綜合化學(xué)實(shí)驗(yàn)復(fù)習(xí)

1、實(shí)驗(yàn)三 海帶中碘的提取及分析一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?. 掌握碘離子和單質(zhì)碘的化學(xué)反應(yīng)。2. 熟悉萃取、減壓抽濾等基本操作。3. 掌握碘量法測(cè)定海帶中碘的含量的實(shí)驗(yàn)原理和方法。 二、實(shí)驗(yàn)原理 海帶中的碘主要以堿金屬碘化物和有機(jī)碘化物形式存在。利用灰化法將海帶中有機(jī)碘化物轉(zhuǎn)化為碘化物的形式，溶解過(guò)濾。在堿性條件下，海帶中I-離子被KMnO4氧化為IO3-（過(guò)量的KMnO4在弱酸條件下用(COOH)2溶液除去）。然后在酸性條件下，加入KI與IO3-反應(yīng)生成I2，再用Na2S2O3溶液滴定。碘含量0.7-0.8mg/g。所涉及的化學(xué)反應(yīng)方程式為：I- + 6MnO4- + 6OH- = IO3- + 6MnO4

2、2- + 3H2O 5(COOH)2 + 2 MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O IO3- + 5 I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O I2 + I- = I3- I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-三、儀器與試劑1.儀器真空泵，布氏漏斗，抽濾瓶，堿式滴定管，錐形瓶。2. 試劑海帶，0.10 mol/L NaOH，0.10 mol/L KMnO4溶液，1.0 mol/L HCl，0.10 mol/L KI溶液，1%淀粉指示劑，5.010-3 mol/L Na2S2O3溶液，10% (COOH)2溶液。四、實(shí)驗(yàn)步驟1. 海帶中碘的提取將

3、市售海帶洗凈、烘干、粉碎。稱(chēng)取5.0克海帶樣品，于酒精燈上完全灼燒至灰白色海帶灰，冷卻后轉(zhuǎn)移至燒杯中，加適量蒸餾水溶解，過(guò)濾得濾液。將濾液和洗液移入錐形瓶中加入1.0 mL 0.10 mol/L NaOH和2.0 mL 1.0 mol/L KMnO4溶液，搖勻后反應(yīng)5min，之后加入1.0 mL 1.0 mol/L HCl溶液，邊搖邊加入(COOH)2溶液至溶液中高錳酸鉀的顏色恰好消失。加入5.0 mL 0.10 mol/L KI溶液，溶液將變?yōu)辄S色。2. 海帶中碘含量的分析用5.010-3 mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至溶液呈淺黃色時(shí)，加入2 mL 1%淀粉指示劑，搖勻后，繼續(xù)滴

4、定至顏色恰好消失，即為終點(diǎn)。五、結(jié)果與討論稱(chēng)取5.0海帶樣品按照實(shí)驗(yàn)步驟1處理得黃色I(xiàn)3-溶液。取20. 00mL試液進(jìn)行平行測(cè)定。結(jié)果如表1。表1樣品分析結(jié)果編號(hào)樣品溶液/mLNa2S2O3標(biāo)液用量/ mL碘含量/g/mL碘含量/g/g平均值/g/g120. 00220. 00320. 00六、思考題 1. 為什么要將海帶進(jìn)行灼燒？灼燒后海帶中的碘主要以何種形式存在？答：海帶中的碘主要以堿金屬碘化物和有機(jī)碘化物形式存在。利用灰化法將海帶中有機(jī)碘化物轉(zhuǎn)化為碘化物的形式。2. 海帶樣品溶液中錳離子的存在對(duì)碘的測(cè)定有無(wú)影響，為什么？ 答：有影響，Mn2+多的時(shí)候是淺粉紅色的，少的時(shí)候趨于無(wú)色，Mn

5、O42-是綠色，MnO4-是紫色，它們的存在會(huì)干擾滴定終點(diǎn)的判定，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)存在誤差。3. 如何配制和保存Na2S2O3溶液？ 答：用五水硫代硫酸鈉溶于新煮沸放冷的蒸餾水，并在溶液中加入少量的碳酸鈉，放置幾天天，待溶液濃度趨于穩(wěn)定后再用，貯存于棕色試劑瓶中，密封避光放置。（保持堿性環(huán)境：S2O3 2-是弱酸根，酸性環(huán)境下不穩(wěn)定，隔絕空氣：S2O32-有強(qiáng)還原性，會(huì)被空氣中的氧氣氧化）4. 用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定樣品溶液時(shí)，淀粉指示劑應(yīng)何時(shí)加入，為什么？ 答：淀粉溶液中的淀粉是大分子結(jié)構(gòu)，滴定前的碘濃度較高，淀粉大分子對(duì)碘有吸附、包裹的作用，使碘不能定量完全反應(yīng)，導(dǎo)致結(jié)果偏低。通常是滴定至終

6、點(diǎn)前，即成淡黃色時(shí)，再加入淀粉。這時(shí)碘的濃度較低，使結(jié)果相對(duì)準(zhǔn)確。三草酸合鐵酸鉀的合成及組成分析一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、掌握三草酸合鐵（III）酸鉀的合成方法；2、掌握確定化合物化學(xué)式的基本原理和方法；3、鞏固無(wú)機(jī)合成、滴定分析和重量分析的基本操作。二、實(shí)驗(yàn)原理三草酸合鐵（III）酸鉀K3Fe(C2O4)33H2O為亮綠色單斜晶體，易溶于水而難溶于乙醇、丙酮等有機(jī)溶劑，受熱時(shí)，在110下可失去結(jié)晶水，到230即分解。該配合物為光敏物質(zhì)，光照下易分解。本實(shí)驗(yàn)首先利用(NH4)2Fe(SO4)2與H2C2O4反應(yīng)制取FeC2O4：(NH4)2Fe(SO4)2H2C2O4FeC2O4(NH4)2SO4H2S

7、O4在過(guò)量K2C2O4存在下，用H2O2氧化FeC2O4，即可制得產(chǎn)物：6FeC2O43H2O26K2C2O44K3Fe(C2O4)32Fe（OH3反應(yīng)中產(chǎn)生的Fe（OH）3可加入適量的H2C2O4也將其轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物：2Fe（OH）33H2C2O43K2C2O42K3Fe(C2O4)36H2O該配合物的組成可通過(guò)重量分析法和滴定方法確定。（1）用重量分析法測(cè)定結(jié)晶水含量將一定量產(chǎn)物在110下干燥，根據(jù)失重的情況便可計(jì)算出結(jié)晶水的含量。（2）用高錳酸鉀法測(cè)定草酸根含量C2O42-在酸性介質(zhì)中可被MnO4-定量氧化，反應(yīng)式為：5C2O42-2MnO4-16H2Mn210CO28H2O用已知濃度的KM

8、nO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定C2O42-，由消耗KMnO4的量，便可計(jì)算出C2O42的含量。（3）用高錳酸鉀法測(cè)定鐵含量先用過(guò)量的Zn粉將Fe3還原為Fe2，然后用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2：Zn2Fe32Fe2Zn25Fe2MnO4-8H5Fe3Mn24H2O由消耗KMnO4的量，便可計(jì)算出Fe3的含量。（4）確定鉀含量根據(jù)配合物中結(jié)晶水、C2O42-、Fe3的含量便可計(jì)算出K含量。三、實(shí)驗(yàn)儀器及藥品儀器：分析天平、烘箱等。試劑：H2SO4(6molL-1)、H2C2O4(飽和)、K2C2O4（飽和）、H2O2（為0.05）、C2H5OH（為0.95和0.5）、KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.02molL-

9、1）、(NH4)2Fe(SO4)26H2O（s）、Zn粉、丙酮。四、實(shí)驗(yàn)步驟1三草酸合鐵（III）酸鉀的合成（1）將5g(NH4)2Fe(SO4)26H2O（s）溶于20mL去離子水中，加入5滴6molL-1H2SO4酸化，加熱使其溶解。（2）再加入25mL飽和H2C2O4溶液，然后將其加熱至沸，靜置。待黃色的FeC2O4沉淀完全沉降后，用傾析法棄去上層清液，洗滌沉淀2-3次，每次用水約15mL。（3）在上述沉淀中加入10mL飽和K2C2O4溶液，在水浴上加熱至40，用滴管緩慢地滴加12mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05的上H2O2溶液，邊加邊攪拌并維持溫度在40左右，此時(shí)溶液中有棕色的Fe（OH）3沉淀

10、產(chǎn)生。（4）加完H2O2后將溶液加熱至沸，分兩批共加入8mL飽和H2C2O4溶液（先加入5mL，然后慢慢滴加3mL），這時(shí)體系應(yīng)該變成亮綠色透明溶液（體積控制在30mL左右）。如果體系混濁可趁熱過(guò)濾。在濾液中加入10mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.95的乙醇，這時(shí)溶液如果混濁，微熱使其變清。（5）將所得溶液放置暗處、冷卻、結(jié)晶。抽濾，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5的乙醇溶液洗滌晶體，抽干，在空氣中干燥。稱(chēng)量，計(jì)算產(chǎn)率。產(chǎn)物應(yīng)避光保存。2組成分析（1）結(jié)晶水含量的測(cè)定稱(chēng)量0.3gK3Fe(C2O4)33H2O樣品于燒杯中放在烘箱內(nèi)在110條件下烘1h后，冷卻稱(chēng)量m0g，計(jì)算結(jié)晶水含量。（2）草酸根含量的測(cè)定 將合成的三草

11、酸合鐵（III）酸鉀粉末用分析天平稱(chēng)取0.2g樣品，放入250毫升錐形瓶中，加入50毫升水和5毫升濃度為6molL的H2SO4調(diào)節(jié)溶液酸度為0.5-1mol/L，從滴定管放出約10毫升已標(biāo)定的高錳酸鉀溶液到錐形瓶中，加熱至7585(不高于85)，直到紫紅色消失，再用高錳酸鉀溶液滴定熱溶液，直到微紅色在30S內(nèi)不消失，記下消耗的高錳酸鉀溶液體積，計(jì)算配合中所含草酸根的m1值。滴定完的溶液保留待用。（3）鐵含量測(cè)定將上述實(shí)驗(yàn)中所保留的溶液中加入還原劑鋅粉，直到黃色捎失，加熱溶液2min以上，使Fe3還原為Fe2+，過(guò)濾去多余的鋅粉，濾液放入另一個(gè)干凈的錐形瓶中，洗滌鋅粉，使Fe2+定量轉(zhuǎn)移到濾液中

12、，再用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色，計(jì)算所含鐵的m2值。保持足夠的酸度是為了抑制Fe2+的水解。（4）鉀含量確定由測(cè)得H2O、C2O42-、Fe3的含量m0、m1、m2可計(jì)算出K+的含量m3，確定配合物的化學(xué)式。五、注意事項(xiàng)1三草酸合鐵()酸鉀見(jiàn)光易分解，避光保存。2嚴(yán)格控制實(shí)驗(yàn)的溫度。3.K3Fe(C2O4)33H2O樣品在110下烘干1h，結(jié)晶水才能全部失去。4.用高錳酸鉀溶液滴定C2O42-，為了加快反應(yīng)速率需升溫至7585，但不能超過(guò)85，否則草酸容易分解。5.加入還原劑的鋅粉需過(guò)量，為了保證Zn能把Fe3完全還原為Fe2，反應(yīng)體系需要加熱。鋅粉除與Fe3反應(yīng)外，也與溶液中H+反應(yīng)，因

13、此溶液需要保持一定酸度，以免Fe3、Fe2水解。6.滴定前過(guò)量的鋅粉應(yīng)過(guò)濾除去，過(guò)濾時(shí)要做到使Fe2定量的轉(zhuǎn)移到濾液中，因此過(guò)濾后要對(duì)漏斗中的鋅粉進(jìn)行洗滌。洗滌液與濾液合并用來(lái)滴定。另外，洗滌不能用水而要用稀硫酸洗滌。六、思考題1、合成過(guò)程中，滴完H2O2后為什么還要煮沸溶液？答：除去過(guò)量的過(guò)氧化氫。煮沸時(shí)間不能過(guò)長(zhǎng)，否則會(huì)因氫氧化鐵的團(tuán)聚而使得顆粒較粗大且致密，導(dǎo)致酸溶配位反應(yīng)速度緩慢，影響產(chǎn)品的產(chǎn)率及純度。2、 合成產(chǎn)物的最后一步，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.95的乙醇，其作用是什么？能否用蒸干溶液的方法提高產(chǎn)率？為什么？答：使得三草酸合鐵酸鉀析晶出來(lái)。不能用蒸干的方法，由于產(chǎn)品含有結(jié)晶水，如果用蒸

14、干的方法，如果蒸干過(guò)程溫度太高，會(huì)失去結(jié)晶水。3、 產(chǎn)物為什么要經(jīng)過(guò)多次洗滌？洗滌不充分對(duì)其組成測(cè)定會(huì)產(chǎn)生怎樣的影響？答：洗去殘留的一些雜質(zhì)，如果洗滌不充分，產(chǎn)品中含有一些雜質(zhì)離子，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果與實(shí)際產(chǎn)生偏差。4、K3Fe(C2O4)33H2O可用加熱脫水法測(cè)定其結(jié)晶水含量，含結(jié)晶水的物質(zhì)能否都可用這種方法進(jìn)行測(cè)定？為什么？答：不是都可以用這種方法，如果加熱后，化合物除失去結(jié)晶水后，還會(huì)發(fā)生分解產(chǎn)生氣體，由于加熱過(guò)程中的失重既包括結(jié)晶水的含量，又包括氣體，那么就不能使用這種方法。5、氧化FeC2O42H2O時(shí)，氧化溫度控制在40，不能太高。為什么？ 答：氧化FeC2O42H2O時(shí)，氧化溫度不能

15、太高（保持在40），以免H2O2分解，同時(shí)需不斷攪拌，使Fe2+充分被氧化。6、 最后洗滌產(chǎn)品時(shí)，為何要用乙醇洗滌？能否用蒸餾水洗滌？答：最后的產(chǎn)品是三草酸合鐵酸鉀屬于無(wú)機(jī)化合物，用乙醇洗滌時(shí)因?yàn)槠洳蝗苡谝掖?，如果用蒸餾水洗滌的話(huà)，會(huì)有產(chǎn)品溶于蒸餾水中，降低產(chǎn)率。乙酰水楊酸（阿司匹林）的合成及紫外分光光度法測(cè)定合成1、 實(shí)驗(yàn)原理副反應(yīng)： 2、 實(shí)驗(yàn)步驟將1.25mL的乙酸酐、0.5g的水楊酸和1滴濃硫酸的混合液在水浴上加熱8min。冷卻析出結(jié)晶。再加12mL水，用冰水冷卻使結(jié)晶析出完全。結(jié)晶經(jīng)飽和碳酸氫鈉溶液堿化，鹽酸酸化后，在次析晶。結(jié)晶經(jīng)水洗，干燥后，既得乙酰水楊酸。3、 注意事項(xiàng)1、熱過(guò)

16、濾時(shí)，應(yīng)該避免明火，以防著火。2、為了檢驗(yàn)產(chǎn)品中是否還有水楊酸，利用水楊酸屬酚類(lèi)物質(zhì)可與三氯化鐵發(fā)生顏色反應(yīng)的特點(diǎn)，用幾粒結(jié)晶加入盛有3mL 水的試管中，加入12滴1% FeCl3溶液，觀(guān)察有無(wú)顏色反應(yīng)（紫色）。3、產(chǎn)品乙酰水楊酸易受熱分解，因此熔點(diǎn)不明顯，它的分解溫度為128135。因此重結(jié)晶時(shí)不宜長(zhǎng)時(shí)間加熱，控制水溫，產(chǎn)品采取自然晾干。用毛細(xì)管測(cè)熔點(diǎn)時(shí)宜先將溶液加熱至120左右，再放入樣品管測(cè)定。4、儀器要全部干燥，藥品也要實(shí)現(xiàn)經(jīng)干燥處理，醋酐要使用新蒸餾的，收集139140的餾分。5、本實(shí)驗(yàn)中要注意控制好溫度（水溫90）6、產(chǎn)品用乙醇-水或苯-石油醚（6090）重結(jié)晶。三、思考題1、為什

17、么使用新蒸餾的乙酸酐？答：長(zhǎng)時(shí)間放置的乙酸酐遇空氣中的水，容易分解成乙酸，所以在使用前必須重新蒸餾，收集139-140餾分。2、怎樣洗滌產(chǎn)品？答：洗滌時(shí)，應(yīng)先撥開(kāi)吸濾瓶上的橡皮管，加少量溶劑在濾餅上，溶劑用量以使晶體剛好濕潤(rùn)為宜，再接上橡皮管將溶劑抽干。3、乙酰水楊酸還可以使用溶劑進(jìn)行重結(jié)晶？重結(jié)晶時(shí)需要注意什么？答：還可以用乙醇-水、乙酸、苯、石油醚（30-60）等溶劑進(jìn)行重結(jié)晶。重結(jié)晶時(shí)，溶液不能加熱過(guò)久，以免乙酰水楊酸分解。當(dāng)用有機(jī)溶劑重結(jié)晶時(shí)，不能用燒杯等敞口容器進(jìn)行，而應(yīng)用回流裝置，以免溶劑的蒸氣的散發(fā)或火災(zāi)事故的發(fā)生。熱過(guò)濾時(shí)，應(yīng)避免明火，以防著火。4、熔點(diǎn)測(cè)定時(shí)需要注意什么問(wèn)題？

18、答：產(chǎn)品乙酰水楊酸易受熱分解，因此熔點(diǎn)不明顯，它的分解溫度為128135。因此重結(jié)晶時(shí)不宜長(zhǎng)時(shí)間加熱，控制水溫，產(chǎn)品采取自然晾干。用毛細(xì)管測(cè)熔點(diǎn)時(shí)宜先將溶液加熱至120左右，再放入樣品管測(cè)定。5、水楊酸與醋酐的反應(yīng)過(guò)程中，濃硫酸的作用是什么？答：濃硫酸作為催化劑。6、若在硫酸的存在下，水楊酸于乙醇作用將得到什么產(chǎn)物？寫(xiě)出反應(yīng)方程式。答：將得到水楊酸乙酯，反應(yīng)式如下：7、本實(shí)驗(yàn)中可產(chǎn)生什么副產(chǎn)物？答：本實(shí)驗(yàn)的副產(chǎn)物包括水楊酰水楊酸酯、乙酰水楊酰水楊酸酯、乙酰水楊酸酐和聚合物。8、通過(guò)什么樣的簡(jiǎn)便方法可以鑒定出阿斯匹林是否變質(zhì)？答：為了檢驗(yàn)產(chǎn)品中是否還有水楊酸，利用水楊酸屬酚類(lèi)物質(zhì)可與三氯化鐵發(fā)生

19、顏色反應(yīng)的特點(diǎn)，用幾粒結(jié)晶加入盛有3mL 水的試管中，加入12滴1% FeCl3溶液，觀(guān)察有無(wú)顏色反應(yīng)（紫色）。9、混合溶劑重結(jié)晶的方法是什么？答;當(dāng)一種物質(zhì)在一些溶劑中的溶解度太大，而在另一些溶劑中的溶劑度又太小，不能選擇到一種合適的溶劑時(shí)，常可使用混合溶劑而得到滿(mǎn)意的結(jié)果。所謂混合溶劑，就是把對(duì)此物質(zhì)溶解度很大的和溶解度很小的而又能互溶的兩種溶劑（例如水和乙醇）混合起來(lái)，這樣可以獲得新的良好的溶解性能。用混合溶劑重結(jié)晶時(shí)，可以先將待純化的物質(zhì)在接近良溶劑的沸點(diǎn)時(shí)溶于良溶劑中（在此溶劑中極易溶解）。不有不溶物，趁熱濾去；若有色，則用適量（如1-2%）活性炭煮沸脫色后趁熱過(guò)濾。于此熱溶液中小心

20、地加入熱的不良溶劑（物質(zhì)在此溶劑中溶解度很?。?，直至所出現(xiàn)的渾濁不再消失為止，再加入少量溶劑或稍熱使恰好透明。然后將混合液冷卻至室溫，使結(jié)晶從溶液中析出。有時(shí)也可以將兩種溶劑先進(jìn)行混合，如1：1（體積比）的乙醇和水，則其操作和使用單一溶劑時(shí)相同。10、那么副產(chǎn)物中的高聚物如何出去呢？ 答：用NaHCO3溶液。副產(chǎn)物聚合物不能溶于NaHCO3溶液，而乙酰水楊酸中含羧基，能與NaHCO3 溶液反應(yīng)生成可溶性鹽。11、反應(yīng)容器為什么要干燥無(wú)水？ 答：以防止乙酸酐水解轉(zhuǎn)化成乙酸 。12、 為什么用乙酸酐而不用乙酸？ 答：不可以。由于酚存在共軛體系，氧原子上的電子云向苯環(huán)移動(dòng)，使羥基氧上的電子云密度降低

21、，導(dǎo)致酚羥基親核能力較弱，進(jìn)攻乙酸羰基碳的能力較弱，所以反應(yīng)很難發(fā)生。測(cè)定一、基本原理 阿司匹林制備樣品用稀NaOH水溶液溶解，乙酰水楊酸水解成水楊酸鈉進(jìn)入水溶液，該提取液在295nm左右有一個(gè)吸收峰，測(cè)出稀釋成一定濃度的提取液的吸光度值，并用已知濃度的水楊酸的NaOH水溶液做出一條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，則可從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上求出相當(dāng)于乙酰水楊酸的含量。根據(jù)兩者的分子量，即可求得APC中乙酰水楊酸的含量。溶劑和其他成分不干擾測(cè)定。二、儀器和試劑儀器 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)；50mL容量瓶；10mL吸量管、5ml吸量管。試劑 0.5000mgmL-1水楊酸貯備液：稱(chēng)取0.5000g水楊酸先溶于少量0.1moLL-1N

22、aOH溶液中，然后用蒸餾水定容于100mL容量瓶中；0.1moLL-1 NaOH 溶液。4、 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1、對(duì)照液的配制：將七個(gè)100.00mL容量瓶按0-6依次編號(hào)。分別移取水楊酸儲(chǔ)備液0.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL于相應(yīng)編號(hào)容量瓶中，各加入2.0mL 0.1moLL-1 NaOH溶液，先用蒸餾水稀釋至30mL左右，80水浴加熱10分鐘，冷卻至室溫，稀釋至刻度，搖勻。2、試樣溶液的配制：準(zhǔn)確稱(chēng)取適量阿司匹林樣品于100mL燒杯中，加入2.0mL0.1moLL-1 NaOH溶解，定量轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。3、樣品測(cè)定：從100mL容

23、量瓶中取一定量的試樣溶液至另一個(gè)100mL容量瓶中，蒸餾水稀釋至60mL左右，80水浴加熱10分鐘，冷卻至室溫，稀釋至刻度，搖勻。在紫外分光光度計(jì)上對(duì)標(biāo)樣3進(jìn)行掃描，波長(zhǎng)范圍是320280nm，找出最大吸收波長(zhǎng)，并在該波長(zhǎng)下由低濃度到高濃度測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，最后測(cè)定未知液的吸光度。4. 數(shù)據(jù)處理（1）以吸光度A為縱坐標(biāo)，水楊酸濃度C為橫坐標(biāo)作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。（2）根據(jù)試樣溶液的吸光度值，在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上求出相應(yīng)的濃度（mg/mL），并換算成乙酰水楊酸的含量。五、注意事項(xiàng)1、水浴加熱時(shí)容量瓶塞子要松松塞住，防止加熱氣體膨脹，塞子沖出。2、測(cè)量前用待測(cè)液潤(rùn)洗比色皿，測(cè)量由低濃度到高濃度依次進(jìn)行。3、從實(shí)

24、驗(yàn)步驟可知，試樣是兩次稀釋后，用很稀的濃度進(jìn)行吸光度測(cè)試的，因此提取和各步轉(zhuǎn)移必須嚴(yán)格定量，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的標(biāo)樣濃度也必須很準(zhǔn)確，不然就會(huì)使求得的試樣濃度產(chǎn)生較大的誤差。六、思考題1、實(shí)驗(yàn)中為什么要加熱？答：乙酰水楊酸微溶于水，加熱可以增大其溶解度。2、引起誤差的因素有哪些？如何減少誤差？答：樣品稱(chēng)重時(shí)出現(xiàn)誤差，溶液配制過(guò)程中移液不標(biāo)準(zhǔn)。 避免：1.在燒杯中稱(chēng)量藥品。 2.在移取液體時(shí)，要適先搖勻，正確、標(biāo)準(zhǔn)操作。 3.測(cè)定時(shí)要潤(rùn)洗比色皿，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)時(shí)一定要由低濃度向高濃度。無(wú)水乙醇的制備和蒸汽壓、摩爾汽化焓及沸點(diǎn)的測(cè)定制備1、 實(shí)驗(yàn)原理普通的工業(yè)酒精是含乙醇95.6%和4.4%水的恒沸混合物

25、，其沸點(diǎn)為78.15。用蒸餾的方法不能將乙醇中的水進(jìn)一步除去。要制得無(wú)水乙醇，在實(shí)驗(yàn)室中，加入生石灰回流，使水分與生石灰結(jié)合后再進(jìn)行蒸餾，得到無(wú)水乙醇，純度最高可達(dá)99.5%，如果再高，就必須用金屬鎂或金屬鈉對(duì)無(wú)水乙醇進(jìn)行處理。 CaO+H2OCa(OH)2二、主要試劑及儀器1.主要試劑：95%乙醇，氧化鈣，無(wú)水氯化鈣，氫氧化鈉。2.儀器：100ml圓底燒瓶，直形冷凝管，球形冷凝管，干燥管，100溫度計(jì)，錐形瓶，鐵架臺(tái)，電爐，水浴鍋等。三、實(shí)驗(yàn)裝置圖4、 實(shí)驗(yàn)步驟1. 量取100ml燈用酒精，稱(chēng)量30g生石灰氧化鈣，并與2-3顆沸石，一起加到圓底燒瓶中，裝好裝置。2. 水浴或者直接加熱回流1.

26、5h，小心暴沸；后停止加熱，稍冷改為蒸餾裝置，收集溫度變化較小的范圍內(nèi)的餾分，當(dāng)溫度上升或下降較多時(shí)停止，保留前餾分和收集餾分，量取收集餾分體積，計(jì)算產(chǎn)率。5、 注意事項(xiàng)1.儀器應(yīng)事先干燥。2.接引管支口上應(yīng)接干燥管。3.務(wù)必使用顆粒狀的氧化鈣，用粉末狀的氧化鈣，則暴沸嚴(yán)重。4.在氧化鈣中還應(yīng)該加入少許氫氧化鈉。六、思考題1.為什么接引管支口上應(yīng)接干燥管？答：回流過(guò)程要求無(wú)水操作，則應(yīng)在球形冷凝管上端安裝一干燥管防潮。2.為什么要在氧化鈣中加入少許氫氧化鈉？答：除去95%乙醇中少量的醛等雜質(zhì)。3. 精致無(wú)水乙醇的方法？答：先利用蒸餾的方法將乙醇蒸出，產(chǎn)品的純度最高可達(dá)99.5%，如果再高，就必

27、須用金屬鎂或金屬鈉對(duì)乙醇進(jìn)行處理。測(cè)定1、 注意事項(xiàng)1. 等位計(jì)中兩邊液面間的空氣必須排凈。2. 抽氣速度要合適，必須防止等位計(jì)內(nèi)液體沸騰過(guò)劇，致使等位計(jì)管內(nèi)液體被抽盡。3. 在操作過(guò)程中要防止氣體倒吸，一但倒吸，重新排氣。4. 蒸汽壓與溫度有關(guān)，溫度波動(dòng)不能太大。2、 思考題1、真空泵在開(kāi)關(guān)之前為什么要先通大氣？ 答案：保護(hù)真空泵，防止真空泵油被倒抽出來(lái)而損壞真空泵。2、 本實(shí)驗(yàn)中緩沖壓力罐有什么作用？ 答案：緩沖壓力和調(diào)節(jié)壓力。 3、 如何判斷等壓計(jì)中的空氣已被抽盡？ 答案：重新抽氣3分鐘，若同一溫度下兩次壓力讀數(shù)相同則說(shuō)明等壓計(jì)中的空氣已被抽盡。 4、 如何判斷等壓計(jì)中的氣體和液體已達(dá)氣

28、液平衡？ 答案：等壓計(jì)中的B、C兩管液面不再移動(dòng)。5、 說(shuō)明飽和蒸汽壓、正常沸點(diǎn)，沸騰溫度的含義。答：飽和蒸汽壓：是一定溫度下，純液體及其蒸氣的汽化、液化過(guò)程平衡時(shí)該蒸氣的分壓；正常沸點(diǎn)：當(dāng)飽和蒸汽壓等于標(biāo)準(zhǔn)大氣壓時(shí)的溫度稱(chēng)為該液體的正常沸點(diǎn)；沸騰溫度：飽和蒸汽壓等于外界壓力時(shí)的溫度稱(chēng)為該液體在該溫度下的沸騰溫度。6、 克勞修斯克拉貝龍方程在什么條件下才能使用？為什么本實(shí)驗(yàn)測(cè)定的只是平均蒸發(fā)焓？ 答：(1)克克方程在：蒸氣可視為理想氣體，液體體積相較氣體體積可以忽略，且體系內(nèi)氣、液兩相平衡時(shí)可以使用。 (2)由于蒸發(fā)焓與測(cè)定溫度有關(guān)（即不同溫度下摩爾蒸發(fā)焓不同），而本實(shí)驗(yàn)測(cè)定中認(rèn)為蒸發(fā)焓為常數(shù)

29、，以方便積分運(yùn)算，所以本實(shí)驗(yàn)是利用克克方程和一定溫度范圍內(nèi)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行蒸發(fā)焓計(jì)算，所得結(jié)果只是這一溫度區(qū)間的平均蒸發(fā)焓。五水硫代硫酸鈉的合成及差熱分析1、 實(shí)驗(yàn)?zāi)康?1掌握五水硫代硫酸鈉合成的基本原理。 2熟悉結(jié)晶法合成無(wú)機(jī)化合物的方法。 3熟悉減壓抽濾等基本操作。 二、實(shí)驗(yàn)原理 五水硫代硫酸鈉為無(wú)色透明單斜晶體，空氣中加熱易分解成硫酸鈉和二氧化硫，易溶于水但不溶于乙醇。反應(yīng)式為：Na2SO3 + S + 5H2O = Na2S2O35H2O 3、 主要儀器與試劑 儀器：真空泵、布氏漏斗、抽濾瓶、酒精燈等。 試劑：亞硫酸鈉固體、硫單質(zhì)粉末、 硫代硫鈉晶體。 4、 實(shí)驗(yàn)步驟 稱(chēng)取2.0克硫單質(zhì)

30、粉末，置于50 mL燒杯中，加1.0 mL乙醇將其潤(rùn)濕，再稱(chēng)取6.0克亞硫酸鈉固體，將其加入盛有硫單質(zhì)的燒杯中，并加入15 mL至20 mL蒸餾水，將燒杯置于酒精燈上加熱至劇烈沸騰后，保持劇烈沸騰狀態(tài)25至30分鐘。（在此過(guò)程中適時(shí)補(bǔ)加少量沸水，以保持溶液體積在15 mL至20 mL。）反應(yīng)后，立即趁熱過(guò)濾，得濾液。 將此濾液置于酒精燈上加熱蒸發(fā)濃縮，直至溶液產(chǎn)生連續(xù)不斷的大量細(xì)小氣泡為止。取下燒杯，將其置于冰水浴中冷卻至室溫以下，然后投入一顆硫代硫酸鈉晶體，觀(guān)察記錄現(xiàn)象。一段時(shí)間后，減壓過(guò)濾，并用少量乙醇洗滌產(chǎn)品抽干后用濾紙吸干產(chǎn)品上的水分。稱(chēng)量，計(jì)算產(chǎn)率。 5、 注意事項(xiàng)（差熱分析）1.

31、樣品和參比物要等質(zhì)量，要在分析天平上準(zhǔn)確稱(chēng)取，在坩堝底部要均勻攤開(kāi)。2. 用Sn測(cè)定常數(shù)C和做Na2S2O3.5H2O樣品時(shí)，實(shí)驗(yàn)條件要一致。 3. 差熱分析儀為專(zhuān)門(mén)建檔管理的大型精密貴重儀器，使用時(shí)務(wù)必嚴(yán)格按照操作規(guī)程進(jìn)行， 避免損壞儀器。特別要注意： （1） 升起爐體后，旋出及旋回爐體前務(wù)必仔細(xì)檢查樣品桿頂部是否完全露出爐膛；下降 爐體后務(wù)必仔細(xì)檢查樣品桿頂端是否位于爐膛中心，以免折斷樣品桿！ （2） 開(kāi)冷卻水時(shí)，務(wù)必緩慢開(kāi)啟，同時(shí)觀(guān)察冷卻水出水為玻棒大小即可，切忌開(kāi)啟過(guò)大 過(guò)猛，造成膠管崩脫，水澆到儀器上損毀儀器！乳膠管為進(jìn)水管，橡皮管為出水管，勿要接反。6、 思考題1. 反應(yīng)過(guò)程中，為

32、何要保持劇烈沸騰? 答：為了提高反應(yīng)溫度，又使反應(yīng)物充分接觸，提高實(shí)驗(yàn)產(chǎn)率。2. 投入一顆硫代硫酸鈉晶體的目的是什么？答：作為晶種，使晶體充分析出。3. 硫磺粉稍有過(guò)量，為什么? 答：增加反應(yīng)的產(chǎn)率，硫磺價(jià)格便宜。 4. 如果沒(méi)有晶體析出，該如何處理？ 答：（1）加入少量晶種；（2）用玻璃棒摩擦燒杯壁；（3）降低溫度。 5. 蒸發(fā)濃縮時(shí)，為什么不可將溶液蒸干？答：脫色。 6. 為什么加入乙醇？目的何在？ 答： 降低水的表面張力，增大亞硫酸鈉與硫磺的接觸機(jī)會(huì)，增加反應(yīng)速度，減少反應(yīng)時(shí)間。 7. 差熱峰的方向與樣品吸放熱的關(guān)系。答: 差熱峰的方向和兩個(gè)因素有關(guān)，首先，差熱分析中是以參比物還是試樣為

33、基準(zhǔn)來(lái)算差值（即TS-TR=T還是TR -TS =T）；其次，發(fā)生的反應(yīng)本身是吸熱還是放熱的。在本次實(shí)驗(yàn)中以試樣為基準(zhǔn)，由于是吸熱反應(yīng)，因此差熱峰向下。乙酸異戊酯的制備及醇結(jié)構(gòu)對(duì)反應(yīng)速率常數(shù)的影響1、 實(shí)驗(yàn)原理乙酸異戊酯為無(wú)色透明液體，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。它是一種香精，因具有香蕉氣味，又稱(chēng)為香蕉油。實(shí)驗(yàn)室通常采用冰醋酸和異戊醇在濃硫酸的催化下發(fā)生酯化反應(yīng)來(lái)制取。反應(yīng)式如下：酯化反應(yīng)是可逆的，本實(shí)驗(yàn)采取加入過(guò)量冰醋酸，并除去反應(yīng)中生成的水，使反應(yīng)不斷向右進(jìn)行，提高酯的產(chǎn)率。生成的乙酸異戊酯中混有過(guò)量的冰醋酸、未完全轉(zhuǎn)化的異戊醇、起催化作用的硫酸及副產(chǎn)物醚類(lèi)，經(jīng)過(guò)洗滌、干燥和蒸餾

34、予以除去。操作流程如下：二、儀器及藥品： 儀器： 三頸燒瓶(250mL)、球形冷凝管、分水器、蒸餾燒瓶(100mL)、直形冷凝管、接液管、分液漏斗(100mL)、量筒（25mL）、溫度計(jì)（200）、錐形瓶(100mL) 、電熱套。藥品：異戊醇（18mL）、 冰醋酸（15mL）、 硫酸（98）、 碳酸鈉溶液（10）、 食鹽水（飽和）、硫酸鎂（無(wú)水）名稱(chēng)質(zhì)性物理狀態(tài)顏色熔點(diǎn)沸點(diǎn)折射率比重異戊醇液體無(wú)色-117.2132.50.81冰醋酸吸濕性液體無(wú)色16 .6117 .91.37161.0492乙酸異戊酯中性液體無(wú)色-781421.4000.8763、 實(shí)驗(yàn)步驟（1）酯化 在干燥的三頸燒瓶1中加入

35、18mL異戊醇和15mL冰醋酸，在振搖與冷卻下加入1.5mL濃硫酸，混勻后放入12粒沸石。安裝帶分水器的回流裝置，三頸瓶中口安裝分水器，分水器中事先充水至支管口處，然后放出3.2mL水。一側(cè)口安裝溫度計(jì)（溫度計(jì)應(yīng)浸入液面以下），另一側(cè)口用磨口塞塞住。檢查裝置氣密性后，用電熱套（或甘油?。┚従徏訜?，當(dāng)溫度升至約108時(shí)，三頸瓶中的液體開(kāi)始沸騰。繼續(xù)升溫，控制回流速度，使蒸氣浸潤(rùn)面不超過(guò)冷凝管下端的第一個(gè)球，當(dāng)分水器充滿(mǎn)水，反應(yīng)溫度達(dá)到130時(shí)，反應(yīng)基本完成，大約需要1.5h。（2）洗滌 停止加熱，稍冷后拆除回流裝置。將燒瓶中的反應(yīng)液倒入分液漏斗2中，用15mL冷水淋洗燒瓶?jī)?nèi)壁，洗滌液并入分液漏斗

36、。充分振搖，接通大氣靜置，待分界面清晰后，分去水層。再用15mL冷水重復(fù)操作一次。然后酯層用20mL10碳酸鈉溶液分兩次洗滌。最后再用15mL飽和食鹽水3洗滌一次。（3）干燥 經(jīng)過(guò)水洗、堿洗和食鹽水洗滌后的酯層由分液漏斗上口倒入干燥的錐形瓶中，加入2g無(wú)水硫酸鎂，配上塞子，充分振搖后，放置30min。（4） 蒸餾 安裝一套普通蒸餾裝置。將干燥好的粗酯小心濾入干燥的蒸餾燒瓶中，放入12粒沸石，加熱蒸餾。用干燥的量筒4收集138142餾分，量取體積并計(jì)算產(chǎn)率。注釋【1】可用圓底燒瓶作反應(yīng)器，反應(yīng)裝置見(jiàn)圖15-1 (d)。反應(yīng)進(jìn)行的程度可根據(jù)分水量來(lái)判斷。【2】不要將沸石（或小瓷環(huán)）倒入分液漏斗中。

37、【3】用飽和食鹽水洗滌，可降低酯在水中的溶解度，減少酯的損失?！?】也可用稱(chēng)量過(guò)質(zhì)量的錐形瓶作接受器。4、 注意事項(xiàng) 加濃硫酸時(shí)，要分批加入，并在冷卻下充分振搖，以防止異戊醇被氧化。 回流酯化時(shí)，要緩慢均勻加熱，以防止碳化并確保完全反應(yīng)。 分液漏斗使用前要涂凡士林試漏，防止洗滌時(shí)漏液，造成產(chǎn)品損失。 堿洗時(shí)放出大量熱并有二氧化碳產(chǎn)生，因此洗滌時(shí)要不斷放氣，防止分液漏斗內(nèi)的液體沖出來(lái)。 最后蒸餾時(shí)儀器要干燥，不得將干燥劑倒入蒸餾瓶?jī)?nèi)。 冰醋酸具有強(qiáng)烈刺激性，要在通風(fēng)櫥內(nèi)取用。5、 思考題（有機(jī)）制備乙酸異戊酯時(shí)，使用的哪些儀器必須是干燥的，為什么？答：三頸燒瓶 、冷凝管、錐形瓶。分水器內(nèi)為什么事先要充有一定量水？ 答：固定程序、防止儀器破壞。開(kāi)始分出來(lái)的水不多,為了保證順利回流,事先加水.計(jì)算時(shí)要注意除去事先加進(jìn)去的.酯化反應(yīng)制得的粗酯中含有哪些雜質(zhì)？是如何除去的？洗滌時(shí)能否先堿洗再水洗？答：有冰醋酸、水、異戊醇及少量醚,先用飽和碳酸鈉溶液洗滌出去冰醋酸,然后用氯化鈉溶液出去異戊醇,最后用飽和氯化鈣溶液洗滌,除去碳酸根離子.酯可用哪些干燥劑干燥？為什么不能使用無(wú)水氯化鈣進(jìn)行干燥？ 答：酯類(lèi)等物質(zhì)的共同特點(diǎn)是都有氧孤對(duì)電子,易與鈣離子形成配合鍵.用無(wú)水氯化鈣來(lái)干燥的話(huà),容易吸附或者部分溶于這些物質(zhì)中.