大學(xué)有機(jī)化學(xué)醇酚醚

1、 第十章第十章 醇醇 醚醚Alcohols & Ethers一、分類和命名一、分類和命名RCH2OHRCHR2OHRCR2R3OHRCH2OHRCHR2OHRCR2R3OH (一一) 醇醇20 仲醇仲醇( ):RCHROH 按羥基所連按羥基所連碳原子的類型碳原子的類型分分：10 伯醇伯醇( RCH2OH ):30 叔醇叔醇( ):RCROHRCH3CH2OHCHCH2CH3OHCH3OH(CH3)3COH 按羥基所連的按羥基所連的烴基烴基分：分：飽和醇：飽和醇：不飽和醇：不飽和醇：CH3CH2OHOH(CH3)3COH芳香醇：芳香醇：CH2=CHCH2OHOHCH3C CCH2OHCH2OHC

2、H2OH 按按羥基的數(shù)目羥基的數(shù)目分類：分類：一元醇：一元醇：二元醇：二元醇：CH3CH2CH2OHOH三元醇：三元醇：H2CCHCH3OH OHH2CCHCH2OH OHOHOHOHCH3CH2CH2OHOH2. 命名命名 普通命名法普通命名法(先叫烴基，后叫醇）先叫烴基，后叫醇）(CH3)3COHCH2=CHCH2OHCH2OH正丙醇異丙醇CHCH2CH3OHCH3仲丁醇CHCH2OHCH3CH3異丁醇叔丁醇(CH3)3CCH2OH新戊醇環(huán)己醇烯丙醇芐醇CHOHCH3CH3系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法CH2=CHCHCH2OHCH32-甲基-3-丁烯-1-醇1324C6H5CH=CHCHOHCH3

3、4-苯基-3-丁烯-2-醇1324(R)-1-苯基-1-丙醇2-環(huán)己烯醇C6H5C2H5OHH1OHCl1321233-氯環(huán)己烯二二. 醇的制備醇的制備1. 由烯烴制醇 直接水合法間接水合法RCHCH2H2SO4R CH CH3OSO3HH2OR CH CH3OHRCHCH2H2OH+R CH CH3OH2. 由由Grignard 試劑試劑制醇制醇 硼氫化硼氫化-氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) 制反馬氏醇制反馬氏醇RCHCH21) B2H62) H2O2 / OH-RCH2CH2OH與環(huán)氧乙烷反應(yīng)與環(huán)氧乙烷反應(yīng)CH2CH2O+RMgX干醚RCH2CH2OMgXH2ORCH2CH2OH制多兩個(gè)碳的伯醇制多兩個(gè)

4、碳的伯醇 與醛、酮反應(yīng)與醛、酮反應(yīng)COMgXRH2ORCOH+RMgX干醚CO*源自羰基碳源自格式試劑無(wú)水乙醚CHHO+CRHHOMgXH2OHCRHHOHRMgX無(wú)水乙醚CHRO+CRRHOMgXH2OHCRRHOHRMgX無(wú)水乙醚CRRO+CRRROMgXH2OHCRRROHRMgX甲醛醛酮伯醇仲醇叔醇1）格式試劑格式試劑與與甲醛甲醛反應(yīng)反應(yīng)制伯醇制伯醇2）格式試劑格式試劑與與一般醛一般醛反應(yīng)反應(yīng)制仲醇制仲醇3）格式試劑格式試劑與與酮酮反應(yīng)得反應(yīng)得叔醇叔醇注意注意: 反應(yīng)的第一步要反應(yīng)的第一步要絕對(duì)無(wú)水絕對(duì)無(wú)水，因此兩步一定要分開(kāi)，制備，因此兩步一定要分開(kāi)，制備格式試劑的鹵代烴或者與格式試

5、劑反應(yīng)的化合物都格式試劑的鹵代烴或者與格式試劑反應(yīng)的化合物都不能含有活不能含有活波氫波氫（-OH,-NH2,-COOH,-CHO） COHCH3CH2CH3abcabcCOCH3COCH2CH3+CHMgIMgBr+CH3CCH2CH3OC2H5MgBr +HOCH2CH2CCH3OC2H6+OCH2CH2CCH3OBrMg3. 醛、酮還原制醇醛、酮還原制醇HCOCH OH催化氫化、NaBH4、LiAlH4、AlOCH(CH3)23等H：CH3CH2CH2CHONaBH4H2OCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2-C-CH3ONaBH4H2OCH3CH2-CH-CH3OH85%87%三三.

6、 醇的物理性質(zhì)醇的物理性質(zhì)1. 常溫下性狀直鏈飽和一元醇中：C4以下的醇為具有酒味的流動(dòng)液體C5C11的醇為具有不愉快氣味的油狀液體C12以上的醇為無(wú)味的蠟狀固體2. 氫鍵對(duì)低級(jí)醇物理性質(zhì)的影響沸點(diǎn)：氫鍵水溶性：ROHHOHROHHOHROHHOH氫鍵低級(jí)醇與水混溶，隨著醇相對(duì)分子質(zhì)量的低級(jí)醇與水混溶，隨著醇相對(duì)分子質(zhì)量的增大，醇在水中的溶解度逐漸減小。增大，醇在水中的溶解度逐漸減小。 （強(qiáng)）132003650cmHO變，銳峰）（較強(qiáng)（游離）136003650cmHO中強(qiáng)，寬、鈍峰）（強(qiáng)（締合）132003500cmHO（強(qiáng)）110001250cmOC波譜性質(zhì)：波譜性質(zhì)：羥基特征頻率：羥基特征

7、頻率： OH伸縮振動(dòng)，伸縮振動(dòng)，C-O伸縮振動(dòng)和伸縮振動(dòng)和OH的彎曲振動(dòng)。的彎曲振動(dòng)。四四. 醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)+-+極性鍵孤對(duì)電子CO:HHHHsp3堿性弱酸性CO鍵斷裂鍵斷裂取代或消除取代或消除RCOHH：堿 性酸 性羥基被取代涉及H的反應(yīng)1. 氧孤對(duì)電子導(dǎo)致的化學(xué)性質(zhì)氧孤對(duì)電子導(dǎo)致的化學(xué)性質(zhì)Lewis堿堿 溶于強(qiáng)酸溶于強(qiáng)酸應(yīng)用：應(yīng)用：除去烷烴或鹵代烴中的少量醇除去烷烴或鹵代烴中的少量醇區(qū)分醇與烷烴、鹵代烴區(qū)分醇與烷烴、鹵代烴鉬羊鹽 稀釋或受熱ROHROHH2SO4ROHH濃濃 與金屬離子的絡(luò)合與金屬離子的絡(luò)合因此因此：用無(wú)水用無(wú)水CaCl2干燥干燥ROHMgCl26ROHCaCl2

8、4ROH結(jié)晶醇結(jié)晶醇( (溶于水溶于水 不溶于有機(jī)溶劑不溶于有機(jī)溶劑) )2. 醇與活潑金屬的反應(yīng)醇與活潑金屬的反應(yīng)酸性酸性：H2O ROH RCCH弱酸性弱酸性CH3CH2OH+NaCH3CH2ONa+H2(CH3)3COH+K(CH3)3COK+H2醇金屬醇金屬: 強(qiáng)堿性試劑和強(qiáng)親核性試劑強(qiáng)堿性試劑和強(qiáng)親核性試劑EtONa + H2O EtOH + NaOHRX+HOHROH+HX3. 醇羥基的鹵代醇羥基的鹵代(碳氧鍵斷裂碳氧鍵斷裂的反應(yīng)的反應(yīng))1)親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng) 與與HX反應(yīng)反應(yīng)+ - RXi. i. 反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng)CH3CH2CH2CH2OH + H

9、Br CH3CH2CH2CH2Br + H2O醇的親核取代反應(yīng)醇的親核取代反應(yīng)一般在一般在酸性條件酸性條件下進(jìn)行下進(jìn)行酸催化可使羥基質(zhì)子化，減弱酸催化可使羥基質(zhì)子化，減弱C-O鍵，然鍵，然后以水的形式離去。后以水的形式離去。 a) SN1： 烯丙醇、芐醇、叔醇、仲醇。烯丙醇、芐醇、叔醇、仲醇。OHRCRRH+OH2RCRR+H2ORCRR+XXRCRRCH3CHCHCH3CH3OHHBrCH3CHCHCH3Br+CH3CCH2CH3BrCH3CH3次主 因?yàn)榘匆驗(yàn)榘碨N1機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)，碳正離子會(huì)重排機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)，碳正離子會(huì)重排CH3CCH CH3CH3OHH+HCH3CCHCH3CH3OH2H

10、+CH3CCHCH3CH3H+H2O2碳正離子重 排CH3CCHCH3CH3H+3碳正離子BrCH3CHCHCH3BrCH3BrCH3CCH2CH3BrCH3 仲醇與仲醇與HX酸反應(yīng)，生成重排產(chǎn)物是酸反應(yīng)，生成重排產(chǎn)物是SN1機(jī)理的重要特征機(jī)理的重要特征 b) SN2：大多數(shù)伯醇，且沒(méi)有重排反應(yīng)。大多數(shù)伯醇，且沒(méi)有重排反應(yīng)。OH2H+HH2OXRCH2OHH+XROH2RCH2CXCH2Rii. 不同結(jié)構(gòu)醇的不同結(jié)構(gòu)醇的相對(duì)活性相對(duì)活性烯丙型醇、芐基型醇 叔醇 仲醇 伯醇e.g. iii. HX的相對(duì)活性的相對(duì)活性親核性：親核性：I- Br- Cl-反應(yīng)活性：反應(yīng)活性：HI HBr HClCH

11、3CH2CH2CH2OH + HI(47%)CH3CH2CH2CH2I + H2OCH3CH2CH2CH2Br + H2OCH3CH2CH2CH2Cl + H2O+ HBr+ HCl(48%)H2SO4ZnCl2特別地：特別地：Lucas試劑試劑(無(wú)水無(wú)水ZnCl2與濃與濃HCl配制的溶液配制的溶液)鑒別鑒別六個(gè)碳以下的伯、仲、叔醇六個(gè)碳以下的伯、仲、叔醇(烯丙式醇烯丙式醇)R3C-OH烯丙式醇R2CHOHRCH2OHLucas試劑R3C-Cl烯丙基氯R2CHClRCH2Cl現(xiàn)象現(xiàn)象立即渾濁幾分鐘后渾濁加熱后渾濁溶于Lucas試劑不溶于Lucas試劑3o 醇 、烯丙醇、芐醇 室溫下反應(yīng)液立即混

12、濁、分層； 2o醇 2 5 min. 反應(yīng)液混濁、分層； 1o醇 加熱，反應(yīng)液混濁、分層；Lucas試劑：濃試劑：濃HCl 無(wú)水無(wú)水ZnCl2 RX的制備的制備：10 醇，可采用醇，可采用 HX作鹵化劑；作鹵化劑； 不是不是10 醇，不采用醇，不采用 HX作鹵化劑作鹵化劑,否則易得到重排產(chǎn)物。否則易得到重排產(chǎn)物。 可采用可采用SOCl2 , PX3 , PX5作鹵化劑作鹵化劑i) 與與SOCl2反應(yīng)反應(yīng)ROHSOCl2RCl+SO2HCl優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：1)1) 不重排不重排, ,且產(chǎn)物且產(chǎn)物構(gòu)型保持構(gòu)型保持2)2) 副產(chǎn)物均為氣體，易于除去副產(chǎn)物均為氣體，易于除去3)3) 產(chǎn)率高，產(chǎn)物容易分離產(chǎn)

13、率高，產(chǎn)物容易分離 反應(yīng)的立體化學(xué)特征：反應(yīng)的立體化學(xué)特征：醇的醇的- 碳原子的構(gòu)型保持碳原子的構(gòu)型保持。CRRHOHClSOCl+HClCRRHOSOClCRRHClSO2SOCl2ii. 與與PX3 , PX5反應(yīng)反應(yīng)ROH+PX3RX+H3PO3(X=Cl 、 Br、I)優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：不發(fā)生重排不發(fā)生重排 因?yàn)榉磻?yīng)是按因?yàn)榉磻?yīng)是按SN2歷程進(jìn)行，不生成碳正離子中間體。歷程進(jìn)行，不生成碳正離子中間體。 4、醇與無(wú)機(jī)含氧酸的反應(yīng)、醇與無(wú)機(jī)含氧酸的反應(yīng) 醇可與醇可與H2SO4、HNO3、H3PO4等無(wú)機(jī)含氧酸發(fā)生等無(wú)機(jī)含氧酸發(fā)生分分 子間脫水子間脫水，生成，生成無(wú)機(jī)酸酯無(wú)機(jī)酸酯。 該反應(yīng)也是該反

14、應(yīng)也是SN反應(yīng)反應(yīng) , -OH被取代被取代CH3OH+ H2SO4CH3OS= =OOOH硫酸氫甲酯減壓蒸餾CH3OS= =OOOCH3硫酸二甲酯(CH3O)2SO2(CH3)2SO4或簡(jiǎn)寫成 硫酸二甲酯、硫酸二乙酯是重要的烷基化試劑，硫酸二甲酯、硫酸二乙酯是重要的烷基化試劑，有劇毒有劇毒 伯醇與硝酸反應(yīng)可以順利地生成硝酸酯；多元醇的伯醇與硝酸反應(yīng)可以順利地生成硝酸酯；多元醇的 硝酸酯是猛烈的炸藥。硝酸酯是猛烈的炸藥。CH2OHCHOHCH2OH+3 HNO3H2SO4100CH2ONO2CHONO2CH2ONO2 甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯(亦稱亦稱硝化甘油硝化甘油)，是一種猛烈的炸藥，是一種

15、猛烈的炸藥， 但它亦可用作心血管的擴(kuò)張、緩解心絞痛的藥物。但它亦可用作心血管的擴(kuò)張、緩解心絞痛的藥物。 醇的脫水有兩種方式，即醇的脫水有兩種方式，即分子內(nèi)脫水分子內(nèi)脫水和和分子間脫水分子間脫水。 至于按哪種方式脫水，取決于醇的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件。至于按哪種方式脫水，取決于醇的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件。 1. 分子內(nèi)脫水分子內(nèi)脫水CH3CH2OHH2SO4100140170CH3CH2OSO3H(CH3CH2)2OCH2=CH2硫酸氫乙酯乙 醚乙 烯脫 水5. 醇的脫水反應(yīng)醇的脫水反應(yīng)CCHOHCC+H2OH+ A. 醇分子內(nèi)醇分子內(nèi)脫水的取向脫水的取向： a) 符合符合Saytzeff規(guī)則，即生成取代基多的

16、烯烴。規(guī)則，即生成取代基多的烯烴。CH3OHH3PO4CH3CH3+( 84 % )( 16 % )b) 盡可能生成共軛體系盡可能生成共軛體系CHCH CH2CH2H2SO4H2C=HC CH CH3OH B. 大多數(shù)醇在大多數(shù)醇在質(zhì)子酸的催化質(zhì)子酸的催化下發(fā)生分子下發(fā)生分子內(nèi)內(nèi) 脫水的機(jī)理脫水的機(jī)理E1消除消除。CCHOHH+CCHOH2+CCH+H+CCE1烯丙型醇、芐基型醇烯丙型醇、芐基型醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇相對(duì)反應(yīng)活性相對(duì)反應(yīng)活性: 既然反應(yīng)是按既然反應(yīng)是按E1歷程歷程進(jìn)行的，由于反應(yīng)中間體進(jìn)行的，由于反應(yīng)中間體為碳正離子，就為碳正離子，就可能先發(fā)生可能先發(fā)生重排重排，然后

17、再按，然后再按Saytzeff 規(guī)則規(guī)則脫去一個(gè)脫去一個(gè)- H 而生成而生成烯烴烯烴。如：。如：CH3CCHCH3CH3CH3OHH+CH3CCHCH3CH3CH3OH2+CH3CCHCH3CH3CH3H2O+重 排CH3CCHCH3CH3CH3+H+CCCH3CH3CH3CH3CH2CCHCH3CH3CH3=+(20%)(80%)Saytzeff產(chǎn)物 C. 用用Al2O3為催化劑為催化劑時(shí)，醇在時(shí)，醇在高溫氣相條件高溫氣相條件下脫水，下脫水，往往往往不發(fā)生重排反應(yīng)不發(fā)生重排反應(yīng)。CH3CCHCH3CH3CH3OHCH2=CH3CCHCH3CH3Al2O3氣 相+H2O主要產(chǎn)物( ) 2. 分

18、子間脫水分子間脫水 醇的分子間脫水生成醚醇的分子間脫水生成醚(反應(yīng)是反應(yīng)是SN反應(yīng)反應(yīng)) 注意注意: 醇的分子間脫水是醇的分子間脫水是制備單醚的重要方法制備單醚的重要方法，其中以，其中以伯醇效果最好，仲醇次之，而叔醇一般得到的都是伯醇效果最好，仲醇次之，而叔醇一般得到的都是烯烴烯烴。 醇的分子間脫水一般不適合制備混合醚。醇的分子間脫水一般不適合制備混合醚。CH3CH2OHH+CH3CH2OH2CH3CH2CH2CH3OH+HOCH2CH3H+CH3CH2CH2CH3OSN23.分子內(nèi)脫水分子內(nèi)脫水與與分子間脫水分子間脫水是是一對(duì)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)一對(duì)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)高溫有利于消除成烯烴，低溫有利于取代成醚高溫有

19、利于消除成烯烴，低溫有利于取代成醚烴基結(jié)構(gòu)有影響，如叔醇脫水一般只生成烯烴烴基結(jié)構(gòu)有影響，如叔醇脫水一般只生成烯烴C2H5OH170CH2SO4140CH2SO4CH2=CH2C2H5OC2H5e.g. 1. 叔醇叔醇以以消除反應(yīng)為主消除反應(yīng)為主2. 烯丙型醇、芐基型醇能消除則消除烯丙型醇、芐基型醇能消除則消除, 生成生成共軛烯共軛烯烴烴;不能消除不能消除才才取代取代3. 伯醇與仲醇則看溫度伯醇與仲醇則看溫度, 低溫成酯低溫成酯, 加熱高溫成烯加熱高溫成烯 ROH在質(zhì)子酸在質(zhì)子酸 H2SO4作用下作用下取代和消除反應(yīng)的竟?fàn)幦〈拖磻?yīng)的竟?fàn)?6. 醇的氧化醇的氧化 氧化劑氧化氧化劑氧化i.

20、伯醇氧化成醛和羧酸伯醇氧化成醛和羧酸RCH2OHORCHOORCOOHKMnO4/H+、HNO3、 CrO3/ H2SO4、 K2Cr2O7/H2SO4、Na2Cr2O7/H2SO4 等O：e.g.CH3(CH2)8CH2OH CH3(CH2)8COOHCrO3 / H2SO4 由于受由于受-OH的影響，醇分的影響，醇分子中的子中的- 氫原子比較活潑，氫原子比較活潑，容易氧化或脫氫容易氧化或脫氫。ii. 仲醇氧化成酮仲醇氧化成酮iii. 叔醇不易氧化叔醇不易氧化OR2CHOHR2C=OR3COHOCH3(CH2)8CH2OHCrO3/H2SO4H2O, 丙酮CH3(CH2)8COOH93% C

21、H2OH PhCrO3/H2SO4H2O, 丙酮 COOH Ph85% OHCrO3/H2SO4H2O, 丙酮 O96%一般不氧化一般不氧化(注：注：劇烈氧化條件下叔醇碳碳鍵斷裂劇烈氧化條件下叔醇碳碳鍵斷裂氧化成低級(jí)羧酸氧化成低級(jí)羧酸)e.g. 由由伯醇制備醛收率很低伯醇制備醛收率很低，因?yàn)槿┖苋菀妆?，因?yàn)槿┖苋菀妆?氧氧化成酸。若想得到高收率的醛，可采用化成酸。若想得到高收率的醛，可采用較溫和的較溫和的氧化劑或特殊的氧化劑，進(jìn)行氧化劑或特殊的氧化劑，進(jìn)行選擇性氧化選擇性氧化。兩種選擇性氧化劑兩種選擇性氧化劑沙瑞特試劑沙瑞特試劑(Sarrett Reagent)瓊斯試劑瓊斯試劑（Jones R

22、eagent）CrO3(C5H5N)N+CrO3Cl -H 沙瑞特試劑沙瑞特試劑 (吡啶和吡啶和CrO3在鹽酸溶液中的絡(luò)合鹽在鹽酸溶液中的絡(luò)合鹽)又稱又稱PCC氯化鉻酸吡啶氯化鉻酸吡啶作用：作用：1) 將伯醇氧化為醛將伯醇氧化為醛2) 不影響不影響C=C、C=O、C=N雙鍵雙鍵C6H5CHCHCH2OH=CrO3 - C5H5NCH2Cl2C6H5CHCHCHO=(85%)瓊斯試劑瓊斯試劑(CrO3溶于稀硫酸溶于稀硫酸)CrO3 / H2SO4 CH3(CH2)2CH CHCH2OH CH3(CH2)2CH CHCOOH 催化脫氫催化脫氫RCH2OHRCHO + H2Cu, 325 CR2CH

23、OHCu, 325 CRCOR + H2醛酮CH3CH2OHCu or Ag550 CCH3CHO + H2O+ O2RCH2OHRCHO + H2Cu, 325 CR2CHOHCu, 325 CRCOR + H2醛酮CH3CH2OHCu or Ag550 CCH3CHO + H2O+ O2 伯醇或仲醇的蒸汽伯醇或仲醇的蒸汽在高溫下通過(guò)活性在高溫下通過(guò)活性Cu(或或Ag、Ni等等)催化劑催化劑，則，則脫脫-氫氫(同一個(gè)同一個(gè)C上的上的H)生成生成醛或酮醛或酮。 * 叔醇沒(méi)有叔醇沒(méi)有- 氫，不能脫氫，只能叔醇脫水生成烯烴。氫，不能脫氫，只能叔醇脫水生成烯烴。 鄰二醇的鄰二醇的高碘酸氧化高碘酸氧化

24、CC OH OHHIO4 O O+ + HIO3AgNO3AgIO3 + HNO3CC OH OHHIO4 O O+ + HIO3AgNO3AgIO3 + HNO3應(yīng)用：應(yīng)用：1) 利用利用AgIO3白色沉淀白色沉淀鑒定鄰二醇鑒定鄰二醇2) 推測(cè)分子中鄰二醇結(jié)構(gòu)的數(shù)目（推測(cè)分子中鄰二醇結(jié)構(gòu)的數(shù)目（每組鄰二醇結(jié)構(gòu)每組鄰二醇結(jié)構(gòu)定量消耗一分子定量消耗一分子HIO4）RCCRRROH OH+HIO4C=OC=ORRRR+HIO3+H2OAgNO3AgIO3白色(二二) 醚醚 （Ethers）一一. .分類與命名分類與命名1. 分類 RORR=R ?按烴基分按烴基分R=R:RR :單醚單醚混醚混醚飽和

25、醚飽和醚不飽和醚不飽和醚芳香醚芳香醚環(huán)醚環(huán)醚2. 命名命名i. 單醚單醚 (二二)某某(基基)醚醚C2H5OC2H5乙醚乙醚/二乙基醚二乙基醚CH2=CH-O-CH=CH2二乙烯基醚二乙烯基醚ii. 混醚混醚 某某(基基)某某(基基)醚醚（習(xí)慣將（習(xí)慣將小基團(tuán)放前面小基團(tuán)放前面大基團(tuán)放后面大基團(tuán)放后面；芳基放在烷基的前面芳基放在烷基的前面）CH3-O-C(CH3)3甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚CH2=CH-O-CH2CH3乙基乙烯基醚乙基乙烯基醚OCH3苯甲醚苯甲醚iii. 環(huán)醚環(huán)醚CH2CH2O環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷“環(huán)氧某烷環(huán)氧某烷” 或或 從雜環(huán)化合物名稱衍生從雜環(huán)化合物名稱衍生1,2-環(huán)氧丙烷環(huán)

26、氧丙烷CH2CHCH3OCH2CH2OCH21,3-環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷CH2CHCH2ClO3-氯氯-1,2-環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷(環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧氯丙烷)O1,4-環(huán)氧丁烷環(huán)氧丁烷（四氫呋喃（四氫呋喃, THF）OO1,4-二氧六環(huán)二氧六環(huán)(二噁烷二噁烷)e.g.iv. 復(fù)雜的醚復(fù)雜的醚 烴氧基為取代基烴氧基為取代基3-甲氧基己烷甲氧基己烷乙氧基環(huán)己烷乙氧基環(huán)己烷二二. 醚的制備醚的制備1. 醇分子間脫水醇分子間脫水 單醚的制備單醚的制備2ROHH2SO4ROR + H2OHOCH2CH2CH2CH2OHH2SO4O+ROHHORH+RORe.g.2. Williamson醚合成法醚合成法 混合醚的

27、制備混合醚的制備RONa RORArONa ArOR+ RX注意：注意：1)避免使用叔鹵代烷，多用伯鹵代烷避免使用叔鹵代烷，多用伯鹵代烷2)芳基烷基醚芳基烷基醚的制備總是用的制備總是用酚鈉酚鈉e.g.例1：合成CH3CH2OC(CH3)3解：(CH3)3ONa + CH3CH2Br C2H5OC(CH3)3合成合成CH3CH2OC(CH3)3不能用C2H5ONa和(CH3)3CBr,因?yàn)榇藭r(shí)以消除反應(yīng)為主。CH3 CCH3 CH3BrC2H5ONaCH3 CCH3 CH2三三. 醚的物理性質(zhì)醚的物理性質(zhì)沸點(diǎn)比同數(shù)碳原子的醇低得多(不能形成分子間氫鍵)在水中溶解度?。ōh(huán)醚除外）。四四. 醚的化學(xué)

28、性質(zhì)醚的化學(xué)性質(zhì) 醚的穩(wěn)定性僅次于烷烴，常溫下與活醚的穩(wěn)定性僅次于烷烴，常溫下與活潑金屬、堿、氧化劑、還原劑等一般都潑金屬、堿、氧化劑、還原劑等一般都不發(fā)生反應(yīng)，常常用作溶劑。不發(fā)生反應(yīng)，常常用作溶劑。 醚的醚的化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)主要表現(xiàn)在：主要表現(xiàn)在： 氧上孤對(duì)電子呈現(xiàn)出的氧上孤對(duì)電子呈現(xiàn)出的Lewis堿性堿性 COC鍵在苛刻條件下的鍵在苛刻條件下的斷裂斷裂（醚鍵斷裂醚鍵斷裂） 低級(jí)醚低級(jí)醚的的自動(dòng)氧化自動(dòng)氧化1. Lewis堿堿 溶于濃硫酸溶于濃硫酸, 形成鹽形成鹽: 應(yīng)用應(yīng)用：i) 區(qū)分醚與烷烴、鹵代烴區(qū)分醚與烷烴、鹵代烴(不溶不溶)ii) 分離、純化醚分離、純化醚RORH+RORH鉬鉬

29、羊鹽羊鹽 與與Lewis酸絡(luò)合酸絡(luò)合ROR + BF3R2O BF3ROR + AlCl3R2O AlCl32ROR + RMgXR2OMgRXOR22. 醚鍵的斷裂醚鍵的斷裂C O C不易斷裂C O CH形成氧正離子后吸電子能力增強(qiáng)CO鍵更易斷裂C O C不易斷裂C O CH形成氧正離子后吸電子能力增強(qiáng)CO鍵更易斷裂不易斷裂不易斷裂形成氧正離子后形成氧正離子后, 吸電子吸電子增強(qiáng)增強(qiáng), C-O鍵極性加大鍵極性加大, 容容易斷裂易斷裂所以所以:醚鍵的斷裂需在強(qiáng)酸性環(huán)境中醚鍵的斷裂需在強(qiáng)酸性環(huán)境中濃濃HBr、HI酸酸R O R1 HIR1I + ROH * 烷基混合醚烷基混合醚與與1 mol H

30、I 反應(yīng)時(shí)：反應(yīng)時(shí)： a) 較小的烷基生成碘代烷，較大烷基生成醇。較小的烷基生成碘代烷，較大烷基生成醇。H3CCH2O CH3HICH3I + CH3CH2OH OCH357%HI120-130 COH + CH3Ib) 芳基烷基醚芳基烷基醚總是總是烷氧鍵斷裂烷氧鍵斷裂，生成酚生成酚P-P-共軛，牢固，難斷裂共軛，牢固，難斷裂O非常穩(wěn)定，醚鍵不會(huì)非常穩(wěn)定，醚鍵不會(huì)斷裂斷裂機(jī)理機(jī)理:SN反應(yīng)反應(yīng)a) 伯烷基醚多按伯烷基醚多按SN2機(jī)制斷裂機(jī)制斷裂機(jī)理(SN2)：CH3 O CH3+ H+CH3 O CH3HCH3 O CH3H+ ICH3OH + CH3ICH3OCH3HICH3OH+CH3IH

31、ICH3I故較小的烷基生成碘代烷，較大烷基生成醇。故較小的烷基生成碘代烷，較大烷基生成醇。機(jī)理(SN1):CH3 O C(CH3)3HIH+CH3 O C(CH3)3H(CH3)3C + CH3OHI（CH3)3CICH3Ib) 叔烷基醚叔烷基醚多按多按SN1機(jī)制斷裂機(jī)制斷裂CH3OC(CH3)3HICH3OH+(CH3)3C-I HICH3I故故30烷基烷基生成碘代烷，生成碘代烷， 另一個(gè)烷基生成醇另一個(gè)烷基生成醇3. 過(guò)氧化物的生成過(guò)氧化物的生成CH3CH2O CHCH3HO2CH3CH2O CHCH3OOH 過(guò)氧化醚受熱或震動(dòng)，會(huì)引起劇烈爆炸。因此在蒸過(guò)氧化醚受熱或震動(dòng)，會(huì)引起劇烈爆炸。

32、因此在蒸餾醚之前，一定要餾醚之前，一定要檢查是否含有過(guò)氧化物檢查是否含有過(guò)氧化物。 為了除去醚中過(guò)氧化醚，可以向醚中加入為了除去醚中過(guò)氧化醚，可以向醚中加入還原劑還原劑，如：如：硫酸亞鐵、亞硫酸鈉硫酸亞鐵、亞硫酸鈉等，從而保證安全。等，從而保證安全。 1.環(huán)氧乙烷的開(kāi)環(huán)環(huán)氧乙烷的開(kāi)環(huán) 五五. 環(huán)醚與冠醚環(huán)醚與冠醚1,2-環(huán)氧乙烷是一個(gè)環(huán)氧乙烷是一個(gè)張力很大張力很大的環(huán)的環(huán), 因此比一般因此比一般的環(huán)醚或開(kāi)鏈醚的性質(zhì)要活潑。的環(huán)醚或開(kāi)鏈醚的性質(zhì)要活潑。環(huán)氧乙烷的環(huán)氧乙烷的開(kāi)環(huán)反應(yīng)開(kāi)環(huán)反應(yīng)是是親核試劑對(duì)碳氧鍵進(jìn)攻親核試劑對(duì)碳氧鍵進(jìn)攻的的親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng)，在有機(jī)合成中有著很好的應(yīng)用。，在有機(jī)

33、合成中有著很好的應(yīng)用。H2COCH2H2O/H+ROH/H+HXHCNBH3NH3RMgXLiAlH4HOCH2CH2OHROCH2CH2OHXCH2CH2OHHOCH2CH2CN(CH2CH2O)3BNH2CH2CH2OHRCH2CH2OHCH3CH2OH乙二醇乙二醇乙二醇單某乙二醇單某(基基)醚醚2-氨基乙醇氨基乙醇反應(yīng)可用反應(yīng)可用酸、酸、堿催化堿催化。有證。有證據(jù)表明，反應(yīng)據(jù)表明，反應(yīng)是按照是按照SN2機(jī)機(jī)理理進(jìn)行的。進(jìn)行的。H+H+ROH3CHOH3CHROHOHH3CHORHCH3CH2OHHHOR+-H-CH3CH2OHHROS +1, 2-環(huán)氧化合物的開(kāi)環(huán)反應(yīng)的方向環(huán)氧化合物的開(kāi)

34、環(huán)反應(yīng)的方向1）酸催化開(kāi)環(huán)（）酸催化開(kāi)環(huán)（SN2反應(yīng)）反應(yīng)）酸性條件酸性條件下，下，親核試劑進(jìn)攻親核試劑進(jìn)攻取代較多的環(huán)氧碳取代較多的環(huán)氧碳。與手性碳相連的鍵沒(méi)斷裂，與手性碳相連的鍵沒(méi)斷裂，絕對(duì)構(gòu)型保持不變絕對(duì)構(gòu)型保持不變。OHH3CRMgBrRHOCH2RHCH3R 2）堿催化開(kāi)環(huán)（）堿催化開(kāi)環(huán)（SN2反應(yīng)）反應(yīng)）堿性條件堿性條件下，下，親核親核試劑進(jìn)攻試劑進(jìn)攻取代較少的取代較少的環(huán)氧環(huán)氧碳碳。 冠醚是含有多個(gè)氧原子的大環(huán)醚，其結(jié)構(gòu)形似皇冠醚是含有多個(gè)氧原子的大環(huán)醚，其結(jié)構(gòu)形似皇冠，故稱冠醚，是二十世紀(jì)冠，故稱冠醚，是二十世紀(jì)70年代發(fā)展起來(lái)的具年代發(fā)展起來(lái)的具有特殊絡(luò)合性能的化合物。有特殊

35、絡(luò)合性能的化合物。 名稱可用名稱可用X-冠冠-Y表示，表示，X表示環(huán)上所有原子的數(shù)表示環(huán)上所有原子的數(shù)目，目，Y表示環(huán)上氧原子的數(shù)目表示環(huán)上氧原子的數(shù)目 2. 冠醚冠醚OOOOOOOOOOOOOOO12-冠-415-冠-518-冠-618-冠冠-6 冠醚有其特殊的結(jié)構(gòu)，分子中間有一個(gè)空隙。由于環(huán)冠醚有其特殊的結(jié)構(gòu)，分子中間有一個(gè)空隙。由于環(huán) 中有氧原子，氧有未共用電子對(duì)，可與金屬離子絡(luò)合。中有氧原子，氧有未共用電子對(duì)，可與金屬離子絡(luò)合。 不同的冠醚有不同的大小的空隙，可以容納不同大小不同的冠醚有不同的大小的空隙，可以容納不同大小 的金屬離子，形成配離子。的金屬離子，形成配離子。 如：如：12-

36、冠冠-4可絡(luò)合鋰離子，可絡(luò)合鋰離子， 18-冠冠-6可絡(luò)合鉀離子，可絡(luò)合鉀離子， 因此可用于因此可用于分離金屬離子分離金屬離子， 也可用作也可用作相轉(zhuǎn)移催化劑相轉(zhuǎn)移催化劑。 K+ 第十一章第十一章 酚酚 Phenols一一. 分類與命名分類與命名1. ArOH的分類的分類 按酚羥基所連芳香環(huán)分按酚羥基所連芳香環(huán)分：苯酚苯酚萘酚萘酚OHOH (一一) 酚酚 羥基羥基(OH)直接與芳環(huán)相連的化合物直接與芳環(huán)相連的化合物 按酚羥基的數(shù)目分：按酚羥基的數(shù)目分：一元酚：一元酚：二元酚：二元酚：三元酚：三元酚： OHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHCH3OHO2N2. 命名命名1 1）母體母體：選

37、擇：選擇最優(yōu)先的官能團(tuán)和苯環(huán)最優(yōu)先的官能團(tuán)和苯環(huán)一起做一起做母體母體，其余的官能團(tuán)全部視做取代基；，其余的官能團(tuán)全部視做取代基；2 2）編號(hào)編號(hào)：從：從母體官能團(tuán)母體官能團(tuán)開(kāi)始，按開(kāi)始，按最低系列原最低系列原則則編號(hào)編號(hào)。 系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法e.g. OCH3OH3-甲氧基苯酚3-羥基苯甲醛3-氨基-5-溴苯酚OHCHOOHBrNH2SO3HOH4-羥基-2-萘磺酸OHOH1,2-苯二酚(鄰苯二酚、兒茶酚)OHCOOH3-羥基苯甲酸二二. 酚的制備酚的制備1. 磺酸鹽堿熔法磺酸鹽堿熔法 H2SO4SO3SO3HNaOHSO3NaNaOH(s)300 CONaH+OHH2SO460H2SO41

38、65SO3HSO3HNa2CO3中 和SO3NaNaOH300(融 熔)ONaNa2CO3中 和SO3NaNaOH300(融 熔)ONaH+OH2. 氯苯水解法氯苯水解法 ClNaOH,360 C20MPaONa+H+OH氯苯難以發(fā)生親核取代！氯苯難以發(fā)生親核取代！當(dāng)鹵原子的當(dāng)鹵原子的鄰對(duì)位有吸電子基團(tuán)鄰對(duì)位有吸電子基團(tuán)時(shí)，時(shí)，水解反應(yīng)比較易于進(jìn)行水解反應(yīng)比較易于進(jìn)行Note:e.g. Na2CO3ClNO2NO2ONaNO2NO2H+OHNO2NO2H2O,100C三三. 酚的物理性質(zhì)酚的物理性質(zhì) 大多數(shù)酚是結(jié)晶性固體，少數(shù)酚是高沸點(diǎn)液體大多數(shù)酚是結(jié)晶性固體，少數(shù)酚是高沸點(diǎn)液體 具有特殊氣味

39、具有特殊氣味 能形成分子間氫鍵，沸點(diǎn)較高，在水中有一定溶解度能形成分子間氫鍵，沸點(diǎn)較高，在水中有一定溶解度 具有腐蝕性和殺菌能力具有腐蝕性和殺菌能力四四. 酚的化學(xué)性質(zhì)酚的化學(xué)性質(zhì)p- 共軛C-O鍵牢固鍵牢固O-H鍵易于離解鍵易于離解,即即: 酚酸性酚酸性 C-O鍵不易斷裂鍵不易斷裂, 酚羥基不易被取代酚羥基不易被取代O-H削弱削弱苯環(huán)上電子苯環(huán)上電子云密度云密度 苯環(huán)上親電取代苯環(huán)上親電取代反應(yīng)變易反應(yīng)變易,即即: -OH是致活基團(tuán)是致活基團(tuán)OH苯酚是平面分子，苯酚是平面分子，C，O均均為為Sp2雜化，雜化，O與苯環(huán)形成與苯環(huán)形成p- 共軛，共軛的結(jié)果：共軛，共軛的結(jié)果：1. 酚羥基上的化學(xué)

40、反應(yīng)酚羥基上的化學(xué)反應(yīng)苯酚是較弱的酸，酸性小于羧酸和碳酸，但比醇和水苯酚是較弱的酸，酸性小于羧酸和碳酸，但比醇和水的酸性強(qiáng)。的酸性強(qiáng)。(1) 酸性酸性PKa 17CH3CH2OHH2CO3OH 106.5H2O14HCO3-10.25OH18酸性：酸性：仍是一個(gè)弱酸，其酸性比碳酸還要弱仍是一個(gè)弱酸，其酸性比碳酸還要弱H2CO3 C6H5OH H2O ROH RCCHOHpKa=10O+ H+ 取代基的取代基的電子效應(yīng)電子效應(yīng)對(duì)對(duì)取代酚酸性取代酚酸性的影響：的影響： 1）酚羥基的酚羥基的鄰、對(duì)位連有供電子基時(shí)鄰、對(duì)位連有供電子基時(shí)，降低苯氧負(fù)離子，降低苯氧負(fù)離子 穩(wěn)定性，穩(wěn)定性，將使酸性將使酸性

41、；供電子基數(shù)目越多，酸性越弱。；供電子基數(shù)目越多，酸性越弱。 2）酚羥基的酚羥基的鄰、對(duì)位連有吸電子基時(shí)鄰、對(duì)位連有吸電子基時(shí)，提高苯氧負(fù)離子，提高苯氧負(fù)離子 穩(wěn)定性，穩(wěn)定性，將使酸性將使酸性；吸電子基數(shù)目越多，酸性越強(qiáng)。；吸電子基數(shù)目越多，酸性越強(qiáng)。CH3OHOHpKa10.2610.00O2NOHOHpKa7.1510.00OHNO28.39 * 值得注意的是：值得注意的是：當(dāng)吸電子基處于間位當(dāng)吸電子基處于間位時(shí)，由于它們之間只存在時(shí)，由于它們之間只存在 誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，而不存在共軛效應(yīng)，故誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，而不存在共軛效應(yīng)，故酸性的增加不明顯酸性的增加不明顯。 (2) 成醚和成酯反應(yīng)成醚和

42、成酯反應(yīng) A）成醚反應(yīng)）成醚反應(yīng) 與醇相似，酚也可成醚，但與醇又有不同之處，即與醇相似，酚也可成醚，但與醇又有不同之處，即酚酚 不能分子間脫水生成醚不能分子間脫水生成醚。 制備烷基芳基醚可通過(guò)制備烷基芳基醚可通過(guò)Willamson法得以實(shí)現(xiàn)。法得以實(shí)現(xiàn)。OHO-H2O2ArOHArORNaOHArO- Na+R-X舉例：OHOH，C2H5BrOC2H5OHH2C CHCH2ClOCH2CH CH2OH+CH3BrOHOCH3+H2O+BrSN2反應(yīng)OHOCH3OH+CH3OSOCH3= =OO+CH3OSO2O 二芳基醚的制備比較困難，因?yàn)榉见u難與親核試劑反二芳基醚的制備比較困難，因?yàn)榉见u難與

43、親核試劑反 應(yīng)；但當(dāng)應(yīng)；但當(dāng)鹵原子的鹵原子的鄰、對(duì)位有強(qiáng)吸電子基鄰、對(duì)位有強(qiáng)吸電子基時(shí)，時(shí)，反應(yīng)則易反應(yīng)則易 于發(fā)生于發(fā)生。如：。如：OKBr+Cu , 220O+KBrOKCl+ClClNO2OClClNO2除草劑(CH3)2SO4NaOHONaOCH3OHOCH3濃濃HI OH 酚醚可用于酚醚可用于酚羥基的保護(hù)酚羥基的保護(hù)： B) 成酯反應(yīng)成酯反應(yīng) 酚與醇不同，其成酯反應(yīng)比較困難。因此，制備酚酯酚與醇不同，其成酯反應(yīng)比較困難。因此，制備酚酯需在需在酸酸 / 堿條件堿條件下下，與反應(yīng)活性較高的，與反應(yīng)活性較高的酰鹵或酸酐作用酰鹵或酸酐作用方方可實(shí)現(xiàn)。如：可實(shí)現(xiàn)。如：OHCH3CH3+CH3C

44、OCl吡 啶OCOCH3CH3CH3+HClOHCOOH+(CH3CO)2OH2SO4濃OCOCH3COOH+CH3COOH (3) 與與FeCl3的顯色反應(yīng)的顯色反應(yīng) 酚與其它具有酚與其它具有烯醇式結(jié)構(gòu)烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物，可與的化合物，可與FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，烯醇式結(jié)構(gòu)的特征反應(yīng)：溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，烯醇式結(jié)構(gòu)的特征反應(yīng)：凡具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物都有這一顯色反應(yīng)OHC C OH凡具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物都有這一顯色反應(yīng)OHC C OH 不同酚與不同酚與FeCl3溶液作用顯示的顏色不盡相同。如：溶液作用顯示的顏色不盡相同。如：OHOHCH3OHOHOHOHOHOHOHOHOH蘭紫色蘭色蘭

45、紫色深綠色暗綠色淡棕色 練習(xí)：練習(xí)： 按酸性強(qiáng)弱排列成序：按酸性強(qiáng)弱排列成序：OHOHCH3OHOHNO2Cl(1)(2)(3)(4)2. 苯環(huán)上的化學(xué)反應(yīng)苯環(huán)上的化學(xué)反應(yīng)羥基是一個(gè)能羥基是一個(gè)能使芳環(huán)活化使芳環(huán)活化的的鄰、對(duì)位定位基鄰、對(duì)位定位基苯酚比苯易于親電取代，條件更溫和，苯酚比苯易于親電取代，條件更溫和， 甚至要加以控制甚至要加以控制往往發(fā)生多取代往往發(fā)生多取代 1) 鹵代鹵代 芳鹵的生成往往需在芳鹵的生成往往需在FeX3的催化下完成，但苯酚的的催化下完成，但苯酚的鹵代不需催化即可立即與溴水作用，生成鹵代不需催化即可立即與溴水作用，生成2,4,6 三溴苯酚三溴苯酚.OH+Br2H2O

46、OHBrBrBr(白 色)+3 HBr 因?yàn)楸椒釉谒芤褐心懿糠纸怆x成很強(qiáng)的第一類定位基因?yàn)楸椒釉谒芤褐心懿糠纸怆x成很強(qiáng)的第一類定位基苯氧負(fù)離子苯氧負(fù)離子； 該反應(yīng)異常靈敏，現(xiàn)象明顯；可用于酚的定性鑒定，該反應(yīng)異常靈敏，現(xiàn)象明顯；可用于酚的定性鑒定， 但卻不能用來(lái)合成一元溴代酚。但卻不能用來(lái)合成一元溴代酚。 苯酚的苯酚的溴代溴代在較低的溫度和弱極性溶劑或非極在較低的溫度和弱極性溶劑或非極性溶劑中性溶劑中(如：如：CHCl3、CS2或或CCl4)進(jìn)行鹵代，則可得到進(jìn)行鹵代，則可得到一溴苯酚，且以對(duì)位產(chǎn)物為主。一溴苯酚，且以對(duì)位產(chǎn)物為主。OH+Br2CS20OHBr+OHBr(67%)(33%)

47、注意：注意：1、該反應(yīng)可以定性、定量、該反應(yīng)可以定性、定量進(jìn)行，可以作為苯酚定性、定量進(jìn)行，可以作為苯酚定性、定量鑒定。鑒定。2、如果要制一取代物，必須在低、如果要制一取代物，必須在低溫、非極性溶劑中進(jìn)行。溫、非極性溶劑中進(jìn)行。 2) 硝化硝化 苯酚的硝化在室溫下即可進(jìn)行，但因苯酚易被氧化，苯酚的硝化在室溫下即可進(jìn)行，但因苯酚易被氧化， 故產(chǎn)率較低。故產(chǎn)率較低。OH+HNO3(20%)25OHNO2OHNO2+ONHONH=OOO=OHONO=O分子內(nèi)氫鍵分子間氫鍵(沸點(diǎn)較低)(沸點(diǎn)較高) 可借助水蒸氣蒸餾將二者分開(kāi)?？山柚魵庹麴s將二者分開(kāi)。 3) 磺化磺化OHH2SO4(98%)OHSO

48、3H+OHSO3HH2SO4(98%)OHSO3HSO3H20 49%51%100 10%90%OHSO3HSO3H(90%)HNO3OHNO2NO2O2N(CH3)2SO4NaOHONaOCH3OH濃濃HI 也可先保護(hù)酚羥基也可先保護(hù)酚羥基OCH3NO2NO2O2N發(fā)煙發(fā)煙H2SO4發(fā)煙發(fā)煙HNO3OHNO2NO2O2NOH+OH+(CH3)3COHH2SO4C(CH3)3OHCH32 (CH3)2C=CH2H2SO4OHCH3C(CH3)3(CH3)3C不用不用AlCl3 催化，因?yàn)榉幽芘c催化，因?yàn)榉幽芘cAlCl3作用，生成加成物。作用，生成加成物。 酚容易進(jìn)行酚容易進(jìn)行FC 烷基化反應(yīng)，且以對(duì)位產(chǎn)物為主。烷基化反應(yīng)，且以對(duì)位產(chǎn)物為主。 若對(duì)位被占據(jù)，烷基則進(jìn)入鄰位。若對(duì)位被占據(jù)，烷基則進(jìn)入鄰位。 4) FC 反應(yīng)反應(yīng)4-甲基甲基-2,6-二叔丁基苯酚二叔丁基苯酚(264抗氧劑抗氧劑)OHOHCOC6H13+OH+(1) AlCl3, 140COC6H13C6H13COCl(2) H