雙酚A技術(shù)與場分析報(bào)告

1、雙酚A技術(shù)與市場分析報(bào)告摘要：文章介紹了國內(nèi)外雙酚A的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展，尤其是中國專利技術(shù)現(xiàn)況；并調(diào)研了國內(nèi)外雙酚A的下游應(yīng)用、市場供需、相關(guān)政策等各方面的情況。關(guān)鍵詞：雙酚A,離子交換樹脂工藝，聚碳酸酯，環(huán)氧樹脂雙酚A（BPA）是苯酚和丙酮的重要下游產(chǎn)品，可用于生產(chǎn)多種高分子材料，如環(huán)氧樹脂（ER）、聚碳酸酯（PC）、酚醛不飽和樹脂、聚碉樹脂、聚醛酰亞胺改性酚醛樹脂，還可用于生產(chǎn)PVC熱穩(wěn)定劑、橡膠防老劑、油漆和油墨抗氧劑以及增塑劑等。以雙酚A為原料的多種聚合物材料及多種制劑在化工、輕工、電子儀表、機(jī)電、交通運(yùn)輸、建筑、軍事、航空航天工業(yè)等現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的各個(gè)領(lǐng)域中得到了廣泛的應(yīng)用。雙酚A是需求量

2、增長最快的苯酚衍生物，約占苯酚需求總量的32%。雙酚A主要用于生產(chǎn)聚碳酸酯和環(huán)氧樹脂，用于生產(chǎn)聚碳酸酯的占66%,用于生產(chǎn)環(huán)氧樹脂的占30%,其他應(yīng)用占4%,包括生產(chǎn)阻燃劑（主要是四澳雙酚A）不飽和聚酯樹脂和聚丙烯酸酯、聚醒酰亞胺和聚碉樹脂等。1生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展苯酚和丙酮在酸性介質(zhì)下可生成雙酚A,主要反應(yīng)式如下：生產(chǎn)雙酚A采用酸性催化劑，促進(jìn)劑通常用甲硫醇之類的助催化劑。經(jīng)反應(yīng)回收酸和苯酚后，雙酚A用水洗，在減壓下用石灰乳中和、蒸儲。新工藝通過在加壓下進(jìn)行蒸儲和晶化，提純雙酚Ao根據(jù)縮合反應(yīng)采用的酸性催化劑的不同，雙酚A的生產(chǎn)工藝經(jīng)歷過硫酸法、氯化氫法和離子交換樹脂工藝。目前國內(nèi)外普遍采用酸性離子

3、交換樹脂工藝。該工藝的優(yōu)點(diǎn)不言而喻：不必使用昂貴的耐腐蝕設(shè)備，設(shè)備投資低；廢水產(chǎn)生少；催化劑不需要回收和循環(huán)。產(chǎn)品混合物中，除未反應(yīng)的苯酚和丙酮外，主要包含水和BPA的2,4-異構(gòu)體。此外，存在少量縮合反應(yīng)白一般副產(chǎn)物（微量成分），例如：4,4-亞乙基苯酚，苛滿雙酚，三酚，甲基-雙酚A等。所有這些副產(chǎn)物，以及水、苯酚和丙酮，均影響到BPA的品質(zhì)，特別不利于BPA的聚合反應(yīng)，必須通過適當(dāng)?shù)姆椒▽⑺鼈兂ァ＜皶r(shí)除去反應(yīng)體系中的水分可減少副產(chǎn)物，保持反應(yīng)向生成BPA的方向進(jìn)行。過量苯酚參與反應(yīng)，可以完全消耗反應(yīng)物中的丙酮，以減少生成三苯酚（Trisphenol）。生產(chǎn)的雙酚A有兩種等級，一種適用于生

4、產(chǎn)環(huán)氧樹脂，另一種純度較高，用于生產(chǎn)聚碳酸酯?，F(xiàn)開發(fā)了催化汽提工藝，用氮?dú)獬タs合反應(yīng)中生成的水，該工藝轉(zhuǎn)化率高，用一步法晶化，可降低成本。1.1世界技術(shù)進(jìn)展國際上有多家公司擁有離子交換樹脂工藝生產(chǎn)BPA的專利技術(shù)，其中，三菱化學(xué)公司（MMC）、通用電器（GE）、拜耳（BAYER）、陶氏（DOW）和千代田等公司技術(shù)代表著當(dāng)今世界雙酚A合成技術(shù)的先進(jìn)水平。這些技術(shù)大大降低了產(chǎn)品中水含量、鐵含量和灰分，使其不再成為困擾產(chǎn)品質(zhì)量的主要指標(biāo)，為生產(chǎn)高品質(zhì)的雙酚A奠定了基礎(chǔ)。三菱化學(xué)公司（MMC）開發(fā)的三菱BPA工藝，采用更高效的催化劑，進(jìn)一步改進(jìn)了雙酚A生產(chǎn)工藝。采用離子交換樹脂新催化劑4PET使苯酚

5、與丙酮反應(yīng)生成雙酚A。日本鹿島投運(yùn)能力為7萬t/a的BPA裝置，采用MMCCTBISA工藝，在填充床層反應(yīng)器中用丙酮和過量的苯酚生產(chǎn)BPA,采用陽離子交換樹脂催化劑，反應(yīng)條件為低于100c和常壓。丙酮轉(zhuǎn)化率為95%,BPA選擇T為90%,該裝置后采用改進(jìn)工藝改造成10萬噸/年。新催化劑4PET-MCC由離子交換樹脂組成，比現(xiàn)用的工業(yè)催化劑壽命延長一倍。在相同反應(yīng)條件下，活性高出1.5倍。同時(shí)，產(chǎn)率和選擇性也有提高。用新催化劑生產(chǎn)的BPA,用于制取全聚碳酸酯級產(chǎn)品，包括高質(zhì)量的光學(xué)級。第二套10萬t/a裝置建于日本新居濱，采用4PET新催化劑。表1列出了采用MMC工藝的裝置。陶氏化學(xué)和凱洛格公司

6、聯(lián)合開發(fā)的BPA工藝向臺灣南亞塑料公司的麥寮裝置進(jìn)行了技術(shù)轉(zhuǎn)讓。差1采用MMC雙酚A工藝的裝餐才通fig*開工日期-新日本雙酣公司9.51W臺灣榮昌化學(xué)公司2.51995三菱化學(xué)公司1019期三景化學(xué)公司102OU2中國酉星化工哥材料公司2.52QU3對于處理未反應(yīng)的苯酚以及提高純度方面，不同公司采用不同技術(shù)，如千代田工藝在后續(xù)制備中采用了真空條件下的薄膜蒸發(fā)和蒸汽汽提，苯酚可以通過蒸汽汽提分離出來，該項(xiàng)技術(shù)已在國內(nèi)獲得廣泛的應(yīng)用，目前有3條千代田的生產(chǎn)線正常運(yùn)行，另有1條生產(chǎn)線尚在調(diào)試階段；BAYER采用的是至少三個(gè)結(jié)晶裝置的連續(xù)的懸浮結(jié)晶技術(shù)，先是提供雙酚/苯酚加合物結(jié)晶，然后從雙酚A/苯

7、酚加合物結(jié)晶中分離至少一部分苯酚，從而提供具有高于99.7%純度的雙酚；還有一種是美國GE公司采用的降膜結(jié)晶分離技術(shù)，目前已在南通星辰合成材料有限公司9萬t/a的生產(chǎn)線上獲得應(yīng)用，該工藝中苯酚和其他重組分雜質(zhì)一起，通過降膜結(jié)晶、局部加熱熔融工藝作為雜質(zhì)被分離出來。相比薄膜蒸發(fā)汽提技術(shù)和懸浮液結(jié)晶離心分離技術(shù)，降膜結(jié)晶分離技術(shù)得到的最終產(chǎn)品中，總雜質(zhì)含量和水分含量較低，但苯酚含量偏高。因此在制定指標(biāo)時(shí)需綜合考慮產(chǎn)品特點(diǎn)、用戶需求并兼顧工藝特點(diǎn)，在滿足大多數(shù)用戶需求的前提下，使各項(xiàng)指標(biāo)相互結(jié)合以更好的界定產(chǎn)品質(zhì)量。1.2國內(nèi)技術(shù)進(jìn)展ABB魯瑪斯公司和中國石化科技公司共同擁有采用催化汽提技術(shù)生產(chǎn)雙酚

8、A的工藝特許權(quán)。采用該工藝可減少下游設(shè)備尺寸、簡化產(chǎn)品提純，并降低投資和操作費(fèi)用。該工藝原由天津大學(xué)開發(fā)，并在1萬t/a裝置上進(jìn)行了驗(yàn)證。催化汽提將反應(yīng)和惰性氣體汽提組合在一起，主反應(yīng)是酚和丙酮凝聚生成BPA。新鮮的和循環(huán)的丙酮和酚進(jìn)入單段反應(yīng)系統(tǒng)，采用帶助劑的離子交換樹脂催化劑。接近等溫條件下的高轉(zhuǎn)化率可轉(zhuǎn)化幾乎所有丙酮進(jìn)料。反應(yīng)混合物含有很少量雜質(zhì)、未反應(yīng)丙酮和酚，水直接從反應(yīng)器底部流向結(jié)晶單元。反應(yīng)水同時(shí)用氮?dú)鈴姆磻?yīng)混合物中汽提出來。采用離子交換樹脂，BPA的選擇性為95%96%,產(chǎn)品純度為99.95%o無需任何預(yù)蒸儲就可在簡單的一段系統(tǒng)中進(jìn)行結(jié)晶。因?yàn)殡s質(zhì)含量低、BPA含量高，故結(jié)晶器

9、體積小。產(chǎn)品提純和循環(huán)丙酮和酚的分儲均采用簡單設(shè)計(jì)。該裝置所產(chǎn)雙酚A產(chǎn)品關(guān)鍵指標(biāo)色度達(dá)到10號左右，產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到聚碳級，產(chǎn)量達(dá)到萬噸。鑒定認(rèn)為，該裝置各項(xiàng)性能指標(biāo)均達(dá)到或優(yōu)于國外同類裝置水平，形成了具有中國石化自主知識產(chǎn)權(quán)的雙酚A成套技術(shù)。美國魯瑪斯公司技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析結(jié)果表明，該成套技術(shù)達(dá)到國際先進(jìn)水平。藍(lán)星新材料無錫樹脂廠和常州大學(xué)等經(jīng)過聯(lián)合攻關(guān)，成功完成了苯酚烷基化清潔催化技術(shù)及工業(yè)應(yīng)用”項(xiàng)目(即雙酚A助催化劑國產(chǎn)化)。隨著這一技術(shù)瓶頸的突破，我國雙酚A產(chǎn)業(yè)將進(jìn)入大發(fā)展時(shí)期。藍(lán)星新材料無錫樹脂廠建成1.6萬t/a裝置和2.5萬t/a雙酚A裝置，這兩套裝置均采用離子樹脂法”技術(shù)，其中前者擁有全

10、套自主知識產(chǎn)權(quán)，后者是引進(jìn)裝置。此外，天津雙孚精細(xì)化工有限公司1萬t/a雙酚A裝置，也都成功地實(shí)現(xiàn)了催化劑的國產(chǎn)化。1.3中國專利技術(shù)國內(nèi)外多家公司擁有雙酚A生產(chǎn)技術(shù)并申請了中國專利。例如中國石油化工股份有限公司、天津大學(xué)、三菱化學(xué)株式會社、拜爾公司、通用電氣公司、千代田化工建設(shè)株式會社。1.3.1中國石油化工股份有限公司；江蘇工業(yè)學(xué)院CN1460552(2003)陳群;何明陽；張衛(wèi)紅；張文雯本發(fā)明涉及離子交換樹脂法合成雙酚A的催化劑及其制備方法。其以苯乙烯或取代苯乙烯為單體，二乙烯基苯基甲烷等為交聯(lián)劑，合成交聯(lián)比較均勻的共聚體，共聚體磺化、耐溫性改性后用作制備雙酚A催化劑基礎(chǔ)樹脂，按照常規(guī)技

11、術(shù)以疏基烷基胺為疏基化劑，通過部分中和法對基礎(chǔ)樹脂進(jìn)行改性，獲得雙酚A合成催化劑。本發(fā)明在交聯(lián)聚苯乙烯型陽離子交換樹脂上引進(jìn)鹵素(包括氟、氯、澳卜硝基或默基等吸電子基團(tuán)，樹脂的耐溫性能明顯提高磺酸基降解率低，并具有活性中心利用率高、催化劑孔道不易堵塞的優(yōu)點(diǎn)，催化活性、選擇性和壽命均能滿足雙酚A生產(chǎn)的需要。CN1460556(2003)何明陽；張衛(wèi)紅;張文雯本發(fā)明為一種雙酚A合成催化劑貯存方法，將合成好的催化劑(干態(tài)或濕態(tài))，裝入阻隔性能好的容器如：高密度聚乙烯塑料桶或鋁塑復(fù)合袋加鐵桶中，通過加入氧去除劑或用氮?dú)?、僦氣、二氧化碳等惰性氣體置換或在容器中充滿苯酚等方法，去除氧氣后密閉保存，可有效降

12、低雙酚A合成催化劑貯存過程活性的下降程度，具有簡單、可靠、實(shí)用的優(yōu)點(diǎn)1.3.2天津大學(xué)CN1079953(1993)張宗禮；呂惠生；歐陽曉雷；金仕夷本發(fā)明是一種生產(chǎn)雙酚A的新方法。在改性陽離子交換樹脂的作用下，由丙酮和苯酚縮合生產(chǎn)雙酚A。該反應(yīng)在一個(gè)滴流床反應(yīng)器中進(jìn)行，反應(yīng)器內(nèi)裝填足夠量的樹脂催化劑，苯酚和丙酮分別從反應(yīng)器的上部和側(cè)線加入。從反應(yīng)器的頂部通入惰性氣體作為載氣，盡量減少反應(yīng)過程中外擴(kuò)散的影響，脫除反應(yīng)過程中生成的水。這一新方法可以得到雙酚A濃度達(dá)24%的反應(yīng)縮合液，雙酚A的選擇性可達(dá)到97%,丙酮的單程轉(zhuǎn)化率可達(dá)到73%。CN1066648(1992)時(shí)明水本發(fā)明是對合成雙酚A使

13、用的溶劑，進(jìn)行化學(xué)預(yù)處理，然后從雙酚A溶劑中把雜質(zhì)萃取出來，達(dá)到溶劑提純和能回用的目的。本方法和原來的蒸儲法提純雙酚A溶劑相比，能大幅度降低雙酚A溶劑損耗。提純70。公斤雙酚A溶劑甲苯，處理過程中甲苯損耗少于1。公斤。本方法工藝簡單，處理成本低。CN1082557張敏華；劉宗章；余深波；錢勝華；李傳兆制備高品位聚碳酸酯級雙酚A的脫酚新方法，本發(fā)明涉及一種利用氣固相反應(yīng)原理脫去雙酚A和苯酚的加合物中的苯酚而直接得到高品位聚碳酸脂級雙酚A的方法。其特征在于將加合物直接供入真空脫酚器或氣流脫酚器，在真空或氣流存在的條件下，控制物料溫度為60-130C,利用氣固相反應(yīng)原理使得加合物分解，苯酚被帶走，冷

14、凝后回收，剩下的就是達(dá)到要求的雙酚A。該法操作簡單，流程短，能耗低，所制得的雙酚A產(chǎn)品色相好，純度高，可作為生產(chǎn)光學(xué)用聚碳酸酯的原料。1.3.3三菱化學(xué)株式會社CN101326147(2008)田中章郎一種制備雙酚A的方法，其包括在填充有離子交換樹脂催化劑的反應(yīng)器中供給苯酚原料和丙酮原料而制備含有雙酚A的反應(yīng)液的反應(yīng)步驟，其中，包括暫時(shí)停止反應(yīng)、然后重新開始反應(yīng)的操作；停止反應(yīng)的操作包括以下任一個(gè)操作：(a)減少向反應(yīng)器中供給的丙酮原料量，然后同時(shí)停止丙酮原料和苯酚原料的供給；(b)停止丙酮原料的供給，然后停止苯酚原料的供給；并且在停止苯酚原料的供給之后，反應(yīng)器內(nèi)液體部的水分濃度為0.52重量

15、%。通過該制備方法，可以在定期檢查等而停止反應(yīng)時(shí)，可以防止反應(yīng)器內(nèi)的離子交換樹脂催化劑劣化，而且可以抑制再次開始運(yùn)行后，離子交換樹脂催化劑的活性降低，長期穩(wěn)定地制造雙酚ACN101370761(2009)田中章郎；木村浩章；本發(fā)明涉及一種具有在雙酚A(BPA)的制備步驟中得到的母液的一部分在進(jìn)行雜質(zhì)處理后再供給至反應(yīng)體系，防止BPA的制備催化劑的活性變差。BPA的制備方法包括：使丙酮和苯酚(PL)反應(yīng)得到含有BPA和PL的反應(yīng)混合物的反應(yīng)步驟、將反應(yīng)混合物分離為含有BPA的成分的低沸點(diǎn)成分分離步驟、將含有BPA的成分分離為以BPA為主要成分的物質(zhì)流和以PL為主要成分的母液的BPA分離步驟、在堿

16、存在下通過加熱處理和蒸儲將母液的至少一部分分離為輕組分和重組分的輕組分分離步驟、在催化劑的存在下處理分離后的輕組分并使輕組分中的PL和異丙烯基苯酚再結(jié)合從而轉(zhuǎn)換為BPA的再化合反應(yīng)步驟，其中，控制上述反應(yīng)步驟的反應(yīng)液中的異丙烯基苯酚的含量為4重量%以下1.3.4 拜爾公司CN1390187(2003)萊沃庫森本發(fā)明涉及在交聯(lián)、磺化聚苯乙烯樹脂(離子交換樹脂)存在下生產(chǎn)BPA的方法，其中，如下分離出自反應(yīng)器單元的BPA：a)以連續(xù)或不連續(xù)分層結(jié)晶方式進(jìn)行的初步結(jié)晶，和b)通過蒸儲或結(jié)晶進(jìn)一步純化，該步驟可選，和c)富集了副產(chǎn)物而去除了BPA的循環(huán)流經(jīng)重排反應(yīng)并蒸儲去除水、丙酮或許還有苯酚后返回到

17、反應(yīng)器之前或之后CN1111608(1995)K堡格；C伍爾夫；本發(fā)明提供通過雙酚A/苯酚加合物結(jié)晶這種特別的過程結(jié)晶來生產(chǎn)高純度雙酚A的方法。1.3.5 通用電氣公司CN1178213(1998)M-J西普洛用于制備和回收純的BPA的完全一體化方法，以便使具有改善的顏色穩(wěn)定性的純BPA結(jié)晶并回收分離出的雜質(zhì)以提高總收率。循環(huán)到所述反應(yīng)過程中的主要雜質(zhì)為o,p-BPA,它可以作為所述產(chǎn)品中和由所述BPA制備的聚碳酸酯樹脂中的顏色穩(wěn)定劑1.3.6 千代田化工建設(shè)株式會社CN1069961(1993)前島哲夫；淺岡佐知夫；本發(fā)明涉及制備和精制雙酚A與酚的結(jié)晶加合物的方法和所用的晶析裝置，以及雙酚A

18、的制法。對由酚與丙酮反應(yīng)生成的雙酚A與酚的混合加合物，通過多階段晶析處理，而且用由特定方法精制的精制酚與各階段結(jié)晶加合物進(jìn)行充分接觸，以精洗和清制該結(jié)晶加合物，然后分離除去酚。由此可制得純度高、色相好、熔融時(shí)能防止著色的高品位成品雙酚A,其貯藏穩(wěn)定性較好。此外，出光石油化學(xué)株式會社也申請了多項(xiàng)中國專利。CN1406218(2003)、CN1300273(2001)、CN1416413(2003)、CN1457333(2003)、CN1457334(2003)。2雙酚A市場分析2.1 雙酚A下游應(yīng)用雙酚A的下游產(chǎn)品主要集中在聚碳酸酯和環(huán)氧樹脂。一般來說，聚碳酸酯(PC)對雙酚A要求比較嚴(yán)格，但是

19、隨著高端環(huán)氧樹脂的引進(jìn)(引進(jìn)產(chǎn)品質(zhì)量高、色度白)，國內(nèi)下游環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廠為提高環(huán)氧樹脂的競爭力，對聚碳級雙酚A也選擇性購買。2.1.1 環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂主要應(yīng)用于表面涂料、黏合劑、地板和鋪路材料以及復(fù)合材料等領(lǐng)域。目前世界環(huán)氧樹脂主要以通用型即雙酚A型為主，約占70%80%(中國約為95%);美國、西歐、日本特種環(huán)氧樹脂所占的比例較高，約為20%,我國環(huán)氧樹脂95%以上是基礎(chǔ)環(huán)氧樹脂，高性能環(huán)氧樹脂仍然靠國外進(jìn)口。特種環(huán)氧樹脂包括阻燃澳化環(huán)氧樹脂、酚醛型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂約和其他各類。由雙酚A和環(huán)氧氯丙烷合成的環(huán)氧樹脂由于其粘結(jié)力強(qiáng)，耐腐蝕、耐溶劑、抗沖性能和電性能良好，環(huán)氧樹脂廣泛用于

20、粘結(jié)劑、涂料、復(fù)合材料等。據(jù)SRI咨詢公司(SRIC)稱，受發(fā)達(dá)國家建筑市場疲軟的嚴(yán)重沖擊，20062009年，美國、西歐和日本的環(huán)氧樹脂消費(fèi)量年均降幅達(dá)12%。20102013年，美國和西歐的環(huán)氧樹脂需求分別以年均3.2%和2.8%的速度增長。2016年全世界環(huán)氧樹脂用BPA197萬t,比上年增長7.6%,2017年環(huán)氧樹脂用BPA增長7%。2015年以來，全球風(fēng)機(jī)葉片制造業(yè)強(qiáng)勁增長，尤其是中國市場。在風(fēng)機(jī)葉片上使用環(huán)氧樹脂可以改善風(fēng)機(jī)的穩(wěn)定性、剛度和疲勞強(qiáng)度。復(fù)合材料是環(huán)氧樹脂應(yīng)用增長的另一個(gè)亮點(diǎn)。SRIC預(yù)計(jì)，20172022年，航天高性能復(fù)合材料領(lǐng)域?qū)Νh(huán)氧樹脂的需求將以年均9%的速度快

21、增。十二五”是我國環(huán)氧樹脂行業(yè)蓬勃發(fā)展、質(zhì)量雙升的5年。在此期間，我國成為環(huán)氧樹脂全球最大產(chǎn)銷國，年生產(chǎn)和消費(fèi)量保持10%以上的增長率。我國環(huán)氧樹脂需求仍在快速發(fā)展，國內(nèi)環(huán)氧樹脂行業(yè)預(yù)計(jì)十三五”期間產(chǎn)能可達(dá)到270萬t,產(chǎn)量將達(dá)到210萬t,2018年各領(lǐng)域的消費(fèi)預(yù)測如下：涂料用環(huán)氧樹脂70萬t,電子/電力行業(yè)70萬t，復(fù)合材料20萬t，膠粘劑15萬t。我國今后是加快高性能環(huán)氧樹脂開發(fā)，從世界環(huán)氧樹脂生產(chǎn)大國變成世界環(huán)氧樹脂強(qiáng)國。全球單套產(chǎn)能最大的鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂裝置一一巴陵石化環(huán)氧樹脂事業(yè)部的鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂裝置2011年12月8日一次開車成功，年產(chǎn)能達(dá)到1.2萬t,在填補(bǔ)國內(nèi)空白、打破進(jìn)口

22、產(chǎn)品高價(jià)壟斷、擴(kuò)大市場供應(yīng)能力的道路上邁出了一步。2.1.2 聚碳酸酯聚碳酸酯(PC)是含有碳酸酯基(OROCO)的一類高分子聚合物總稱，聚碳酸酯無毒、無味，是一種綜合性能優(yōu)良的熱塑性工程塑料，具有突出的抗沖擊性、熱塑性、較高的耐寒性和耐熱性（-135145C）、優(yōu)異的光學(xué)性、尺寸穩(wěn)定性、自阻燃性及電性能等。主要用于建材、汽車制造、包裝和電子電器、生產(chǎn)醫(yī)療器械、航空、航天等領(lǐng)域，其中光學(xué)和電子電氣是最重要的兩大市場，各占總消費(fèi)量的近1/4。按PC工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展，先后經(jīng)歷了4種工藝。溶液光氣法工藝：在含有雙酚A（BPA）和酸接受劑的二氯甲烷溶劑中引入光氣進(jìn)行反應(yīng)，存在環(huán)保問題，很早即被淘汰

23、。界面縮聚光氣法：雙酚A鈉鹽與光氣進(jìn)行縮聚生成聚碳酸酯，目前世界約90%的PC生產(chǎn)采用此法。酯交換熔融縮聚法：苯酚經(jīng)光氣法反應(yīng)后生成碳酸二苯酯（DPC）,再與雙酚A進(jìn)行酯交換反應(yīng)。但該工藝的反應(yīng)條件為高溫、高真空，聚合體系粘度較大，傳熱、傳質(zhì)困難，易生成支化結(jié)構(gòu)，副產(chǎn)品難以去除，加工困難，應(yīng)用范圍有限。非光氣法：非光氣法是在酯交換法的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種工藝其聚合原料為雙酚A與碳酸二苯酯DPC（DPC的生產(chǎn)不使用光氣）。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是從根本上擺脫了有毒原料光氣，屬于環(huán)保型生產(chǎn)工藝，部分原料可以循環(huán)利用，降低了原料成本，不需要干燥和洗滌，副產(chǎn)物較少，同時(shí)提高了DPC的純度，產(chǎn)品的光學(xué)性能好，是PC生產(chǎn)工藝的發(fā)展方向。全球聚碳酸酯的生產(chǎn)主要集中在美國、西歐和日本，2010年全球PC產(chǎn)能約為418萬t/a,世界前五大聚碳酸酯生產(chǎn)商拜耳、薩比克、帝人、陶氏、三菱的產(chǎn)能占世界總產(chǎn)能的84.2%。預(yù)計(jì)未來幾年全球聚碳酸酯產(chǎn)能的年均增速為3.4%,2013年全球聚碳酸酯產(chǎn)能將達(dá)到471萬t,且新增裝置主要集中在亞洲。中國經(jīng)濟(jì)的持續(xù)高速推動了聚碳酸酯消費(fèi)市場迅猛發(fā)展，成為全球聚碳酸酯需求增長最快的國家，2017年我國聚碳酸酯進(jìn)口達(dá)110萬