物理化學(xué)-遠(yuǎn)程教育ppt課件

1、主講教師：林貴梅主講教師：林貴梅期期 末末 復(fù)復(fù) 習(xí)一習(xí)一 第一、二章第一、二章 熱力學(xué)三大定律、根本公式熱力學(xué)三大定律、根本公式 典型過(guò)程的形狀函數(shù)的計(jì)算典型過(guò)程的形狀函數(shù)的計(jì)算 自發(fā)過(guò)程的判據(jù)自發(fā)過(guò)程的判據(jù) 偏摩爾量和化學(xué)勢(shì)偏摩爾量和化學(xué)勢(shì)熱力學(xué)根本公式熱力學(xué)根本公式 熱力學(xué)三大定律、根本公式熱力學(xué)三大定律、根本公式dddT SHV pdddT SUp VdA =SdT pdVdddS TGV p GpHSUVATGood physicist Have Studied Under Very Active Teacher.pVSTSVTpVS pSTVpSTVSpVTpTSVpT GpHSU

2、VATVpT？等容過(guò)程等容過(guò)程等壓過(guò)程等壓過(guò)程等溫過(guò)程等溫過(guò)程W0 21,dTVVmTQUnCT 21,dTV mTnCSTT21,dTppmTQHnCT 21,dTp mTnCSTTU H=0 (理)21RdTTQSTT21dppGV p2211lnln()VpnRTnRTVp 理 典型過(guò)程的形狀函數(shù)的計(jì)算典型過(guò)程的形狀函數(shù)的計(jì)算絕熱過(guò)程絕熱過(guò)程Q0 21,d TVmTU WnC T 21,dTpmTHnCT 理想氣體理想氣體,K p mnV mCpVnCO2 T1=298.2K p1=100kPT2=p2=600kP絕熱過(guò)程絕熱過(guò)程111122nnnnpTpT497.5K絕熱可逆過(guò)程絕熱可

3、逆過(guò)程S=0G= H- TS等溫、等壓、等溫、等壓、 W=0相變過(guò)程相變過(guò)程=(-)-ppHQWp VVUQW相 變相 變SG可逆相變可逆相變不可逆相變不可逆相變mnHST相變0G設(shè)計(jì)可逆過(guò)程向真空蒸發(fā)膨脹向真空蒸發(fā)膨脹節(jié)流膨脹節(jié)流膨脹W=0H=01. 理想氣體自形狀理想氣體自形狀p1V1T等溫膨脹至等溫膨脹至 p2V2T ，此過(guò)程的，此過(guò)程的 A.G A B. G =A C. G A D. G 與與A 無(wú)確定關(guān)系無(wú)確定關(guān)系2273K、p下，下，1mol冰融化成水時(shí)冰融化成水時(shí),以下何者等于零以下何者等于零 A. U B. H C. G D. S化學(xué)反響過(guò)程化學(xué)反響過(guò)程TpTTCSTS15.2

4、98Bm,BBmrmrdK)15.298()(rmrmB,m,B298.15B( )(298.15K)dTpHTHCT 形狀形狀形狀形狀不可逆不可逆形狀形狀形狀形狀可逆可逆可可逆逆可可逆逆化學(xué)反響化學(xué)反響可逆電池可逆電池等溫等壓等溫等壓S系統(tǒng)S環(huán)境4 0 0 01 3 .42 9 8 .1 5RQST13415.2981044TQS環(huán)4 .147環(huán)總SSS4104 . 4W16解：(1) (JK-1)(3) (J)(2)(JK-1)(JK-1) 自發(fā)過(guò)程的判據(jù)自發(fā)過(guò)程的判據(jù)等溫等容，等溫等容， W0 A0,0,不可逆，自發(fā)不可逆，自發(fā)=0,=0,可逆，平衡可逆，平衡等溫等壓，等溫等壓， W0

5、G0,0,不可逆，自發(fā)不可逆，自發(fā)=0,=0,可逆，平衡可逆，平衡S系統(tǒng) 0,不可逆不可逆=0,=0,可逆可逆0,不可逆，自發(fā)不可逆，自發(fā)=0,=0,可逆，平衡可逆，平衡S隔離S系統(tǒng)+ S環(huán)境理想氣體從形狀理想氣體從形狀1經(jīng)自在膨脹到達(dá)形狀經(jīng)自在膨脹到達(dá)形狀2，以下何者能判別此過(guò)程的自發(fā)性以下何者能判別此過(guò)程的自發(fā)性 A. U B. S C. A D. G 偏摩爾量和化學(xué)勢(shì)偏摩爾量和化學(xué)勢(shì)B,BmB,jnpTnXX偏摩爾量(1) 只需廣度性質(zhì)才有偏摩爾量，而偏摩爾量是強(qiáng)度性質(zhì)。(2) 純物質(zhì)的偏摩爾量就是它的摩爾量。(3) 任何偏摩爾量都是T，p和組成的函數(shù)。11,m22,m,mBB,mB1i

6、iiXn Xn Xn XnX偏摩爾量的集合公式吉布斯-杜亥姆公式0dmB,BBXn 例如，二組分體系吉布斯-杜亥姆公式可表示為x1dX1，m+ x2dX2，m= 0B)j (,BB)j (,BB)j (,BBjjjnVTnpSnVSnAnHnUB)j(,BmB,BjnpTnGGGpHSUVAT 要留意化學(xué)勢(shì)與偏摩爾量的區(qū)別，只需用表示的化學(xué)勢(shì)才是偏摩爾量。 純水中參與純水中參與NaCl后，沸點(diǎn)升高。請(qǐng)后，沸點(diǎn)升高。請(qǐng)問(wèn)溶劑水在添加問(wèn)溶劑水在添加NaCl前后的化學(xué)勢(shì)如何前后的化學(xué)勢(shì)如何變化？變化？液態(tài)水液態(tài)水 液液 氣態(tài)水氣態(tài)水 氣氣 氣氣 液液10 氣氣 液液20 100液液1 液液2 期期

7、末末 復(fù)復(fù) 習(xí)二習(xí)二 第三、四章第三、四章 化學(xué)平衡化學(xué)平衡 化學(xué)平衡化學(xué)平衡 化學(xué)平衡常數(shù)的表示方法及計(jì)算化學(xué)平衡常數(shù)的表示方法及計(jì)算 化學(xué)反響的等溫方程式化學(xué)反響的等溫方程式 平衡常數(shù)的影響要素平衡常數(shù)的影響要素化學(xué)平衡化學(xué)平衡rm,()0T pGrm,()0T pG反響自發(fā)地向右進(jìn)展rm,()0T pG反響自發(fā)地向左進(jìn)展，不能夠自發(fā)向右進(jìn)展化學(xué)反響的等溫方程式化學(xué)反響的等溫方程式eEdDhHgGmrmr)()()()(ln)(ppppppppRTTGGpQRTTGln)(mr化學(xué)平衡常數(shù)的表示方法及計(jì)算化學(xué)平衡常數(shù)的表示方法及計(jì)算熱力學(xué)平衡常數(shù)規(guī)范平衡常數(shù)熱力學(xué)平衡常數(shù)規(guī)范平衡常數(shù)ghG

8、HrmdeDE(p( pp ) ( pp )G T )RTlnRTlnK( pp ) ( pp )rmrmlnpGG (T )RTQrmpPGRT ln KRT ln Q 反響向右自發(fā)進(jìn)展0 mrGQKPp反響向左自發(fā)進(jìn)展0 mrGQKPp反響達(dá)平衡0 mrGQKPp氣體反響平衡常數(shù)氣體反響平衡常數(shù)液相反響平衡常數(shù)液相反響平衡常數(shù)有凝聚相參與的理想氣體反響平有凝聚相參與的理想氣體反響平衡常數(shù)衡常數(shù)平衡常數(shù)的影響要素平衡常數(shù)的影響要素溫度2mrdlndRTHTKp,2rm,11211lnppKHKRTT對(duì)放熱反響，升高溫度，降低，對(duì)正反響不利。pK0mr H對(duì)吸熱反響，升高溫度，添加，對(duì)正反響有

9、利。pKrm0HrmlnpHKART求算化學(xué)反響過(guò)程中的求算化學(xué)反響過(guò)程中的rmHrmSrmG壓力惰性氣體 添加壓力，反響向體積減小的方向進(jìn)展，添加壓力，反響向體積減小的方向進(jìn)展，即氣體分子數(shù)減少的方向即氣體分子數(shù)減少的方向 惰性氣體不影響平衡常數(shù)值，當(dāng)惰性氣體不影響平衡常數(shù)值，當(dāng) 不等于零時(shí)，不等于零時(shí)，參與惰性氣領(lǐng)會(huì)影響平衡組成。參與惰性氣領(lǐng)會(huì)影響平衡組成。BB 對(duì)于分子數(shù)添加的反響，參與水氣或氮?dú)猓瑫?huì)使反對(duì)于分子數(shù)添加的反響，參與水氣或氮?dú)猓瑫?huì)使反響物轉(zhuǎn)化率提高，使產(chǎn)物的含量添加。響物轉(zhuǎn)化率提高，使產(chǎn)物的含量添加。相律相律克拉貝龍方程克拉貝龍方程杠桿規(guī)那么杠桿規(guī)那么相圖相圖2fKKSRR

10、運(yùn)用的條件及克克方程運(yùn)用的條件及克克方程單組分單組分二組分二組分三組分三組分3f4f5f 相平衡相平衡1.在一抽真空的容器中放入碳酸氫銨使其分解到達(dá)平衡在一抽真空的容器中放入碳酸氫銨使其分解到達(dá)平衡 NH4HCO3s= NH3g+CO2g+H2Og A. f =0 B. f =1 C. f =2 D. f =32NH4Cl(s)部分分解為部分分解為NH3(g)和和HCl(g)，以下何者正，以下何者正確確 A.K = 3, f = 0 B. K = 2, f = 2 C. K = 1, f = 1 D. K = 2, f = 3含有空氣泡的水開(kāi)場(chǎng)沸騰需求多高的溫度？含有空氣泡的水開(kāi)場(chǎng)沸騰需求多高

11、的溫度？知空氣泡內(nèi)的壓力為知空氣泡內(nèi)的壓力為2112mvap12)(lnTRTTTHppvapm22(373)300ln101.3258.314 373HTTmmddHpTT VClapeyron方程Clausius-Clapeyron方程2mvapdlndRTHTp二組分體系相圖的共同特征二組分體系相圖的共同特征1. 相圖中的曲線是兩相平衡線，曲線上的相圖中的曲線是兩相平衡線，曲線上的點(diǎn)為相點(diǎn)。點(diǎn)為相點(diǎn)。2.相圖中的程度線是三相線，三個(gè)相點(diǎn)分相圖中的程度線是三相線，三個(gè)相點(diǎn)分別在程度線段的兩端和交點(diǎn)上，三相線上別在程度線段的兩端和交點(diǎn)上，三相線上，f = 0。3. 圖中垂直線表示單組分化合物

12、。假設(shè)是圖中垂直線表示單組分化合物。假設(shè)是穩(wěn)定化合物，垂直線的頂端與曲線相交，穩(wěn)定化合物，垂直線的頂端與曲線相交，假設(shè)是不穩(wěn)定化合物，垂直線的頂端與程假設(shè)是不穩(wěn)定化合物，垂直線的頂端與程度線相交，呈度線相交，呈“T字形。字形。4. 圍成固溶體單相的線段中不含三相圍成固溶體單相的線段中不含三相程度線。程度線。5.兩相平衡共存區(qū)內(nèi)可適用杠桿規(guī)那么。兩相平衡共存區(qū)內(nèi)可適用杠桿規(guī)那么。完全互溶雙液系完全互溶雙液系(1) 與理想溶液偏向不大ABppppA xB BLGL+GG LL+GTA xB BpA xB BGLTA xB BGL(2) 與理想溶液偏向較大特點(diǎn)：特點(diǎn)： 有恒定的沸點(diǎn)- 恒沸點(diǎn)；(az

13、eotropic point) 沸騰時(shí)，氣、液相組成一樣-恒沸混合物； 恒沸點(diǎn)的溫度及恒沸混合物的組成隨壓力 而變。 具有恒沸點(diǎn)的混合物,不能用普通的精餾方 法同時(shí)得到兩種純組分.部分互溶雙液系部分互溶雙液系TA wB% BtcLL + LTA wB% BL+LLTA wB% BLL+L完全不互溶雙液固完全不互溶雙液固-液系液系TA wB% BLA(s)+LB(s)+LA(s)+B(s)+LA(s)+B(s)monabt/oC4031-6.3C6H5OH(A) C C6H5NH2(B)xBLL+A(s)L+C(s)B(s)+LC(s)+LA(s)+C(s)B(s)+C(s)A(s)+C(s)+

14、LB(s)+C(s)+L生成穩(wěn)定化合物生成穩(wěn)定化合物生成不穩(wěn)定化合物生成不穩(wěn)定化合物t/oCCaF2(A) C CaCl2(B)xBLL+A(s)C(s)+LA(s)+C(s)B(s)+C(s)A(s)+C(s)+LB(s)+LB(s)+C(s)+Lt/0CKNO3 x(TlNO3) TlNO3LS()S()S()+LS()+LS()+S()部分互溶的固溶體部分互溶的固溶體等邊三角形坐標(biāo) ABCxCxAxB頂點(diǎn): 純組分邊: 二組分體系三角形內(nèi)的點(diǎn):三組分體系性質(zhì)性質(zhì):ABC a bxCxAxB(1) 位于平行于某 一邊的直線上 的點(diǎn)所代表的 體系,其所含對(duì) 應(yīng)頂角的組分 的組成一樣. )()

15、(bAaAxx(2) 位于經(jīng)過(guò)某頂點(diǎn) 的任不斷線上的 點(diǎn)所代表的體系, 其它兩頂點(diǎn)組分 的濃度之比一樣ABCab )()( bcBacBxxxxxCxAxB電解質(zhì)溶液電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率概念、性質(zhì)、測(cè)定與計(jì)算、運(yùn)用熱力學(xué)性質(zhì)的定義、計(jì)算離子的電遷移性質(zhì)遷移數(shù)、電遷移率 電化學(xué)電化學(xué)期期 末末 復(fù)復(fù) 習(xí)三習(xí)三 第五、六章第五、六章電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率隨濃度的變化規(guī)律熱力學(xué)性質(zhì)的定義、計(jì)算1+ def = () aa a 1def ()1 def ()mm mmma1_B() m電池?zé)崃W(xué)可逆電池與可逆電極(電池與反響的互譯E的計(jì)算E的運(yùn)用與熱力學(xué)函數(shù)的關(guān)系能斯特公式Pt,H 2 | OH- (

16、aq)| H+(aq)|H 2, Pt+2HOHH O 電極的類型 Type of Potential第一類電極第一類電極第二類電極第二類電極第三類電極第三類電極第四類電極第四類電極第一類電極First Type Electrodes只需一個(gè)相界面的電極稱為第一類電極只需一個(gè)相界面的電極稱為第一類電極金屬電極金屬電極氣體電極氣體電極汞齊電極汞齊電極電極反響電極反響 Mz+(a+)+ze- M(s)金屬電極金屬電極電極組成電極組成 Mz+(a+)|M(s)電極電勢(shì)電極電勢(shì) zzzMM/MM/MMlnaazFRT氣體電極氣體電極電極組成電極組成 Pt, )(Cl)(Cl2Clpa電極反響電極反響)

17、(Cl)g(Cl21Cl2ae電極電勢(shì)電極電勢(shì) Cl22Cl/ClCl/ClCllnppazFRT汞齊電極汞齊電極電極組成電極組成 )(Na(Hg)(NaNa(Hg)Naaa電極反響電極反響)(Na(Hg)Hg(l)(NaNa(Hg)Naaea-電極電勢(shì)電極電勢(shì) HgNaNa(Hg)/Na(Hg)NaNa(Hg)/NalnaaaFRT第二類電極Second Type Electrodes存在兩個(gè)相界面的電極稱為第二類電極存在兩個(gè)相界面的電極稱為第二類電極金屬難溶鹽電極金屬難溶鹽電極金屬金屬- -難溶氧化物電極難溶氧化物電極金屬難溶鹽電極電極組成電極組成甘汞電極甘汞電極calomel elect

18、rode) l (Hg(s)ClHg)(Cl22Cla)(Cl2) l (Hg22(s)ClHgCl22ae22ClHg2Cl2HgSCESCEln2aaaFRT電極電勢(shì)電極電勢(shì)電極反響電極反響 氫電極運(yùn)用不方便，用有確定電極電氫電極運(yùn)用不方便，用有確定電極電勢(shì)的甘汞電極作二級(jí)規(guī)范電極，即參比電勢(shì)的甘汞電極作二級(jí)規(guī)范電極，即參比電極極 reference electrode reference electrode 。V2678.0SCE 在在298.15K298.15K甘汞電極甘汞電極的規(guī)范電極電勢(shì)為的規(guī)范電極電勢(shì)為第三類電極Third Type ElectrodesFe3+(a1), Fe2

19、+(a2)|PtFe3+(a1)+e- Fe2+(a2)Cu2+(a1), Cu+(a2)|PtCu2+(a1)+e- Cu+(a2)Sn4+(a1), Sn2+(a2)|PtSn4+(a1)+2e- Sn2+(a2)第三類電極為氧化復(fù)原電極第三類電極為氧化復(fù)原電極電極組成電極組成 電極反響電極反響第四類電極Forth Type Electrodes第四類電極為離子選擇電極第四類電極為離子選擇電極玻璃膜離子選擇電極玻璃膜離子選擇電極晶體膜電極晶體膜電極液體離子交換膜電極液體離子交換膜電極電池的書寫方式Writing Way of Cells 電池的書面表示法電池的書面表示法 電池電動(dòng)勢(shì)的取號(hào)電

20、池電動(dòng)勢(shì)的取號(hào) 從化學(xué)反響式設(shè)計(jì)電池從化學(xué)反響式設(shè)計(jì)電池電池的書面表示法1. 左邊為負(fù)極，起氧化作用；左邊為負(fù)極，起氧化作用； 右邊為正極，起復(fù)原作用。右邊為正極，起復(fù)原作用。2.“|表示相界面，有電勢(shì)差存在。表示相界面，有電勢(shì)差存在。3.“|表示鹽橋，使液接電勢(shì)降到可以表示鹽橋，使液接電勢(shì)降到可以 忽略不計(jì)。忽略不計(jì)。4.“表示半透膜。表示半透膜。5.要注明溫度，不注明就是要注明溫度，不注明就是298.15 K；要注明；要注明 物態(tài)，氣體要注明壓力；溶液要注明濃度。物態(tài)，氣體要注明壓力；溶液要注明濃度。6.氣體電極和氧化復(fù)原電極要寫出導(dǎo)電的惰性氣體電極和氧化復(fù)原電極要寫出導(dǎo)電的惰性 電極，通

21、常是鉑電極。電極，通常是鉑電極。從化學(xué)反響設(shè)計(jì)電池Zn(s)+H2SO4(aq)H2(p)+ZnSO4(aq)驗(yàn)證驗(yàn)證(-) Zn(s) Zn2+2e-(+) 2H+2e-H2(p)Zn(s)|ZnSO4|H2SO4|H2(p),Pt凈反響凈反響Zn(s)+2H+Zn2+H2(p)AgCl(s)Ag+Cl-驗(yàn)證驗(yàn)證(-) Ag(s) Ag+e-(+) AgCl(s)+e-Ag(s)+Cl-Ag(s)|Ag+(aq)|HCl(aq)|AgCl(s)|Ag(s)凈反響凈反響AgCl(s)Ag+Cl-電池電動(dòng)勢(shì)的取號(hào)自發(fā)電池自發(fā)電池 DrGm0DrGm0E0例如：例如： Zn(s)|Zn2+|Cu2

22、+|Cu(s) Zn(s)+Cu2+Zn2+Cu(s) DrGm0非自發(fā)電池非自發(fā)電池DrGm0，E0，E0rG zErG zErmGzEF eEdDhHgGlnaaaazFRTEEEEpTEzFTzFEHmrpTEzFSmrpTEzFTSTQmrrT一定時(shí)，電池反響的可逆熱一定時(shí)，電池反響的可逆熱反響自發(fā)進(jìn)展時(shí)的反響自發(fā)進(jìn)展時(shí)的Qp反響過(guò)程中作的最大功反響過(guò)程中作的最大功rm()pVWGQQ 判別電池反響方向判別電池反響方向+2HOHH O 的中和熱a 005.rm1J molGzEF 2101596500195895.SFETpm 2 () 2965004 921094 9564(.).J

23、 K1HGT Smmm 195895 9495629815224206.J mol-1QT Srr1J mol 28311 電池反響 Zn2AgCl (s) ZnCl2 ()2Ag 電池可逆放電時(shí)的熱效應(yīng)為 電極動(dòng)力學(xué)極化和超電勢(shì)的概念極化的規(guī)律和超電勢(shì)的計(jì)算Tafel方程 化學(xué)動(dòng)力學(xué)化學(xué)動(dòng)力學(xué)濃度基元反響的速率方程式質(zhì)量作用定律簡(jiǎn)單基數(shù)反響的速率方程式簡(jiǎn)單基數(shù)反響的速率方程式方式及特征方式及特征典型復(fù)合反響速率方程式的實(shí)際推導(dǎo)1. 宏觀反響動(dòng)力學(xué)宏觀反響動(dòng)力學(xué)對(duì)峙反響平行反響延續(xù)反響鏈反響特征速控步法平衡假設(shè)法穩(wěn)態(tài)法簡(jiǎn)單基數(shù)反響簡(jiǎn)單基數(shù)反響反響的特點(diǎn)反響的特點(diǎn)反響的方程式反響的方程式k的的量

24、量綱綱t1/2與與C0的的關(guān)關(guān)系系C與與t的的關(guān)關(guān)系系微微分分式式積積分分式式判別反響的級(jí)數(shù)判別反響的級(jí)數(shù)求速率常數(shù)求速率常數(shù)k求某一時(shí)辰求某一時(shí)辰t的濃度的濃度c求到達(dá)某一濃度求到達(dá)某一濃度c所需所需時(shí)間時(shí)間t一級(jí)反響的特點(diǎn)1. 速率常數(shù) k 的量綱為時(shí)間-1，時(shí)間 t可以是秒(s)、分(min)、小時(shí)(h)、天(d)和年(a)等。2. 半衰期(half-life time) 是一個(gè)與反響物起始濃度無(wú)關(guān)的常數(shù) ， 。2/1t1/21ln2/tk3. 與 t 呈線性關(guān)系。Acln二級(jí)反響a=b的特點(diǎn)3. 與 t 成線性關(guān)系。A1C1. 速率常數(shù) k 的量綱為濃度-1 時(shí)間-11/22A01tk

25、 C2.半衰期與起始物濃度成反比零級(jí)反響的特點(diǎn)1.速率常數(shù)k的量綱為濃度時(shí)間-13. x與t呈線性關(guān)系2.半衰期與反響物起始濃度成正比A01/202CtkNO2的分解反響為的分解反響為NO2(g) NO(g) + 1/2O2(g)，將0.105 g NO2氣體裝入一體積為1L的密閉容器，溫度恒為330。分解反響的初速率為0.0196 molL-1h-1，當(dāng)濃度下降到0.00162 molL-1時(shí)，反響速率只需初速率的一半。求反響級(jí)數(shù)；30 min后NO2的濃度。002282. 0) 10055.46/(105. 0A,0ccA,0AA,0nkrnccrr)/(/A,0AA,0A 解 NO2的初

26、濃度為： molL-1。設(shè)反響級(jí)數(shù)為n，那么有：rA=kAcAn和兩式相除，得：2022. 2)002282. 0/00162. 0ln()2/1ln()/ln()/ln(A,0AA,0Accrrnrk cA,0AA,028 .3763002282. 0/0196. 0/22A,0A,0Acrk 由，可得： mol-1Lh-12AAAckr 2 .3734)00162. 02/(0196. 0/22AAAcrk 由，可得： mol-1Lh-1 kA的平均值為：kA 3749 mol-1Lh-1，那么30 min時(shí)NO2的濃度為：4A,0AA1032. 4002282. 0/160/303749

27、1/11ctkc molL-1溫度Arrhenius 方程方式、適用條件、運(yùn)用活化能定義、意義、對(duì)反響的影響、實(shí)驗(yàn)測(cè)定方法a211211ln()EkkRTT 某反響的活化能為某反響的活化能為80kJmol-180kJmol-1，假設(shè)反響溫度由，假設(shè)反響溫度由2020添加到添加到3030時(shí)，其反響速率常數(shù)約為原來(lái)時(shí)，其反響速率常數(shù)約為原來(lái)A. 2A. 2倍倍 B. 3 B. 3倍倍 C. 4 C. 4倍倍 D. 5 D. 5倍倍218 0 0 0 011ln()8 .3 1 42 7 32 02 7 30kk 3溶劑籠效應(yīng)介電常數(shù)、極性、離子強(qiáng)度的影響介電常數(shù)介電常數(shù)同種電荷離子之間的反響：介電

28、常數(shù)越大，反響速率越快異種電荷離子之間的反響：介電常數(shù)越大，反響速率越慢極性：極性：產(chǎn)物極性大于反響物極性，極性溶劑中反響速率大離子強(qiáng)度離子強(qiáng)度同種電荷離子之間的反響：離子強(qiáng)度越大，反響速率常數(shù)越大異種電荷離子之間的反響：離子強(qiáng)度越大，反響速率常數(shù)越小光化學(xué)根本定律速率方程式推導(dǎo)及量子產(chǎn)率的計(jì)算與熱反響的區(qū)別催化劑催化作用催化反響的特征幾類催化反響均相催化酶催化復(fù)相催化2. 微觀反響動(dòng)力學(xué)微觀反響動(dòng)力學(xué)元反響速率實(shí)際簡(jiǎn)單碰撞實(shí)際過(guò)渡態(tài)實(shí)際 外表景象外表景象概念：比外表、外表張力、比外表吉布斯能、外表吸附比外表、外表張力、比外表吉布斯能、外表吸附 稱為外表張力，也稱為比外表吉布斯自在能稱為外表張

29、力，也稱為比外表吉布斯自在能(函數(shù)函數(shù))，數(shù)值上相等，量綱完全一致。，數(shù)值上相等，量綱完全一致。J m-2 = N m-1。前者是從力的角度，后者是從能量角。前者是從力的角度，后者是從能量角度了解。度了解。 外表張力具有方向性：沿著與外表相切的方向上任何外表張力具有方向性：沿著與外表相切的方向上任何單位長(zhǎng)度線上的緊縮力。單位長(zhǎng)度線上的緊縮力。rp2彎曲液面：p解釋景象rMrVppRT22lnmgr解釋景象pr及微小晶體的溶解度求液態(tài)水中直徑為10-6m的空氣泡內(nèi)氣體的壓強(qiáng)。pi= p0 p 浸濕功浸濕功 內(nèi)聚功內(nèi)聚功 接觸角接觸角 鋪展系數(shù)鋪展系數(shù) 液體的鋪展液體的鋪展 粘附功粘附功液-液及固

30、-液界面景象：吸附景象：ddcRTc 1mVbpVbp/) 1(1)(ssmppcppcpVV溶液吸附溶液吸附固體吸附固體吸附1 /nxk pmc物理吸附與化學(xué)吸附不溶性外表膜及外表活性劑：外表壓、外表活性劑的重要作用1.潤(rùn)濕作用 2.起泡作用 3.增溶作用 4.乳化作用5.洗滌作用n 1. 液體外表分子所受合力的方向與液體外表張力的方向分別是 n A . 沿液體外表的法線方向，指向液體的內(nèi)部n B . 沿液體外表的法線方向，指向氣相n C. 沿液體外表的切線方向n D. 無(wú)確定的方向以下各題均有四個(gè)備選答案，請(qǐng)從中選擇一個(gè)最正確答案n. A. 外表吉布斯能 B. 比外表吉布斯能n C. 外表

31、能 D. 比外表熵n 3. 當(dāng)物質(zhì)被高度分散時(shí)，其 n A. 比外表能急劇添加 B. 外表能急劇添加 n C. 比外表積急劇減少 D. 外表張力急劇增大 2. 外表張力，從能量角度可定義它為n n A. 總外表能 B. 比外表積 n C. 附加壓力 D. 外表張力n5. 在一定溫度下，液滴逐漸變小時(shí)，其飽和蒸汽壓n A. 逐漸變小 B. 逐漸變大 n C. 不變 D. 難以確定 4在一樣的溫度及壓力下，把一定體積的水分散成許多 小水滴的過(guò)程，以下何者堅(jiān)持不變6. 以下何者對(duì)物理吸附不適宜 A.吸附無(wú)選擇性 B.吸附速率快 C.范德華力吸附 D.吸附熱大7. 對(duì)化學(xué)吸附，以下何者不正確 A.吸附

32、無(wú)選擇性 B.吸附速率快 C.吸附力強(qiáng) D.吸附熱大n8外表活性劑具有增溶作用是由于其nA.能降低溶液的外表張力 B.具有乳化作用nC.在溶液中能構(gòu)成膠團(tuán) D.具有潤(rùn)濕作用 膠體膠體膠膠體體化化學(xué)學(xué)憎液溶膠的根本特征憎液溶膠的根本特征溶膠的性質(zhì)溶膠的性質(zhì)光學(xué)性質(zhì)光學(xué)性質(zhì)動(dòng)力性質(zhì)動(dòng)力性質(zhì)電學(xué)性質(zhì)電學(xué)性質(zhì)沉降平衡沉降平衡電泳和電滲電泳和電滲雙電層構(gòu)造和電動(dòng)電雙電層構(gòu)造和電動(dòng)電勢(shì)勢(shì)膠團(tuán)構(gòu)造式膠團(tuán)構(gòu)造式溶膠的穩(wěn)定與聚沉溶膠的穩(wěn)定與聚沉影響穩(wěn)定與聚沉的要素影響穩(wěn)定與聚沉的要素判別電解質(zhì)的聚沉才干判別電解質(zhì)的聚沉才干分散性分散性多相性多相性聚結(jié)不穩(wěn)定性聚結(jié)不穩(wěn)定性電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響1與膠粒帶相反電荷的離子的價(jià)數(shù)影響最大，價(jià)數(shù)越高，聚沉才干越強(qiáng)。聚沉值與異電性離子價(jià)數(shù)的六次方成反比，這就是Schulze-