第三章 化學(xué)反應(yīng)基本原理

1、第三章化學(xué)反應(yīng)的基本原理第三章化學(xué)反應(yīng)的基本原理這就是這就是反應(yīng)的方向反應(yīng)的方向問(wèn)題。問(wèn)題。要由熱力學(xué)第二定律來(lái)解決。要由熱力學(xué)第二定律來(lái)解決。2323而而 Al2O3+C2Al+CO2。21那么：那么：CO+NOCO2+N22323已知：已知：Fe2O3+C2Fe+ +CO2自發(fā)過(guò)程自發(fā)過(guò)程：在一定條件下不需任何外力便在一定條件下不需任何外力便 可自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程?？勺詣?dòng)進(jìn)行的過(guò)程。例例水往低處流；水往低處流； 熱向低溫物體傳遞；熱向低溫物體傳遞； 電流向低電位點(diǎn)流動(dòng)電流向低電位點(diǎn)流動(dòng) ； 氣體向低壓處擴(kuò)散。氣體向低壓處擴(kuò)散。 3.1.1 自發(fā)過(guò)程的共同特點(diǎn)：自發(fā)過(guò)程的共同特點(diǎn)： 單向單向自發(fā)

2、自發(fā) 而不會(huì)自動(dòng)逆轉(zhuǎn)而不會(huì)自動(dòng)逆轉(zhuǎn) 自發(fā)過(guò)程都有一定的自發(fā)過(guò)程都有一定的限度限度自發(fā)過(guò)程都可用來(lái)做自發(fā)過(guò)程都可用來(lái)做有用功有用功自發(fā)過(guò)程進(jìn)行的趨勢(shì)：自發(fā)過(guò)程進(jìn)行的趨勢(shì)：自發(fā)地趨向自發(fā)地趨向能量能量最低狀態(tài)最低狀態(tài)自發(fā)地趨向自發(fā)地趨向混亂度混亂度最大狀態(tài)最大狀態(tài)例例1 1 密閉容器中氣體的擴(kuò)散密閉容器中氣體的擴(kuò)散: :例例2 2 KMnO4溶液的擴(kuò)散溶液的擴(kuò)散: :此二例表明：此二例表明： 自發(fā)過(guò)程，自發(fā)過(guò)程，系統(tǒng)的混亂度增大系統(tǒng)的混亂度增大了。了。 混亂度混亂度組成物質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)在組成物質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)在 一個(gè)指定空間區(qū)域一個(gè)指定空間區(qū)域 排列和運(yùn)動(dòng)的無(wú)序排列和運(yùn)動(dòng)的無(wú)序 程度。程度。3.1.2 3.1.

3、2 熵與熵變熵與熵變 熱力學(xué)中，系統(tǒng)的熱力學(xué)中，系統(tǒng)的混亂度混亂度熵熵來(lái)量來(lái)量度的。度的。 熵熵是狀態(tài)函數(shù)；是狀態(tài)函數(shù)； 熵熵有絕對(duì)熵有絕對(duì)熵 ( (第三定律第三定律 。 熵熵的單位的單位J .K-1.mol-1 熵熵值與值與nB成正比。成正比。符號(hào)符號(hào): :S , ,熱力學(xué)第三定律：熱力學(xué)第三定律： 絕對(duì)零度時(shí)任何物質(zhì)完美晶體的熵值為絕對(duì)零度時(shí)任何物質(zhì)完美晶體的熵值為0 0。0)0(KS標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵：標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵：)(TKSm單位單位 J .K-1.mol-1 物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵可查表物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵可查表物質(zhì)熵值大小的比較物質(zhì)熵值大小的比較 物質(zhì)的熵隨溫度升高而增大；物質(zhì)的熵隨溫度升高而增大；

4、例：例： CSCS2 2(l) (l) J .K-1.mol-1 J .K-1.mol-1 同一物質(zhì)在氣態(tài)時(shí)的熵大于液態(tài)，液態(tài)的熵同一物質(zhì)在氣態(tài)時(shí)的熵大于液態(tài)，液態(tài)的熵大于固態(tài)；大于固態(tài)； 氣態(tài)多原子分子的熵大于單原子分子的熵；氣態(tài)多原子分子的熵大于單原子分子的熵；103)161(KSm150)298(KSm)()()(sSlSgSmmmN(g) NO(g) NO2(g) 153 210 240)(11KmolJSm 壓力對(duì)氣態(tài)物質(zhì)的熵影響較大，壓力越高壓力對(duì)氣態(tài)物質(zhì)的熵影響較大，壓力越高熵值越??；熵值越小； O O2 2(g,298K) 100kPa S(g,298K) 100kPa Sm

5、m=205 =205 J .K-1.mol-1 600kPa S 600kPa Sm m=190 =190 J .K-1.mol-1 摩爾質(zhì)量相同的物質(zhì)，結(jié)構(gòu)越復(fù)雜摩爾質(zhì)量相同的物質(zhì)，結(jié)構(gòu)越復(fù)雜, ,熵越大；熵越大； CH3CH2OH CH3OCH3 （后者的對(duì)稱性好）后者的對(duì)稱性好） 同系物中摩爾質(zhì)量越大，熵越大。同系物中摩爾質(zhì)量越大，熵越大。 F F2 2(g) Cl(g) Cl2 2(g) Br(g) Br2 2(g) I(g) I2 2(g)(g) 203 223 245 261 203 223 245 261 )(11KmolJSm熵熵 變變 的的 計(jì)計(jì) 算算化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)

6、摩爾熵變標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變可按下式計(jì)算：可按下式計(jì)算：rSm (298.15(298.15K) )=BBSm,B(298.15(298.15K) )例題：例題： 計(jì)算合成氨反應(yīng)在計(jì)算合成氨反應(yīng)在298.15298.15K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變。摩爾熵變。 解解: : N2(g) (g) + + 3H2(g)(g)2NH3(g)(g)Sm /J .K-1.mol-1191.61 130.684 192.45 191.61 130.684 192.45 按上式：按上式：rSm(298.15(298.15K)=)=BBSm,B (298.15(298.15K) )得得: : rSm (298.15(29

7、8.15K)=)=(2(2192.45-191.61-3192.45-191.61-3130.684)130.684)J. K-1 . mol-1=-198.462=-198.462J .K-1.mol-1=- - 0.1980.198kJ. K-1 mol-1. 注意注意: : rSm rSm(298.15(298.15K) )吉布斯函數(shù)與吉布斯函數(shù)與吉吉 吉布斯定義了一個(gè)體現(xiàn)這種性質(zhì)的吉布斯定義了一個(gè)體現(xiàn)這種性質(zhì)的函數(shù)函數(shù)G為為: : G = H - - TS 稱稱吉布斯函數(shù)吉布斯函數(shù)( (自由能自由能) ) G 是狀態(tài)函數(shù)；是狀態(tài)函數(shù)；絕對(duì)數(shù)值不知；絕對(duì)數(shù)值不知； 其值與其值與n成正比。

8、成正比。 單位單位： J 或或 kJ 。 用用吉布斯函數(shù)吉布斯函數(shù)判斷反應(yīng)方向的判斷反應(yīng)方向的判據(jù)判據(jù)( (吉布斯函數(shù)判據(jù)吉布斯函數(shù)判據(jù)) )是：是：G 0 非自發(fā)過(guò)程非自發(fā)過(guò)程 G = 0 平衡狀態(tài)平衡狀態(tài)條件條件: : 定溫、定壓、只做體積功定溫、定壓、只做體積功 定溫定壓下系統(tǒng)狀態(tài)變化時(shí)定溫定壓下系統(tǒng)狀態(tài)變化時(shí), ,吉布斯吉布斯函數(shù)變?yōu)椋汉瘮?shù)變?yōu)椋篏 =H- - TS 熱力學(xué)能夠證明：熱力學(xué)能夠證明： G = Wmax 此式表明：此式表明： 系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的減少等于系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的減少等于系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做的最大有用功系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做的最大有用功。 所以所以: G 0 時(shí)反應(yīng)可自發(fā)時(shí)反應(yīng)可自發(fā).

9、.恒壓下恒壓下H、S 和和T 對(duì)反應(yīng)自發(fā)性的影響對(duì)反應(yīng)自發(fā)性的影響類類 型型HS G =H- -TS反反 應(yīng)應(yīng) 情情 況況舉舉 例例1 - + - + -下皆自發(fā)下皆自發(fā)任何溫度任何溫度2O2O3(g)3(g)3O3O2(g)2(g)2 + - +2 + - +任何溫度任何溫度下非自發(fā)下非自發(fā)3 - -3 - -高溫為高溫為+ +低溫為低溫為- -高溫非自發(fā)高溫非自發(fā) 低溫自發(fā)低溫自發(fā)HClHCl(g)(g)+NH+NH3(g) 3(g) NH NH4 4ClCl(s)(s)4 + +4 + +高溫為高溫為- -低溫為低溫為+ + 高溫自發(fā)高溫自發(fā)低溫非自發(fā)低溫非自發(fā)CaCOCaCO3 3（s

10、 s）CaOCaO(s)(s)+CO+CO2(g)2(g)COCO(g)(g) C C(s)(s)+ + O O2(g)2(g)吉布斯函數(shù)變的計(jì)算吉布斯函數(shù)變的計(jì)算 標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)吉布斯函數(shù)吉布斯函數(shù)。符號(hào)符號(hào): :fGm,B (T) 單位：?jiǎn)挝唬簁J.mol-1 某一溫度下，各物質(zhì)處于某一溫度下，各物質(zhì)處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)化時(shí)化學(xué)反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)的變化。學(xué)反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)的變化。通式：通式：反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變r(jià)Gm (T)= BBfGm,B(T)單位：?jiǎn)挝唬簁J.mol-1 符號(hào)：符號(hào)：rGm (T) 例如：例如：對(duì)于對(duì)于

11、 2SO2（g）+O2（g）=2SO3（g）在在2525，標(biāo)準(zhǔn)條件下向什么方向進(jìn)行？，標(biāo)準(zhǔn)條件下向什么方向進(jìn)行？r rGm m = =22(-371.06)-2(-371.06)-2(-300.194)(-300.194)kJ.mol-1 = =-141.732 -141.732 kJ.mol-1答答: : rGm 0 0 所以，反應(yīng)向正方向自發(fā)所以，反應(yīng)向正方向自發(fā) 進(jìn)行。進(jìn)行。解解: :fGm,B/kJ.mol-1 -300.194 0 -371.06-300.194 0 -371.06(3) (3) 吉吉- -亥方程亥方程 任意溫度下標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)變可按任意溫度下標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)變可按下式

12、近似計(jì)算：下式近似計(jì)算：rGm (T) rHm(298.15298.15K)- -TrSm(298.15298.15K) (4)(4)等溫方程等溫方程 定溫定壓，任意狀態(tài)下的摩爾吉布斯定溫定壓，任意狀態(tài)下的摩爾吉布斯函數(shù)變函數(shù)變r(jià) rGm m( (T) )與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的摩爾吉與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的摩爾吉布斯函數(shù)變布斯函數(shù)變r(jià) rGm m ( (T) )之間有如下關(guān)系之間有如下關(guān)系: :rGm(T)=rGm (T)+RTlnB(pB/p)B式中式中pB為物質(zhì)為物質(zhì)B B在任意狀態(tài)下的在任意狀態(tài)下的分壓力分壓力 aA(g)+bB(g)gG(g)+dD(g)B(pB/p )B = = badg(B)(A)(

13、D)(G) /pp/pp/pp/pp對(duì)于反應(yīng)：對(duì)于反應(yīng)：B(pB/p )B稱為稱為反應(yīng)商反應(yīng)商用用Q表示。表示。對(duì)于對(duì)于溶液中的溶液中的反應(yīng)：反應(yīng)：aA(aq)+bB(aq)gG(aq)+dD(aq)Q = = badg(A)(D)(G)/C/CC/CC/CC)(BC例例: :在在25,25,反應(yīng)反應(yīng)2SO2（g）+O2（g）=2SO3 (g） 向什么方向進(jìn)行？已知向什么方向進(jìn)行？已知: : p(SO3)=1)=110105 5Pa， p(SO2)=0.25=0.2510105 5Pa, , p(O2)=0.25=0.2510105 5Pa。 解解：按：按B B表達(dá)式計(jì)算得：表達(dá)式計(jì)算得：Q=

14、64=64，查熱力學(xué)數(shù)據(jù)表算得查熱力學(xué)數(shù)據(jù)表算得因此，按等溫方程得：因此，按等溫方程得：r rGm m=(-141.73+8.314=(-141.73+8.3141010-3-3298.15298.15lnln6464) ) = = -131.42(-131.42(kJ.mol-1)答答： r rGm m 00 反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行。反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行。r rGm =-141.73=-141.73kJ.mol-1吉布斯函數(shù)判據(jù)的應(yīng)用吉布斯函數(shù)判據(jù)的應(yīng)用 若反應(yīng)是在若反應(yīng)是在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下進(jìn)行的，此時(shí)進(jìn)行的，此時(shí): : 代替代替r rGm( (T） 0 判斷反應(yīng)的自發(fā)性。判斷反應(yīng)的自發(fā)性。反應(yīng)自

15、發(fā)進(jìn)行的判據(jù)是反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)是rGm( (T），不，不是是rGm ( (T）。因此可用因此可用r rGm ( (T） 0 kJ.mol-1所以不能自所以不能自 發(fā)進(jìn)行。發(fā)進(jìn)行。上例可進(jìn)一步計(jì)算：在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下可以上例可進(jìn)一步計(jì)算：在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下可以自發(fā)進(jìn)行的最低溫度。自發(fā)進(jìn)行的最低溫度。21O2 (g)解解： CH3OH（l）CH4(g)+fHm,B/kJ.mol-1 -238.66 -74.81 0-238.66 -74.81 0Sm,B/J .K-1.mol-1 126.8 186.264 205.138126.8 186.264 205.138rHm (298.15(298.15K)=1

16、63.85)=163.85kJ.mol-1rSm(298.15(298.15K)=162)=162J .K-1.mol-1計(jì)算可得：計(jì)算可得：TrHm(298.15298.15K)rSm(298.15298.15K)T163.85163.85kJ.mol-1162162J .K-1.mol-1T1011K1011KrGm (T)rHm(298.15298.15K)- -TrSm(298.15298.15K) 0 0例例1：討論溫度對(duì)下列反應(yīng)方向性的影響：討論溫度對(duì)下列反應(yīng)方向性的影響 CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)fHm /kJmol-1 -1206.9 -635.1 -39

17、3.5Sm /Jmol-1K-1 92.9 39.7 213.6fGm /kJmol-1 -1128.8 -604.2 -394.4解：298K時(shí)：rGm 394.4 - 604.2 + 1128.8 = 130.2 kJmol-1 298K時(shí)非自發(fā)時(shí)非自發(fā)rHm = 178.3 kJmol-1, rSm = 164.4 Jmol-1K-1 該反應(yīng)在高溫下自發(fā)，反應(yīng)的溫度為：rGm rHm - T rSm 0T rHm /rSm = 178.3 103/164.4 = 1111 K例例2：下列反應(yīng)可否用于：下列反應(yīng)可否用于“固氮固氮”？如可能的話，？如可能的話，溫度如何控制？溫度如何控制？(1

18、) 2N2(g) + O2(g) 2N2O(g)(2) N2(g) + O2(g) 2NO(g)(3) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)解： (1) 2N2(g) + O2(g) 2N2O(g)fHm /kJmol-1 0 0 81.6Sm /Jmol-1K-1 191.5 205.0 220.0 rHm = 163.2 kJmol-1, rSm = -148.0 Jmol-1K-1 該反應(yīng)在任何溫度下均非自發(fā)該反應(yīng)在任何溫度下均非自發(fā)(2) N2(g) + O2(g) 2 NO(g) fHm /kJmol-1 0 0 90.4Sm /Jmol-1K-1 191.5 205.0 2

19、10.6 rHm = 180.8 kJmol-1, rSm = 24.7 Jmol-1K-1 rGm rHm - T rSm 0自發(fā)反應(yīng)的溫度為：自發(fā)反應(yīng)的溫度為：T rHm / rSm = 180.8 103/24.7 = 7320 K因此因此該該反應(yīng)只有在放電的發(fā)動(dòng)機(jī)點(diǎn)火的情況反應(yīng)只有在放電的發(fā)動(dòng)機(jī)點(diǎn)火的情況下才可發(fā)生。下才可發(fā)生。(3) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) fHm /kJmol-1 0 0 -46.2Sm /Jmol-1K-1 191.5 130.6 192.5 rHm = -92.4 kJmol-1, rSm = -198.3 Jmol-1K-1 自發(fā)反應(yīng)的溫

20、度為：自發(fā)反應(yīng)的溫度為： rGm rHm - T rSm 0 -92.4 103 + T 198.3 0 T 466 K但合成氨反應(yīng)是在高溫（但合成氨反應(yīng)是在高溫（773K773K）和高壓（）和高壓（5 5 10 107 7 PaPa）下反應(yīng)）下反應(yīng). . 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度 可逆反應(yīng)可逆反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)，系統(tǒng)中進(jìn)行到一定程度時(shí)，系統(tǒng)中反應(yīng)物與生成物的濃度不再隨時(shí)間而改變，反應(yīng)物與生成物的濃度不再隨時(shí)間而改變，反應(yīng)似乎已反應(yīng)似乎已“停止停止”。系統(tǒng)的這種表面上。系統(tǒng)的這種表面上靜止的狀態(tài)叫做靜止的狀態(tài)叫做化學(xué)平衡狀態(tài)化學(xué)平衡狀態(tài)。 化學(xué)平衡是一種動(dòng)態(tài)平衡?；瘜W(xué)平衡是一種動(dòng)態(tài)平衡。 平衡時(shí)，

21、正、逆反應(yīng)速率相等。平衡時(shí)，正、逆反應(yīng)速率相等。3.2.1 1、 平衡常數(shù)（平衡常數(shù)（K） 1）經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)）經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù) 可逆反應(yīng)：可逆反應(yīng)：aA + bB cC + dD若在溶液中，平衡時(shí)的濃度分別為若在溶液中，平衡時(shí)的濃度分別為A , Kc 為濃度平衡常數(shù)為濃度平衡常數(shù)若均為氣體，且在溫度為若均為氣體，且在溫度為 T (K) 時(shí)達(dá)到平衡時(shí)達(dá)到平衡： 其中，其中，PA 等為平衡分壓，等為平衡分壓， Kp 為壓力平衡常數(shù)為壓力平衡常數(shù) KpKp、KcKc 可由實(shí)驗(yàn)測(cè)定，稱之為經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)可由實(shí)驗(yàn)測(cè)定，稱之為經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)KpPPPPbBaAdDcCKcccccbBaAdDcC起始濃度起始濃度(

22、 ( 10103 3mol/dmmol/dm3 3) ) 平衡濃度平衡濃度( ( 10103 3mol/dmmol/dm3 3) ) 實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn) 編編號(hào)號(hào) (H(H2 2) ) (I(I2 2) ) (HI)(HI) H H2 2 I I2 2 HIHI I HHIKc222 1 1 10.67710.677 11.69511.695 0 0 1.8311.831 3.1293.129 17.6717.67 54.554.5 2 2 11.35411.354 9.0449.044 0 0 3.5603.560 1.2501.250 15.5915.59 54.654.6 3 3 11.35711

23、.357 7.5107.510 0 0 4.5654.565 0.7380.738 13.5413.54 54.554.5 4 4 0 0 0 0 4.4894.489 0.4790.479 0.4790.479 3.5313.531 5454.4.4 5 5 0 0 0 0 10.69210.692 1.1411.141 1.1411.141 8.4108.410 54.354.3 注：（注：（ ）中的為起始濃度；）中的為起始濃度； 中的為平衡濃度。中的為平衡濃度。 在一定溫度下，在一定溫度下，Kc 為常數(shù)為常數(shù) 測(cè)定平衡時(shí)各組分的濃度（或分壓），通過(guò)平衡測(cè)定平衡時(shí)各組分的濃度（或分壓），通

24、過(guò)平衡常數(shù)表達(dá)式，可求出常數(shù)表達(dá)式，可求出K.H2(g) + I2(g) 2 HI(g)例如：例如： N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g) 平衡壓力：平衡壓力： 4.17 12.52 3.57 (106 kPa) )(Pa101.56PPPKp215N3H2NH2235N3H2NHp101.56/PP/PP/PPK223無(wú)量綱量，無(wú)量綱量，數(shù)值上與經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)往往不同。數(shù)值上與經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)往往不同。 pK對(duì)于溶液中的反應(yīng)，對(duì)于溶液中的反應(yīng)，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表示為：標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表示為：bBaAdDcCCccccccccK/CK是無(wú)量綱量，與經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)數(shù)值相同是無(wú)量綱量，與經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)

25、數(shù)值相同)()()()(aqdDaqcCaqbBaqaA對(duì)于一個(gè)氣相化學(xué)反應(yīng)：對(duì)于一個(gè)氣相化學(xué)反應(yīng)： 0=BBB K =B(pBeq/p)B標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：（1 1）反應(yīng)式的書寫不同，平衡常數(shù)值不同。）反應(yīng)式的書寫不同，平衡常數(shù)值不同。例如：例如： 273 k 時(shí)，時(shí)， 反應(yīng)反應(yīng) N2O4(g) = 2NO2(g) = 0.36反應(yīng)反應(yīng) 2NO2(g) = N2O4(g) = 1/0.36 = 2.78反應(yīng)反應(yīng) NO2(g) = 0.5 N2O4(g) = (1/0.36)0.5 = 1.7cKcKcK（2 2）純液體、純固體參加反應(yīng)時(shí)，其濃）純液體、純固體參加反應(yīng)時(shí)，其濃度（

26、或分壓）可認(rèn)為是常數(shù)，均不寫度（或分壓）可認(rèn)為是常數(shù)，均不寫進(jìn)平衡常數(shù)表達(dá)式中。進(jìn)平衡常數(shù)表達(dá)式中。 Fe3O4(s) + 4 H2(g) = 3 Fe(s) + 4 H2O(g)44/22PPPPKHOHpCr2O72- (aq) + H2O(l) = 2 CrO42- (aq) + 2H+ (aq) /2722422ccccccKOCrHCrO（3 3）多相平衡的平衡常數(shù)）多相平衡的平衡常數(shù)MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl(aq) = Mn2+ (aq) + Cl2(g) + 2H2O(l) （4 4）多重平衡規(guī)則：）多重平衡規(guī)則： 若若: : 反應(yīng)反應(yīng)1=1=反應(yīng)反應(yīng)2+2

27、+反應(yīng)反應(yīng)3 3 24/22ccccPPccKClHClMn則：則： K 1 1= =K 2 2. .K3 3 G G是狀態(tài)函數(shù)，具加合性是狀態(tài)函數(shù)，具加合性 1G 1K 2K 3K 2G 3G = + - RT ln = - RT ln RT ln ln = ln + ln 3K 2K 1K 213KKK若干反應(yīng)方程式相加（減）所得到若干反應(yīng)方程式相加（減）所得到的反應(yīng)的平衡常數(shù)為這些反應(yīng)的平衡的反應(yīng)的平衡常數(shù)為這些反應(yīng)的平衡常數(shù)之積（商）。常數(shù)之積（商）。已知已知: :SO2(g)(g)+ +21O2(g)(g)NO2(g) ) NO(g)+ +21+)+)則則: : SO2(g)+NO2

28、(g)SO3(g)+NO(g) )如如, ,O2(g)(g)K2 2 =0.012=0.012=20=200.012=0.240.012=0.24K = K1 1 . K2 2 SO3(g)(g) K1 1 =20=20 4 )關(guān)于平衡常數(shù)的討論關(guān)于平衡常數(shù)的討論（1 1）平衡常數(shù)的物理意義：平衡常數(shù)的物理意義：（2 2）平衡常數(shù)的性質(zhì)：平衡常數(shù)的性質(zhì)： K 值越大，反應(yīng)向正方（右）進(jìn)行值越大，反應(yīng)向正方（右）進(jìn)行 得越徹底；得越徹底； K 值不隨濃度值不隨濃度( (分壓分壓) )而變化，但受而變化，但受 溫度影響；溫度影響；根據(jù)化學(xué)反應(yīng)等溫方程：根據(jù)化學(xué)反應(yīng)等溫方程：r rGm( (T)=)

29、=rGm ( (T)+)+RTlnlnQ當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)rGm(T)=0，Q =K于是于是有：有： 0=rGm (T)+RT lnK則則 rGm (T)= -RT lnKRTTGT K)(mr)(ln3.2.2 3.2.2 平衡常數(shù)與平衡常數(shù)與GibbsGibbs函數(shù)變函數(shù)變 是溫度是溫度T(K) 時(shí)，反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾時(shí)，反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs函數(shù)變。函數(shù)變?？刹楸碛?jì)算得到?？刹楸碛?jì)算得到?？捎晒接?jì)算：可由公式計(jì)算：KRTTGmrlg303. 2)()(TGmr)298(KGmr)(TGmr)298()298()(KSTKHTGmrmrmr化學(xué)反應(yīng)等溫式化學(xué)反應(yīng)等溫式

30、1. 與)(TGmrK例：分別計(jì)算在例：分別計(jì)算在 298K 和和 673K 時(shí)反應(yīng)時(shí)反應(yīng) N2(g) + 3 H2(g) = 2 NH3(g) 的平衡常數(shù)。的平衡常數(shù)。KRTKGmrlg303. 2)298()(23NHGmf298K時(shí)，時(shí)，786. 5298314. 8303. 21033303. 2lg3RTGKmr)298(KGmr)(0 .33)5 .16(21molkJ51011. 6K673 K時(shí)，時(shí)，)/( 3 .4110) 3 .198(6732 .92)673(3molkJGmr436731015. 6211. 3673314. 8303. 2103 .41303. 2lg

31、KRTGK)298()298()(mrmrmrSTHTG)/(2 .92) 1 .46(2)(),298(2)298(3molkJNHHHmfmr)( ,3)( ,)( ,2)298(223HSNSNHSSmmmmr= 2 192.51-191.49-3130.6= - 198.3 (Jmol-1 K-1)討論討論: :合成氨是合成氨是(-,-)(-,-)型反應(yīng)型反應(yīng), , 低溫自發(fā)，高溫非自發(fā)。低溫自發(fā)，高溫非自發(fā)。 298K時(shí)時(shí) 反應(yīng)很徹底；反應(yīng)很徹底； 673K時(shí)時(shí) 反應(yīng)進(jìn)行的程度較小反應(yīng)進(jìn)行的程度較小。51011. 6pK41015. 6pK2. 非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下化學(xué)反應(yīng)的方向：非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)

32、下化學(xué)反應(yīng)的方向： 化學(xué)反應(yīng)等溫式：化學(xué)反應(yīng)等溫式： QRTTGTGmrmrlg303. 2)()(Q：反應(yīng)商：反應(yīng)商 如：如：3 H2 (g) + N2 (g) = 2 NH3 (g)3232/)/)(/()/(223223PPPPPPKPPPPPPQHNNHHNNHKRTTGmrlg303. 2)(QRTTGTGmrmrlg303. 2)()(= -2.303 RT lg KQmrRTTGlg303. 2)(則則：)(TGmr例例1 2000 C 時(shí)，下列反應(yīng)的時(shí)，下列反應(yīng)的 = 9.8 10-2 N2(g) + O2(g) = 2NO(g) 判斷在下列條件下反應(yīng)進(jìn)行的方向判斷在下列條件下

33、反應(yīng)進(jìn)行的方向： pK (kPa) 82.1 82.1 1.00 5.1 5.1 1.6 2.0103 5.1103 4.11032NP2OPNOP解解 ：)P/P)(P/P()P/P(Q22ON2NOp = （0.0100)2/(0.821)(0.821) = 1.48 10-4 ppKQ= (1.48 10-4)/ 9.8 10-2 1 正向非自發(fā)正向非自發(fā) ppKQ ppKQ例例2 由由MnO2(s)和和HCl 制備制備Cl2(g)的的反應(yīng)有關(guān)物質(zhì)的反應(yīng)有關(guān)物質(zhì)的 : MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl(aq) = Mn2+ (aq) + Cl2(g) + 2H2O(l) -

34、465.2 0 -131.3 -228.0 0 -237.2解解 ：)(1molkJGmf問(wèn)：?jiǎn)枺?標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下、298 K 298 K 時(shí)，反應(yīng)能否自發(fā)？時(shí)，反應(yīng)能否自發(fā)？ 若用若用12.0 12.0 的的HClHCl，其它物質(zhì)仍為標(biāo)態(tài)，其它物質(zhì)仍為標(biāo)態(tài)，298 K298 K時(shí)，反應(yīng)能否自發(fā)？時(shí)，反應(yīng)能否自發(fā)？)298(mrG= -228.0 + 2 (-237.2) - (-465.2) + 2 (-131.3)= 25.4 (kJmol-1) 0 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下該反應(yīng)非自發(fā)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下該反應(yīng)非自發(fā)反應(yīng)物）生成物）(mfimfjmrGnGnG3dmmol = 25.4 + 2.3038

35、.31410-3 298 (-6.47) = - 11.5 (kJmol-1 ) 0 非自發(fā)非自發(fā)Qp = PB/P = (1.00 10-3)/100 = 1.00 10-5 KQmrRTTGlg303. 2)()298(mrGQ 改變改變5個(gè)數(shù)量級(jí)，仍不能改變反應(yīng)的方向個(gè)數(shù)量級(jí)，仍不能改變反應(yīng)的方向QRTTGTGmrmrlg303. 2)()()(TGmr)(TGmr 一切平衡都是相對(duì)的、有條件的一切平衡都是相對(duì)的、有條件的。當(dāng)原來(lái)建立平衡的條件發(fā)生變化時(shí)，原當(dāng)原來(lái)建立平衡的條件發(fā)生變化時(shí)，原平衡狀態(tài)被破壞，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間之后，平衡狀態(tài)被破壞，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間之后，便會(huì)建立起適合于新條件的新的平

36、衡。便會(huì)建立起適合于新條件的新的平衡。 由于外界條件的改變而使可逆反應(yīng)從一種由于外界條件的改變而使可逆反應(yīng)從一種平衡狀態(tài)向另一種平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)化的過(guò)程叫做平衡狀態(tài)向另一種平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)化的過(guò)程叫做化學(xué)平衡的移動(dòng)?；瘜W(xué)平衡的移動(dòng)。3.2.3 3.2.3 化學(xué)平衡的移動(dòng)化學(xué)平衡的移動(dòng)3.2.3 化學(xué)平衡的移動(dòng)化學(xué)平衡的移動(dòng)條件改變使平衡態(tài)變化：條件改變使平衡態(tài)變化： 濃度、壓力、和溫度濃度、壓力、和溫度1. 濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響 在一定溫度下，在一定溫度下，K 是定值，是定值，Q可變化可變化 例如：例如： H2(g) + I2(g) = 2HI(g) 713 K 時(shí)，時(shí)， = = 50

37、.3KQmrRTTGlg303. 2)(QRTTGTGmrmrlg303. 2)()(KRTGmrlg303. 2)/()/()/(222IHHIcCCCCCCQPKcKH2和和I2 化合的反應(yīng)商化合的反應(yīng)商Q 和反應(yīng)的方向和反應(yīng)的方向（1）1.00 1.00 1.001.00Q K正向正向67 67（2）1.00 1.00 0.0011.010-6Q K逆向逆向（5）1.22 0.22 1.569.07Q K正向正向13 73*轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率( ) = （反應(yīng)掉的量（反應(yīng)掉的量 / 起始量）起始量） 100 %2. 2. 壓力對(duì)平衡的影響壓力對(duì)平衡的影響（此時(shí)溫度不變，因而（此時(shí)溫度不變，因而

38、K為定值）為定值） 在反應(yīng)系統(tǒng)中提高某反應(yīng)物的分壓在反應(yīng)系統(tǒng)中提高某反應(yīng)物的分壓( (濃度濃度) )，則：，則：(1) (1) 分壓力（濃度）的影響：分壓力（濃度）的影響： Q K 平衡向左移動(dòng)平衡向左移動(dòng)( (逆方向自發(fā)逆方向自發(fā)) ) 總壓的改變將總壓的改變將同等程度地改變同等程度地改變各組分各組分氣體的分壓力，因此平衡移動(dòng)的方向?qū)怏w的分壓力，因此平衡移動(dòng)的方向?qū)Q定于各組份氣體計(jì)量數(shù)的代數(shù)和。決定于各組份氣體計(jì)量數(shù)的代數(shù)和。即，即，總壓力增加總壓力增加時(shí)時(shí): : BB 000 的反應(yīng)，平衡左移；的反應(yīng)，平衡左移； BB =0=0 的反應(yīng)，平衡不受的影響。的反應(yīng)，平衡不受的影響。(2)

39、(2) 總壓力的影響：總壓力的影響：例如：例如：N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) BB0CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) BB=0增加總壓力，使反應(yīng)增加總壓力，使反應(yīng)1 1正向移動(dòng)；正向移動(dòng)； 使反應(yīng)使反應(yīng)2 2逆向移動(dòng)；逆向移動(dòng)； 不能使反應(yīng)不能使反應(yīng)3 3移動(dòng)。移動(dòng)。壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響 壓力對(duì)反應(yīng)壓力對(duì)反應(yīng) H2(g) + I2(g) = 2HI(g) 無(wú)影響無(wú)影響 對(duì)于反應(yīng)如對(duì)于反應(yīng)如 N2O4(g) = 2 NO2(g) 增加壓力，平衡向氣體計(jì)量系數(shù)減小的方向移動(dòng)。增加壓力，平衡向氣體計(jì)量系數(shù)減小的方向移動(dòng)。物質(zhì)的狀態(tài)物質(zhì)的狀態(tài)及其反應(yīng)前

40、后量的變化及其反應(yīng)前后量的變化壓力的影響壓力的影響固相固相可忽略可忽略液相液相可忽略可忽略氣相氣相反應(yīng)前后計(jì)量系數(shù)反應(yīng)前后計(jì)量系數(shù)相同相同無(wú)無(wú)例例 已知在已知在 325 K 與與100 kPa時(shí)，時(shí)，N2O4(g) 2 NO2(g)反應(yīng)中反應(yīng)中， N2O4的摩爾分解率為的摩爾分解率為50.2%。若保持溫度不變，壓力增加為。若保持溫度不變，壓力增加為1000kPa時(shí)，時(shí)， N2O4的摩爾分解率為多少？的摩爾分解率為多少？ 解解：設(shè)有：設(shè)有 1 mol N2O4, 它的分解率為它的分解率為 ，則，則 N2O4(g) 2 NO2(g)起始起始 n 1.0 0平衡平衡 n 1.0 - 2 平衡時(shí)平衡時(shí)

41、 n總總= (1.0- ) + 2 = 1+ 設(shè)平衡時(shí)總壓力為設(shè)平衡時(shí)總壓力為 p， 那么那么,1142 ppON,122 ppNO當(dāng)當(dāng) p = 100 kPa 時(shí)，時(shí)，p / p = 1.00, = 0.502, = 1.35 p = 1000 kPa 時(shí)，時(shí)，p / p = 10.00, = 1.35， = 0.181 0.502PKPK22211)12(214)/()1)(1 (4)/(/22422pppppppppppONNOPK3. 3. 溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響濃度、壓力變化，平衡常數(shù)濃度、壓力變化，平衡常數(shù) K 不變；不變； 溫度變化，溫度變化，K 改變改變。KR

42、TGmrlg303. 2RTGKmr303. 2lgmrmrmrSTHGRSRTHRTSTHKmrmrrmrm303. 2303. 2303. 2lg設(shè)設(shè)T T1 1時(shí)的平衡常數(shù)為時(shí)的平衡常數(shù)為 T T2 2時(shí)的平衡常數(shù)為時(shí)的平衡常數(shù)為RSRTHRTSTHKmrmrrmrm303. 2303. 2303. 2lgRSRTHKmrmr303. 2303. 2lg11RSRTHKmrmr303. 2303. 2lg22)11(303. 2lglg2112TTRHKKmr)(303. 2lg211212TTTTRHKKmrK1K2或或判斷：判斷：（1） 當(dāng)當(dāng) H 0 （放熱反應(yīng)），（放熱反應(yīng)），T

43、(T2 T1), 0 （吸熱反應(yīng)），（吸熱反應(yīng)），T (T2 T1), 即：即：升高溫度，平衡向吸熱方向移動(dòng)升高溫度，平衡向吸熱方向移動(dòng) 降低溫度，平衡向放熱方向移動(dòng)降低溫度，平衡向放熱方向移動(dòng)利用利用（1） 已知已知 H 時(shí)，從時(shí)，從 T1、 求求T2 時(shí)的時(shí)的（2） 求求 H （當(dāng)已知不同溫度下的（當(dāng)已知不同溫度下的 值時(shí)）值時(shí)）)(303. 2lg211212TTTTRHKKmrK1K2K1K2KK1K2 改變平衡體系的外界條件時(shí)，平衡向著削弱這改變平衡體系的外界條件時(shí)，平衡向著削弱這一改變的方向移動(dòng)。（也稱為化學(xué)平衡移動(dòng)原一改變的方向移動(dòng)。（也稱為化學(xué)平衡移動(dòng)原理）。理）。濃度濃度：增

44、加反應(yīng)物濃度，平衡向生成物方向移動(dòng)；增加反應(yīng)物濃度，平衡向生成物方向移動(dòng)；壓力壓力：增加壓力，平衡向氣體計(jì)量系數(shù)減小方向移動(dòng)；增加壓力，平衡向氣體計(jì)量系數(shù)減小方向移動(dòng)；溫度溫度：升高溫度，平衡向吸熱方向移動(dòng)。升高溫度，平衡向吸熱方向移動(dòng)?；瘜W(xué)平衡（小結(jié)）化學(xué)平衡（小結(jié)）1. 表達(dá)式，表達(dá)式， K 與與 Q 的異同；的異同； 平衡狀態(tài)與起始狀態(tài)平衡狀態(tài)與起始狀態(tài) 2. K 的計(jì)算的計(jì)算: 實(shí)驗(yàn)法；實(shí)驗(yàn)法； 熱力學(xué)計(jì)算熱力學(xué)計(jì)算 多重平衡中多重平衡中K 的計(jì)算的計(jì)算 3. K 的應(yīng)用的應(yīng)用 反應(yīng)限度的判斷；反應(yīng)限度的判斷； 物質(zhì)濃度或分壓的計(jì)算物質(zhì)濃度或分壓的計(jì)算 RT30. 2GKlgTp KQ

45、TlgRT30. 2G )TTTT(R30. 2HKKlg2112pp12 K 反映了在給定溫度下，反應(yīng)的限度。反映了在給定溫度下，反應(yīng)的限度。K值大，反應(yīng)進(jìn)行的程度大值大，反應(yīng)進(jìn)行的程度大。 一般認(rèn)為，一般認(rèn)為，（1） K 10+7 反應(yīng)徹底反應(yīng)徹底（2） K 10 -7 反應(yīng)不能進(jìn)行反應(yīng)不能進(jìn)行（3） 10+7 K 10 -7 反應(yīng)一定程度進(jìn)行反應(yīng)一定程度進(jìn)行反應(yīng)程度受濃度、壓力、等條件的影響。可通過(guò)反應(yīng)程度受濃度、壓力、等條件的影響?？赏ㄟ^(guò)實(shí)驗(yàn)條件促進(jìn)平衡的移動(dòng)。實(shí)驗(yàn)條件促進(jìn)平衡的移動(dòng)。非非標(biāo)態(tài)任意指定溫度下標(biāo)態(tài)任意指定溫度下） G 0正向自發(fā)正向自發(fā)平衡平衡正向非自發(fā)正向非自發(fā)特例特例

46、：(1) 標(biāo)態(tài)、標(biāo)態(tài)、298 K時(shí)時(shí), 查表查表 (2) 標(biāo)態(tài)、任意指定溫度下標(biāo)態(tài)、任意指定溫度下, 計(jì)算：計(jì)算： Q/K 1 , Q 1 , Q K 正向自發(fā)正向自發(fā)平衡平衡正向非自發(fā)正向非自發(fā) +40 kJ/mol二者之間時(shí)，用二者之間時(shí)，用 GT 或或Q/K 判斷判斷正向自發(fā)正向自發(fā)正向非自發(fā)正向非自發(fā) K 10+7 107二者之間時(shí)，用二者之間時(shí)，用 GT 或或Q/K 判斷判斷正向自發(fā)正向自發(fā)正向非自發(fā)正向非自發(fā))298(mrG298298)(STHTGmrKQRTGlg30. 2 TG RT30. 2GKlgTp例如例如: :反應(yīng)反應(yīng) 2SO2+O2=2SO3 在在2525時(shí)時(shí) 解：

47、解： B=64=64K , ,反應(yīng)正向進(jìn)行。反應(yīng)正向進(jìn)行。 p(SO3)=1 110105 5Pa, p(SO2)=0.250.2510105 5Pa, p(O2)=0.250.2510105 5Pa， 反應(yīng)向什么方向進(jìn)行？反應(yīng)向什么方向進(jìn)行？已知已知: : K =6.72=6.7210102424， 3.3 3.3 化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)反應(yīng)速率1 .1 .定容反應(yīng)的反應(yīng)速率定容反應(yīng)的反應(yīng)速率如果體積不變對(duì)于化學(xué)反應(yīng)對(duì)于化學(xué)反應(yīng): :B B0 0B BB BtctVntVddddddBBBB對(duì)于一般的化學(xué)反應(yīng)： aA + bB yY + zZtzctyctbctacddddddddZYBAtpdd

48、1BB對(duì)于定容的氣相反應(yīng)2 . 2 . 平均速率與瞬時(shí)速率平均速率與瞬時(shí)速率時(shí)01BBttc 平均速率某一有限時(shí)間間隔內(nèi)濃度的變化量。t/s00.0000.2003001.150.1806002.180.1619003.110.14412003.950.13018005.360.10424006.50.08430007.420.06842008.750.04454009.620.028660010.170.018780010.530.01211.20.000032cm/OSTPV352dmol/ON mc13sdmol/ m51029. 751046. 651080. 551021. 5510

49、69. 451079. 351004. 351003. 151044. 251059. 1 gOCClO2NCClO2N242524440 5.00 ml CCl4中中N2O5的分解速率的分解速率:例：2N2O5(CCl4)2N2O4 (CCl4) + O2(g)t1= 0 s c1(N2O5) = 0.200 moldm-3 t2=300 s c2(N2O5) = 0.180 moldm-313531033300220001800-sdmmol. sdmmol 瞬時(shí)速率 時(shí)間間隔t趨于無(wú)限小時(shí)的平均速率的極限。dtdctctBB0limdtdcB為導(dǎo)數(shù)，它的幾何意義是c-t曲線上某點(diǎn)的斜率。

50、例如2700s時(shí)的瞬時(shí)速率：531058. 210)058. 5(0144. 0A點(diǎn)的斜率=1351058. 2sdmmol如，一個(gè)一般的化學(xué)反應(yīng)：如，一個(gè)一般的化學(xué)反應(yīng)： aA + bB = gG + dD 化學(xué)反應(yīng)速率為：化學(xué)反應(yīng)速率為： tctctctcdDdd1dGdg1dBdb1dAda1其單位為：其單位為：mol dm-3 s-1。 化學(xué)反應(yīng)所經(jīng)歷的途徑稱為反應(yīng)機(jī)理，化學(xué)反應(yīng)所經(jīng)歷的途徑稱為反應(yīng)機(jī)理， 或反應(yīng)歷程?；蚍磻?yīng)歷程。 基元反應(yīng)與非基元反應(yīng)基元反應(yīng)與非基元反應(yīng) 一步完成的反應(yīng)稱為基元反應(yīng)一步完成的反應(yīng)稱為基元反應(yīng)分兩步或兩步以上完成的反應(yīng)為非基元反應(yīng)分兩步或兩步以上完成的反

51、應(yīng)為非基元反應(yīng) 簡(jiǎn)單反應(yīng)與復(fù)雜反應(yīng)簡(jiǎn)單反應(yīng)與復(fù)雜反應(yīng)由一個(gè)基元反應(yīng)構(gòu)成的反應(yīng)稱為簡(jiǎn)單反應(yīng)由一個(gè)基元反應(yīng)構(gòu)成的反應(yīng)稱為簡(jiǎn)單反應(yīng)由兩個(gè)或兩個(gè)以上基元反應(yīng)構(gòu)成的反應(yīng)稱為復(fù)由兩個(gè)或兩個(gè)以上基元反應(yīng)構(gòu)成的反應(yīng)稱為復(fù)雜反應(yīng)雜反應(yīng) gOgNOgOgNO22K5003T例如：例如：基元反應(yīng)基元反應(yīng) 簡(jiǎn)單反應(yīng)簡(jiǎn)單反應(yīng)在復(fù)雜反應(yīng)中在復(fù)雜反應(yīng)中, ,可用實(shí)驗(yàn)檢測(cè)到中間產(chǎn)物的存可用實(shí)驗(yàn)檢測(cè)到中間產(chǎn)物的存在在, ,但它被后面的一步或幾步反應(yīng)消耗掉但它被后面的一步或幾步反應(yīng)消耗掉,因因而不出現(xiàn)在總反應(yīng)方程式中。而不出現(xiàn)在總反應(yīng)方程式中。例如: 為由下列兩步組成的復(fù)雜反應(yīng)為由下列兩步組成的復(fù)雜反應(yīng) gCOgNOgCOgNO

52、2K5002TNONONONO322223CONOCONO(慢慢) (快快)中間產(chǎn)物中間產(chǎn)物NO3可被光譜檢測(cè)到，但是沒(méi)有從混可被光譜檢測(cè)到，但是沒(méi)有從混合物中分離出來(lái)。合物中分離出來(lái)?？刂撇襟E的速率方程式控制步驟的速率方程式22)NO(ck1 1 濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響 ( (質(zhì)量作用定律質(zhì)量作用定律) ) 在一定溫度下在一定溫度下, ,對(duì)某一對(duì)某一基元反應(yīng)基元反應(yīng), ,其其反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度( (以化學(xué)方程以化學(xué)方程式中該物質(zhì)的計(jì)量系數(shù)為指數(shù)式中該物質(zhì)的計(jì)量系數(shù)為指數(shù)) )的乘積成的乘積成正比。正比。3.3.3 3.3.3 影響反應(yīng)速率的因素影響反應(yīng)速率的因素如：如：aA + bB = gG + dD 為為基元反應(yīng)基元反應(yīng)，則則: : BAbackcv稱作稱作質(zhì)量作用定律數(shù)學(xué)表達(dá)式質(zhì)量作用定律數(shù)學(xué)表達(dá)式。而對(duì)于而對(duì)于非基元反應(yīng)非基元反應(yīng)，有