微乳液法用于納米金屬、氧化物催化劑的制備

1、微乳液法微乳液法Microemulsion Method納米金屬、金屬氧化物催化劑的制備（金屬納米粒子催化劑、負載型金屬納米催化劑、金金屬納米粒子催化劑、負載型金屬納米催化劑、金屬氧化物納米催化劑、復(fù)合氧化物納米催化劑等）屬氧化物納米催化劑、復(fù)合氧化物納米催化劑等）納米催化劑納米催化劑納米金屬和合金納米金屬和合金VIII: Fe, Co, Ni, Pd, PtIB: Au, Ag, Cu 負載型納米金屬和合金負載型納米金屬和合金TM / SiO2 Al2O3 TiO2 CeO2 . 中孔材料中孔材料(MCM, SBA-15)納米金屬氧化物（單元）納米金屬氧化物（單元）納米金屬氧化物（復(fù)合納米金

2、屬氧化物（復(fù)合）SiO2 ，Al2O3 ， CeO2 ， SO42-/ ZrO2ZnO ，TiO2.Ce-Zr-OCu-Zn-O Cu-Ce-O.Ce-Mo-O, Fe-Mo-O納米催化劑納米催化劑Top-Down, Bottom-up 尺度-性能a: M.Z.Yates et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 476-478.b: K. Yu et al., Chem. Commun., 2003, 1522-1523.c: M. Wu et al., J. Colloid Interface Sci., 243, 102-108.(a)(c)為什么要

3、介紹微乳液法制備催化劑？為什么要介紹微乳液法制備催化劑？(b)常規(guī)浸漬法催化劑常規(guī)浸漬法催化劑：能制備細小納米粒子，但納米粒子尺寸：能制備細小納米粒子，但納米粒子尺寸 分布較寬分布較寬， 很難控制雙（多）組分分布很難控制雙（多）組分分布。微乳法制備催化劑微乳法制備催化劑：納米粒子細小、：納米粒子細小、窄分布、粒徑和組分可控窄分布、粒徑和組分可控。Pt-Pd雙金屬磷鋁分子篩PtSiO2核殼催化劑參考資料書名:微乳液的制備及其應(yīng)用作者:王軍主編出版社：中國紡織出版社出版日期：2011-12-1ISBN：9787506481021書名：微乳液理論及其應(yīng)用編著：李干佐、郭榮 等編著出版社：石油工業(yè)出版

4、社年份：1995書 名：膠束催化與微乳催化作者： 趙振國 著出 版 社： 化學(xué)工業(yè)出版社：9787502584450出版時間：2006-05-01納米液滴里的世界：奇妙的微乳液作者：沈興海著出版社：湖南教育出版社出版時間：2001MicroemulsionsCosima Stubenrauch Wiley-Blackwell | 2008-11-17 | ISBN: 1405167823 | 400 pages Microemulsions - An Introduction to Properties and ApplicationsReza NajjarInTeO | 2012 |ISBN

5、: 9535102472 9789535102472 | 260 pagesMicroemulsions: Properties and Applications (Surfactant Science)560 pages | CRC; 1 edition (December 12, 2008) | ISBN-10: 1420089595 Promod Kumar, K.L. Mittal Handbook of Microemulsion Science and Technology CRC (July 21, 1999) | ISBN:0824719794 | 864 pages http

6、:/ 1、乳狀液、膠束、微乳液相關(guān)概念與定義、乳狀液、膠束、微乳液相關(guān)概念與定義2 2、微乳液體系的形成、反應(yīng)機理（、微乳液體系的形成、反應(yīng)機理（綱領(lǐng)性介綱領(lǐng)性介紹紹） 3 3、微乳液技術(shù)在納米催化劑制備中的應(yīng)用微乳液技術(shù)在納米催化劑制備中的應(yīng)用4 4、應(yīng)用舉例、應(yīng)用舉例基本的認知微乳液由水、油、表面活性劑和助表面活性劑所形成的分散相液滴直徑約為10100nm的膠體分散體系。微乳液為透明或半透明的自發(fā)形成的熱力學(xué)穩(wěn)定體系。 乳液、乳液、微乳液微乳液、膠束、膠束Danielsson, I.; Lindman, B. Colloids Surf. A 1981, 3, 391. 乳液是乳液是熱力學(xué)

7、不穩(wěn)定的溶液體系（熱力學(xué)不穩(wěn)定的溶液體系（1m1m）微乳液是水、油、兩親分子組成的各向同性的微乳液是水、油、兩親分子組成的各向同性的熱力學(xué)熱力學(xué)穩(wěn)定的溶液體系（穩(wěn)定的溶液體系（10nm10nm 100nm100nm），超低界面張力），超低界面張力膠束是兩親分子濃度達到臨界膠束濃度時疏水基結(jié)合膠束是兩親分子濃度達到臨界膠束濃度時疏水基結(jié)合在一起形成內(nèi)核，親水基形成外層的體系（尺寸更?。┰谝黄鹦纬蓛?nèi)核，親水基形成外層的體系（尺寸更?。┤橐?、乳液、微乳液微乳液、膠束、膠束兩親分子兩親分子膠束膠束微乳液微乳液乳液乳液介孔分子篩合成膠束膠束 兩親分子溶解在水中達一定濃度時，其非極性部分會互相吸引，從而使

8、得分子自發(fā)形成有序的聚集體，使憎水基向里、親水基向外，減小了憎水基與水分子的接觸，使體系能量下降，這種多分子有序聚集體稱為膠束。 表面活性劑分子表面活性劑分子 非極性烴鏈（疏水）非極性烴鏈（疏水） 極性基團（親水）極性基團（親水）H2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2COHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CO膠束的形成過程膠束的形成過程空氣水小型膠束球狀膠束1.1.極稀極稀 溶液溶液2.2.稀稀 溶液溶液3.CMC3.CMC時時 溶液溶液4.4.大于大于 CMCCMC時溶時溶液液臨界膠束濃度CMC 表面活性劑在水中隨著濃度增大，表面上聚集的活性劑分子形成定向排列的

9、緊密單分子層，多余的分子在體相內(nèi)部也三三兩兩的以憎水基互相靠攏，聚集在一起形成膠束，這開始形成膠束的最低濃度稱為臨界膠臨界膠束濃度束濃度。 以CMC表示即CriticalMicellConcentration膠束的結(jié)構(gòu)膠束的結(jié)構(gòu)+-疏水內(nèi)核極性基團反離子擴散層膠束結(jié)構(gòu)示意圖膠束結(jié)構(gòu)示意圖膠束的結(jié)構(gòu)平面示意圖球狀棒狀層狀柱狀膠束結(jié)構(gòu)的變化形態(tài)膠束結(jié)構(gòu)的變化形態(tài)濃度濃度cmccmc，形成膠束，大小，形成膠束，大小1 1100nm100nm 單體單體二（三）聚體二（三）聚體膠團膠團棒狀膠團棒狀膠團棒狀六角團棒狀六角團H2OH2O層狀膠團層狀膠團1.0-3.5nm1.0-3.5nmH2OH2OH2OH

10、2OH2OH2OH2O水柱的六角堆積水柱的六角堆積H2O微乳狀液微乳狀液表面活性劑結(jié)晶表面活性劑結(jié)晶油油醇醇表面活性劑溶液中形成的膠團結(jié)構(gòu)表面活性劑溶液中形成的膠團結(jié)構(gòu)介孔分子篩的合成乳狀液乳狀液乳狀液的定義乳狀液的定義 乳狀液乳狀液一一種或幾種液體以液珠形式分散在另一種種或幾種液體以液珠形式分散在另一種與其不互溶與其不互溶(或部分互溶或部分互溶)液體中所形成的分散系統(tǒng)。液體中所形成的分散系統(tǒng)。乳狀液是由兩種液體構(gòu)成的分散體系。乳狀液是由兩種液體構(gòu)成的分散體系。熱力學(xué)不穩(wěn)定熱力學(xué)不穩(wěn)定分散相粒子直徑一般在0.1-10微米之間乳狀液類型乳狀液類型 簡單的乳狀液通常分為兩大類。習(xí)慣上將不溶于水的有

11、機物稱油，將不連續(xù)以液珠形式存在的相稱為內(nèi)相，將連續(xù)存在的液相稱為外相。1.水包油乳狀液，用O/W表示。內(nèi)相為油，外相為水，這種乳狀液能用水稀釋，如牛奶等。2.油包水乳狀液，用W/O表示。內(nèi)相為水，外相為油，如油井中噴出的原油。 乳狀液類型u油u水u油u水油內(nèi)相（不連續(xù)相）水外相（連續(xù)相） 水包油型(O/W) 水內(nèi)相（不連續(xù)相）油外相（連續(xù)相） 油包水型(W/O) 微乳狀液、微乳液、Microemulsion由水、油、表面活性劑和助表面活性劑所形成的分散相液滴直徑約為10100nm的膠體分散體系。微乳狀液為透明或半透明的自發(fā)形成的熱力學(xué)穩(wěn)定體系。 乳狀液與微乳液和膠束溶液性質(zhì)的比較乳狀液與微乳

12、液和膠束溶液性質(zhì)的比較 性質(zhì) 乳狀液 微乳液膠束溶液 透光性 不透明 透明或稍帶乳光 透明 分散度 質(zhì)點100nm的多分散系，質(zhì)點大小不均勻，顯微鏡甚至肉眼可見 質(zhì)點約在10nm100nm間，質(zhì)點大小均勻，顯微鏡下不可見膠束一般小于10nm，顯微鏡下不可見穩(wěn)定性 熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，用離心機可分離 熱力學(xué)穩(wěn)定體系，用離心機不能分離熱力學(xué)穩(wěn)定體系，不能分離表面活性劑用量 用量少，一般不用助表面活性劑 用量多，常需用助表面活性劑濃度大于cmc時自發(fā)形成組成 三組分：表面活性劑 、水與油三組分：非離子型表面活性劑、水與油；四組分：離子型表面活性劑、助表面活性劑、水與油二組分：表面活性劑、水或油界面張力

13、 界面張力：幾十mNm-1 界面張力：10-210-4 mNm-1表面張力：一般小于40 mNm-1質(zhì)點形狀 一般為球形球形低濃度為球形，高濃度可為多種形狀與油、水的混溶性 O/W型與水混溶，W/O型與油混溶與油、水在一定范圍內(nèi)可混溶并具有增溶作用可增溶油或水直至最大增容量 微乳液微乳液有關(guān)微乳液的研究最早始于1928年，美國化學(xué)工程師Rodawald在研制皮革上光劑時意外地得到了“透明乳狀液”。微乳液的真正開拓性研究是始于Hoar和Schulman。1943年，他們向由陽離子表面活性劑所穩(wěn)定的乳白色乳狀液體系中加入一定量中等鏈長的醇時，體系立刻變得澄清透明。1 9 5 9 年 ， S c h

14、 u l m a n 正 式 提 出 了 “ 微 乳 液 ”（Microemulsions）的概念。1985年,Leung等進一步定義了“微乳液”：兩種相對不互兩種相對不互溶的液體的熱力學(xué)穩(wěn)定、各向同性、透明或半透明的分散體溶的液體的熱力學(xué)穩(wěn)定、各向同性、透明或半透明的分散體系，體系中包含有由表面活性劑所形成的界面膜所穩(wěn)定的其系，體系中包含有由表面活性劑所形成的界面膜所穩(wěn)定的其中一種或兩種液體的液滴。中一種或兩種液體的液滴。微乳液微乳液組組 成成 表面活性劑表面活性劑, ,水水, , 油相油相熱熱 力力 學(xué)學(xué) 穩(wěn)定，離心不分層穩(wěn)定，離心不分層液滴大小液滴大小 10-100nm 10-100nm

15、光學(xué)特性光學(xué)特性 透明，各向同性透明，各向同性微乳液？微乳液？一種由水（water）、油（oil）、表面活性劑（surfactant）、助表面活性劑（cosurfactant）以適當(dāng)?shù)谋壤园l(fā)形成的透明或半透明的穩(wěn)定體系，稱之為微乳液（microemulsion）微乳液是一種特殊的液-液分散體系，具有很大實用價值，也是在實用中偶然發(fā)現(xiàn)的。人們早已知道油和水不能完全混溶，但可以形成一種液體以小顆粒的形式存在于另一種液體之中的分散體系乳狀液。乳狀液通常呈乳白色、不透明狀。它具有聚結(jié)、分層的傾向，乃熱力學(xué)不穩(wěn)定的體系。1928年美國化學(xué)工程師Rodawald在研制皮革上光劑時意外地得到了“透明乳狀液

16、”。它雖也含有大量不相混溶的液體，但性質(zhì)明顯地不同于乳狀液，有下列特點： 微乳液的特點微乳液的特點 （1）制備時不必采用各種乳化設(shè)備向體系供給能量，而只要配方合適，各組分混合后會自動形成微乳狀液。這說明微乳化過程是體系自由能降低的自發(fā)過程，此過程的終點應(yīng)為熱力學(xué)穩(wěn)定的體系。 （2）在組成上它的特點是：（i）表面活性劑含量顯著高于普通乳狀液，約在530%上下。（ii）分為三元系和四元系兩種。最先發(fā)現(xiàn)的是應(yīng)用離子型表面活性劑的四元系微乳體系，它至少有四種成分，即油、水、表面活性劑和助表面活性劑（常用的是中等碳鏈長度的醇類）。當(dāng)時認為醇類是構(gòu)成微乳必不可少的成分,后來發(fā)現(xiàn)應(yīng)用非離子型表面活性劑在一定

17、溫度范圍內(nèi)也可得到微乳，并不必須加入醇類，這就是三元系的微乳（油、水、非離子表面活性劑）。微乳液的特點微乳液的特點（3）外觀上微乳不同于一般乳狀液，呈透明或略帶乳光的半透明狀。（4）穩(wěn)定性不同，雖經(jīng)長期放置亦能保持均勻透明的液體狀態(tài)。（5）微乳雖與一般乳狀液相似有油外相（W/O型）和水外相（O/W型）之分，但有兩個獨特之處，即（i）不像一般乳狀液隨類型之不同而只能與油混勻或只能與水混勻，微乳在一定范圍內(nèi)既能與油混勻又能與水混勻；（ii）已有證據(jù)表明，在一定組成條件下，在各向同性的微乳體系中可存在雙連續(xù)相，即油相和水相都是連續(xù)的。（6）一般乳狀液在兩相體積分數(shù)都比較大時粘度明顯增大，常呈粘稠狀，

18、而微乳狀液在相似的油水比例時仍然具有與水相近的粘度。微乳液的特點微乳液的特點水相油相微乳液（體系）組成：有機溶劑：C6 C8直鏈烴或環(huán)烷烴（環(huán)己烷、異辛烷等）水（溶液）表面活性劑：陰離子 AOT（琥珀酸二異辛酯磺酸鈉） SDS （十二烷基硫酸鈉） SDBS （十二烷基磺酸鈉） 陽離子 CTAB（十六烷基三甲基溴化銨） 非離子 Triton-X （聚氧乙烯醚類） NP-5（壬基酚聚氧乙烯醚）助表面活性劑：中等碳鏈C5 C8的脂肪醇 （有些體系可不加）微乳液組成微乳液組成微乳液的類型/微觀結(jié)構(gòu)水包油型油包水性水油油油油油油O/WW/O微乳液水池微乳液水池雙連續(xù)相bicontinuous反相微乳液W

19、aterOil微乳液“水池”W/O微乳液中的水內(nèi)相通常形象的稱為“水池”（water pool），大小僅為幾個納米的極微小水核，如此小尺度的水核已構(gòu)不成真正意義上的“相”，只是一個“準相”（pseudophase）油相微乳液中，微小的“水池”(water pool)被表面活性劑和助表面活性劑所組成的單分子層界面所包圍而形成微乳顆粒，其大小可控制在幾到幾十納米之間?！八亍背叨刃∏冶舜朔蛛x，因而構(gòu)不成水相，通常稱之為“準相”(pseduophase)。這種特殊的微環(huán)境，或稱為“微反應(yīng)器”(microreactor)已被證明是多種化學(xué)反應(yīng)，如酶催化反應(yīng)、聚合物合成、金屬離子與生物配體的絡(luò)合反應(yīng)等的

20、理想的介質(zhì)，且反應(yīng)動力學(xué)也有較大的改變。 微乳顆粒在不停地做布朗運動，不同顆粒在互相碰撞時，組成界面的表面活性劑和助表面活性劑的碳氫鍵可以互相滲入。與此同時，“水池”中的物質(zhì)可以穿過界面進人另一種顆粒中。例如，由陰離子表面活性劑構(gòu)成的微乳液的電導(dǎo)滲濾現(xiàn)象(percolation phenomenon)就是由于“水池”中的陽離子不斷穿過界面，在顆粒間躍遷時所形成的長程導(dǎo)電鏈所致。微乳液的這種物質(zhì)交換的性質(zhì)使“水池”中進行的化學(xué)反應(yīng)成為可能。由于反膠束微乳液(W/ O) 的液滴直徑小,液滴分散性好,液滴內(nèi)部的水相是很好的化學(xué)反應(yīng)環(huán)境,而且液滴大小和形狀可以人為控制,從而控制產(chǎn)品粒子的粒徑、粒徑分布

21、和形狀。詳細介紹見后面納米材料制備 關(guān)于微乳狀液的本質(zhì)有兩派意見。一派以關(guān)于微乳狀液的本質(zhì)有兩派意見。一派以Schulman和和Prince為為主，持主，持“微小粒子的乳狀液微小粒子的乳狀液”觀點；另一派以觀點；另一派以Winsor，Shinoda，F(xiàn)riberg為主，持為主，持“腫脹膠團腫脹膠團”說。說。 第一種學(xué)說很容易解釋微乳狀液的透明或半透明性質(zhì)，粘第一種學(xué)說很容易解釋微乳狀液的透明或半透明性質(zhì)，粘度小、穩(wěn)定性高等性質(zhì)。這一派意見遇到的困難是如何解釋微乳度小、穩(wěn)定性高等性質(zhì)。這一派意見遇到的困難是如何解釋微乳自動形成和熱力學(xué)穩(wěn)定性質(zhì)。為此，自動形成和熱力學(xué)穩(wěn)定性質(zhì)。為此，Schulma

22、n等提出混合膜具有等提出混合膜具有負界面張力的說法，叫做混合膜理論。他們曾加己醇于油負界面張力的說法，叫做混合膜理論。他們曾加己醇于油-水水-皂皂組成的乳狀液中，醇達到一定濃度時乳狀液變透明，形成微乳。組成的乳狀液中，醇達到一定濃度時乳狀液變透明，形成微乳。他們測定了此過程中界面張力的變化，發(fā)現(xiàn)界面張力隨加醇而逐他們測定了此過程中界面張力的變化，發(fā)現(xiàn)界面張力隨加醇而逐步降低到零。由此推斷，再加入更多的醇，界面張力應(yīng)變?yōu)樨撝?。步降低到零。由此推斷，再加入更多的醇，界面張力?yīng)變?yōu)樨撝?。具有負界面張力的體系在擴大界面面積時將放出能量，具有負界面張力的體系在擴大界面面積時將放出能量，這使得乳狀液顆粒變

23、小成為自發(fā)過程，即自動形成微乳。微乳液形成機理（一） 混合膜理論WO/SchulmanSchulman和和PrincePrince認為微乳液是多相體系，它的形成是界面增加的過程。認為微乳液是多相體系，它的形成是界面增加的過程。他們從表面活性劑和助表面活性劑在油水界面上吸附形成作為第三相的混合他們從表面活性劑和助表面活性劑在油水界面上吸附形成作為第三相的混合膜出發(fā)，認為混合吸附膜的存在使油水界面張力可降至超低值，甚至瞬間達膜出發(fā)，認為混合吸附膜的存在使油水界面張力可降至超低值，甚至瞬間達負值。由于負的界面張力不能存在，從而體系自發(fā)擴大界面形成微乳，界面負值。由于負的界面張力不能存在，從而體系自發(fā)

24、擴大界面形成微乳，界面張力升至平衡的零或極小的正值張力升至平衡的零或極小的正值。因此，微乳液形成的條件：因此，微乳液形成的條件：其中，其中， 為微乳體系平衡界面張力；為微乳體系平衡界面張力； 為純水和純油的界面張力為純水和純油的界面張力；丌為混合吸附膜的表面壓。但是油水界面張力一般約在；丌為混合吸附膜的表面壓。但是油水界面張力一般約在50 mNm，吸附，吸附膜的表面壓達到這一數(shù)值幾乎不可能，因此應(yīng)將上式中膜的表面壓達到這一數(shù)值幾乎不可能，因此應(yīng)將上式中 視為有助表面活視為有助表面活性劑存在時的油水界面張力性劑存在時的油水界面張力所以上式變?yōu)樗陨鲜阶優(yōu)閃O/WO/n/)(WOn/）（WO 助表

25、面活性劑的作用是降低油水界面張力和增大混合吸附膜的表面壓。助表面活性劑的作用是降低油水界面張力和增大混合吸附膜的表面壓。此外，助表面活性劑參與形成混合膜，能提高界面柔性，使其易于彎曲形成此外，助表面活性劑參與形成混合膜，能提高界面柔性，使其易于彎曲形成微乳液。微乳液。00混合膜理論續(xù)o/mw/m水油一部分o/mw/m水油油油油油油混合膜作為第三相介于油和水相之間混合膜作為第三相介于油和水相之間，膜的兩側(cè)面分別與油、水接觸形成，膜的兩側(cè)面分別與油、水接觸形成兩個界面，各有其界面張力和表面壓兩個界面，各有其界面張力和表面壓，總的界面張力或表面壓為二者之和，總的界面張力或表面壓為二者之和。當(dāng)混合膜兩

26、側(cè)表面壓不相等時，膜。當(dāng)混合膜兩側(cè)表面壓不相等時，膜將受到剪切力而彎曲向膜壓高的一側(cè)將受到剪切力而彎曲向膜壓高的一側(cè)形成形成w/ow/o或或o/wo/w型的微乳液。型的微乳液。微乳液形成機理（二） 增溶理論水水溶脹膠束水水微乳液微乳液增溶作用增溶作用：在表面活性劑水溶液中，當(dāng)其濃度達到臨界濃度以后，一些不溶于或難溶于水的有機物的溶解度急劇增加的現(xiàn)象稱為增溶作用（solubilization）。增溶作用實際上是被增溶物進入微乳膠束，而不是在溶劑中的溶解。被增溶物質(zhì)在微乳膠束中能穩(wěn)定存在是由于在水溶液中，從膠束表面到膠束內(nèi)核，極性由大到小，各種不同極性大小的被增溶物質(zhì)都可有適宜其溶解的微環(huán)境。（三

27、）填充系數(shù)理論a0 極性頭截面積lc 疏水鏈的有效長度，約為最大伸展長度的8090V為疏水鏈的體積P1 界面不優(yōu)先向任何一面彎曲，雙連續(xù)結(jié)構(gòu)P1 界面優(yōu)先向油相彎曲，形成反相膠束或W/O微乳液對于雙鏈衣架型表面活性劑，P1無需加醇。助表面活性劑的作用P1 界面優(yōu)先向水相彎曲，但只有1/3P1時形成O/W微乳液，P1/3形成正常膠束填充系數(shù)PV/（a0*lc）微乳液的應(yīng)用微乳液的應(yīng)用 微乳液重要的物理性質(zhì)：超低界面張力、增容和熱穩(wěn)定性，微乳液重要的物理性質(zhì)：超低界面張力、增容和熱穩(wěn)定性，可以增強和改善各種加工過程。可以增強和改善各種加工過程。 油藏化學(xué)中提高原油的采收率：驅(qū)油原理油藏化學(xué)中提高原

28、油的采收率：驅(qū)油原理( (表面活性劑表面活性劑) )，界，界面張力面張力 微乳液膜：高選擇性，快反應(yīng)特性微乳液膜：高選擇性，快反應(yīng)特性 微乳農(nóng)藥微乳農(nóng)藥: :價格便宜、減少環(huán)境污染、對植物毒性小，對皮膚價格便宜、減少環(huán)境污染、對植物毒性小，對皮膚刺激性低刺激性低 微乳用于保護土壤和改善環(huán)境微乳用于保護土壤和改善環(huán)境 微乳還可用于化妝、涂料、皮革和洗滌等方面微乳還可用于化妝、涂料、皮革和洗滌等方面 有機合成：改善反應(yīng)物間的不相容性、反應(yīng)物的濃集有機合成：改善反應(yīng)物間的不相容性、反應(yīng)物的濃集納米粒子催化劑制備納米粒子催化劑制備微乳液制備應(yīng)滿足3個條件:在油水界面存在短暫的負界面張力;流動的界面膜;

29、油分子和界面膜的聯(lián)系和滲透。 Schulman Schulman 法法：把油、 表面活性劑和水混合均勻,然后向該乳液中滴加助表面活性劑形成微乳液Shah Shah 法法：把油、 表面活性劑和助表面活性劑混合為乳化體系,再向該乳化液中加入水,也可得到微乳液。根據(jù)油和水的比例及其微觀結(jié)構(gòu),可將微乳液分為正相( O/W)微乳液、 反相(W/ O)微乳液和中間態(tài)的雙連續(xù)相微乳液。 其中反相(W/ O)微乳液在納米催化劑制備中應(yīng)用較為普遍。 在反相(W/ O)微乳液中,水核被表面活性劑和助表面活性劑所組成的界面所包圍,其大小可控制在幾個或幾十nm 之間,尺度小且彼此分離,故可以看做是一個“ 微型反應(yīng)器”

30、 ,是理想的制備納米催化劑的反應(yīng)介質(zhì)。 微乳液微乳液+ +催化催化1959 年年J. H. Schulman & J. A. Friend 定義定義microemulsion1972 年年C. corolleur & F.G.Gault建議用于制備金屬催化劑。建議用于制備金屬催化劑。1982 年年M. Boutonnet & J.Kizling 首先運用于制備納米粒子。首先運用于制備納米粒子。C. Corolleur, S. Corolleur and F.G. Gault, J. Catal., 24 (1972) 385.Boutonnet, M., J. Kizl

31、ing, P. Stenius and G. Maire, Coll. and Surf., 5(1982) 209 GAULT在與FRIBERG的合作過程中首先提出了用微乳液制備催化劑的構(gòu)想，隨后BOUTONNET等在20世紀80年代首次報道了用微乳液法制備納米催化劑的研究成果。ERIKSSON S, NYLEN U,ROJAS S, Preparation of catalysts from microemulsions and their applications in heterogeneous catalysis, Applied Catalysis A-general, 2004(

32、02): 207-219.微乳液法制備催化劑微乳液法制備催化劑微乳液法制備納米級催化劑，其制備過程通常分為4階段：5.納米材料（粒子、催化劑）制備納米材料（粒子、催化劑）制備 在微乳體系中，用來制備納米粒子的一般都是W/O型微乳液。油包水型微乳液也稱為反相微乳液，在反相微乳液中,微小的“水核（水池）”被表面活性劑和助表面活性劑組成的單分子層界面包圍,分散在油相中，其大小約為幾到幾十個納米。這種“水核”不僅提供了良好的微環(huán)境, 可以避免粒子本身因表面界面效應(yīng)而引發(fā)的團聚現(xiàn)象, 而且由“水核”所形成的微反應(yīng)器, 能夠限制粒子的粒徑, 通過調(diào)節(jié)微乳液體系的參數(shù), 能夠可控地制得具有不同粒徑的單分散納

33、米粒子，可以作為剪裁合成納米粒子的微型反應(yīng)器。水包油型O/W油包水性W/O水油油油油油油反相微乳液法制備納米粒子的理論基礎(chǔ)水核（微乳液滴）被表面活性劑和助表面活性劑所組成的界面膜所包圍，尺度?。煽刂圃趲讉€或幾十納米之間）且彼此分離，故可視為一個“微型反應(yīng)器”或“納米反應(yīng)器”反反相相微微乳乳液液微乳液理想的納米空間微乳液中納米尺度的液滴不僅為粒微乳液中納米尺度的液滴不僅為粒子的合成提供了反應(yīng)的空間子的合成提供了反應(yīng)的空間, ,而且而且所合成的粒子也被限制在這種納米所合成的粒子也被限制在這種納米空間內(nèi)空間內(nèi), ,這就是微乳體系之所以可這就是微乳體系之所以可以作為納米反應(yīng)器的原因。以作為納米反應(yīng)器

34、的原因。微乳液作為納米反應(yīng)器的最大優(yōu)點微乳液作為納米反應(yīng)器的最大優(yōu)點是可以實現(xiàn)納米粒子尺寸控制是可以實現(xiàn)納米粒子尺寸控制19821982年年, ,BoutonnetBoutonnet最先將這種微乳最先將這種微乳體系用于納米粒子制備體系用于納米粒子制備, ,獲得了獲得了PtPt、PdPd單質(zhì)納米顆粒單質(zhì)納米顆粒。物理方法化學(xué)方法納米材料的制備下上上下微乳液作為納米反應(yīng)器的原理微乳體系中單分散的水或油的液滴在連續(xù)相中不斷擴散并互相碰撞,這種動力學(xué)結(jié)構(gòu)使其成為良好的納米反應(yīng)器。因為這些小液滴的碰撞是非彈性碰撞,或“粘性碰撞”,這有可能使得液滴間互相合并在一起形成一些較大液滴。但由于表面活性劑的存在,

35、液滴間的這種結(jié)合是不穩(wěn)定的,所形成的較大液滴又會相互分離,重新變成小的液滴。這種性質(zhì)致使體系中液滴的平均直徑和數(shù)目不隨時間的改變而改變,故而可用于納米粒子的合成。 微乳液技術(shù)制備納米（超細）催化劑微乳液技術(shù)制備納米（超細）催化劑 具體方法具體方法 將制備催化劑的反應(yīng)物溶解在微乳液的水核中，在劇烈攪拌下使另一反應(yīng)物進入水核進行反應(yīng)（沉淀反應(yīng)、氧還反應(yīng)等），產(chǎn)生催化劑的前驅(qū)體或催化劑的粒子，待水核內(nèi)的粒子長到最終尺寸，表面活性劑就會吸附在粒子的表面，使粒子穩(wěn)定下來并阻止其進一步長大。 反應(yīng)完全后加入水或有機溶劑（丙酮、四氫呋喃等）除去附在粒子表面的油相和表面活性劑，然后在一定溫度下進行干燥和焙燒，

36、制得納米催化劑微乳液制備納米材料的方法微乳液制備納米材料的方法方法一：雙微乳法方法一：雙微乳法AB粘性碰撞物質(zhì)交換成核長大微乳液制備納米材料的方法微乳液制備納米材料的方法方法二：單微乳液法方法二：單微乳液法W/O 型微乳液中的水核中可以看作微型反應(yīng)器(Microreactor) 或稱為納米反應(yīng)器,反應(yīng)物在水核內(nèi)進行化學(xué)反應(yīng)( 包括沉淀反應(yīng),氧化還原反應(yīng)、 水解反應(yīng)等) 且產(chǎn)物在水核內(nèi)成核、生長。利用微乳反應(yīng)器制備納米粒子時,粒子形成一般有三種模式：1）將2 個分別增溶有反應(yīng)物 A、 B 的微乳液混合, 此時由于膠團顆粒間的碰撞, 發(fā)生了水核內(nèi)物質(zhì)的相互交換或物質(zhì)傳遞, 引起核內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)。2）

37、一種反應(yīng)物在增溶的水核內(nèi), 另一種以水溶液形式(例如水合胼和硼氫化鈉水溶液) 與前者混合。3）一種反應(yīng)物在增溶的水核內(nèi), 另一種為氣體( 如O2、NH3, CO2) ,將氣體通入液相中, 充分混合使兩者發(fā)生反應(yīng)而制備納米顆粒, 注：反應(yīng)完成后, 通過離心分離或加入水和丙酮等有機溶劑,以除去附在粒子表面的油和表面活性劑, 然后經(jīng)過一定溫度下干燥、 焙燒等后處理, 即可得到納米粉體催化劑產(chǎn)品。在實際應(yīng)用當(dāng)中, 可根據(jù)反應(yīng)特點選用相應(yīng)的模式。粒子形成模式粒子形成模式微乳內(nèi)形成納米（超細）粒子的三種情況 水核內(nèi)發(fā)生反應(yīng) 生成的粒子被限定在水核內(nèi) 水核半徑?jīng)Q定所得粒子的粒徑大小 通過控制水核半徑，就可制

38、備不同粒度的納米催化劑微乳液內(nèi)形成納米粒子的具體路線微乳液體系的反應(yīng)機理微乳液體系的反應(yīng)機理 制備金屬（合金）納米催化劑 目前用微乳技術(shù)制備的貴金屬納米催化劑有 Au、Pt、 Pd、 Rh 等。過渡金屬納米催化劑有鈷和鎳以及鐵等, 它們均顯示出較好的催化性能, 并且利用微乳技術(shù)制備金屬催化劑有著較好的應(yīng)用前景。 制備金屬氧化物納米催化劑 負載型催化劑制備 用微乳液法還可以制備出以下幾類納米微粒：(1)半導(dǎo)體材料CdS、PbS、CuS等；(2)Ni、Co、Fe等金屬的硼化物；(3)AgCl、AuCl3等膠體顆粒；(4)CaCO3、BaCO3等的金屬碳酸鹽；(5)磁性材料BaFe12O19；(6)

39、聚合物納米粒子等。1982年, Boutonnet 首先報道了應(yīng)用微乳液制備出了納米顆粒:用水合胼或者氫氣還原在 W/ O 型微乳液水核中的貴金屬鹽,得到了單分散的 Pt, Pd, Ru, Ir金屬顆粒( 3 nm) 。從此以后,不斷有文獻報道用微乳液合成各種納米粒子。（1）金屬（合金）納米材料的還原合成利用反相微乳液制備金屬納米粒子n兩種反相微乳液分別含有溶解的金屬鹽和合適的還原劑，混合后，金屬離子被還原為金屬n大部分金屬的還原是直接進行的，所制備金屬的種類受到體系的限制n所制備納米粒子：表面覆蓋一層表面活性劑，阻止了粒子的團聚，粒子表面易被進一步修飾，粒度分布窄常用還原劑為N2H4和NaB

40、H4如Pt納米粒子的制備H2PtCl6/十六烷劑三甲基溴化銨（CTAB)/水/辛醇2PtCl62- + N2H5+ 2PtCl42- + N2 +5 H+ + 4Cl-2PtCl42- +N2H5+ Pt + N2 +5H+ + 8Cl- 合金的還原制備與金屬納米粒子相似，將兩種金屬鹽同時溶于反相微乳液中，然后通過還原劑進行還原FeNi, Cu3Au, CoNi, FePt, Fe2Pt, FePt3等The Ni2B, Co2B, and Ni-Co-B particles were prepared by adding the aqueous solution of NaBH4 to th

41、e microemulsion containing the metal salt (scheme I). Moreover, these particles were prepared in a glove box under argon atmosphere by adding dropwise a threefold excess of aqueous NaBH4 solution of 0 under vigorous stirring. The expected microemulsion composition was achieved after complete mixing

42、of the reactants. At the end of the reaction, the temperature was raised to room temperature until complete hydrolysis of excess NaBH4 occurred.Methods of Preparation of Nanoparticles合金The two reactants were dissolved in the same microemulsion system and then mixed under vigorous stirring (scheme II

43、). This method led to the smallest sizes and was used whenever the aqueous solutions of the reactants ware stable enough. The nanoparticles of Pt, Pt-Au, ReO2, Pt-ReO2, Rh and Pd were all prepared following scheme II .Methods of Preparation of Nanoparticles金金屬屬納納米米催催化化劑劑（2） 金屬氧化物納米粒子的制備金屬氧化物納米粒子的制備a

44、. 類似于水溶液中氧化物的合成：首先加入堿使反膠團中的金屬離子沉淀，然后分離、加熱脫水、晶化、氧氣氛中加熱 如：M2+ + 2Fe2+ + OH-(過量) MFe2O4 + xH2Ob. 主要通過金屬醇鹽與反膠團中的水發(fā)生水解反應(yīng)而形成 如：Ti(OiPr)4 + 2H2O TiO2 + 4(iPr-OH) 首先將Ti(OiPr)4 溶于無水的反膠團溶液中，然后加入含水的反膠團溶液 也可將醇鹽溶于有機溶劑，然后加入含水反膠團溶液形成氧化物納米粒子 如：向AOT/環(huán)己烷的水/油微乳液中加入Ge(OC2H5)4的無水環(huán)己烷溶液，可水解形成GeO2 納米粒子n對于需要酸堿催化才能水解的醇鹽如Si(O

45、C2H5)4，可以用氨水代替水，而對于Zr(OC4H9)4則可以通過在聚氧乙烯基壬基苯基醚/環(huán)己烷體系中用硫酸溶液水解n目前，通過沉淀、加熱法獲得的氧化物納米粒子包括MFe2O4, YBa2Cu3O7-, Al2O3, LaMnO3, BaFe12O19, Cu2L2O7 (L=Ho, Er), LiNi0.8Co0.2O2等 通過醇鹽水解合成的氧化物納米粒子包括：ZrO2, TiO2, SiO2, GeO2, -Fe2O3等n一般來說，醇鹽水解獲得的納米粒子分散性及粒度分布較好納米氧化物粒子合成納米氧化物粒子合成uMicroemulson-plus-trigger method single

46、 microemulsion. The fluid system is activated in some way in order to initiate the reactions that eventually lead to particle formation. Pulse radiolysis Laser photolysisTemperature elevationuTwo-microemulsion (or microemulsion-plus-microemulsion) methodthe metal ion and the precipitant are solubili

47、zed in different microemulsons; reaction takes place when the two microemulsions are mixed.uMicroemulsion-plus-reactant methodthe metal ions are first solubilized in the water pools of a W/O microemulsion. Then the precipitant, in the form of an aqueous solution (e.g., aqueous NaOH) or a gas phase e

48、.g., NH3(g) is introduced into the microemulsion phase.a wide range of surfactants常見納米氧化物顆粒制備條件Handbook of Microemulsion Science and Technologyp560-573（3）金屬硫化物納米粒子的制備 利用微乳液中的沉淀法：兩種反膠團中一種溶解有Cd2+, Pb2+, Cu2+, Ag+等金屬離子，另一種溶有S2- (一般來源于Na2S 或H2S)，混合時，即形成CdS, PdS等半導(dǎo)體納米粒子 Me2+ + S2- MeS CdS, PbS, Cu2S, CuS

49、, Ag2S, MoS3, CdSe等 如：利用Cd(AOT)2作為表面活性劑和原料，在AOT或三硝基甲苯反膠團中合成CdS納米粒子 其中可通過調(diào)節(jié)Cd2+和S2-的相對含量控制CdS納米粒子粒徑 AOT：二（2-乙基己基）磺化琥珀酸鈉（4） 金屬鹽納米粒子金屬鹽納米粒子 具有優(yōu)異性能的鹵化銀、金屬硫酸鹽、金屬碳酸鹽的合成n通常通過微乳液中的沉淀法來合成 如：在AOT/水/油微乳液中，以AgNO3和鹵化鈉作原料，制備鹵化銀納米粒子 Ag+ + X- AgXn對于金屬碳酸鹽的合成，可以通過向含有相應(yīng)金屬氫氧化物或金屬離子的反膠團溶液中通入CO2氣體合成 如：在六甘醇(HOCH2(CH2OCH2)

50、5CH2OH)/水/環(huán)己烷體系中，Ca(AOT)作為Ca源，通入CO2氣體形成平均粒徑為5.4nm 的CaCO3納米粒子 (5) 復(fù)合納米粒子復(fù)合納米粒子 三明治型、核殼結(jié)構(gòu)n 典型的為半導(dǎo)體復(fù)合納米粒子的制備 如已合成的三明治型CdS-TiO2, CdS-SnO2復(fù)合納米粒子材料在太陽能電池方面表現(xiàn)出應(yīng)用前景 核殼納米粒子：CdS-ZnS, CdS-PbS, CdS-HgS, CdS-CdSe, CdSe-ZnS, CdSe-ZnSe等表現(xiàn)出優(yōu)異的光催化和發(fā)光性能n核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合納米粒子在反膠團中的合成分為（1）反膠團中核納米粒子的形成；（2）核上殼納米粒子的生長n如CdS(核)/ZnS(殼)

51、復(fù)合納米粒子的合成： （1）按Cd2+:S2- = 1:2的比例將含有Cd2+和S2-的反膠團溶液混合，獲得含有CdS核的反膠束，其中S2-過量； （2）幾分鐘后，加入含有Zn2+的反膠團溶液，使在CdS納米粒子表面沉積一層ZnS納米粒子，形成CdS/ZnS復(fù)合納米粒子n另一種合成的復(fù)合納米粒子中兩金屬與S比例不為1 如：CdS(核)/Ag2S(殼)復(fù)合納米粒子的合成 （1）首先將含有Cd2+和S2-的兩種反膠團混合 (Cd2+:S2-=1:1)，形成CdS納米粒子； （2）將AgNO3加入以上體系中，2Ag+CdS Cd2+Ag2S，形成Ag2S包覆的CdS納米粒子 （6）由油）由油/水微乳

52、液中合成有機納米粒子水微乳液中合成有機納米粒子 在油/水微乳液中通過聚合形成有機聚合物納米粒子微乳液聚合n形成疏水性的納米粒子，可分散于水中，聚合速率快，聚合物分子量大，但需要加入大量的表面活性劑，且在聚合過程中易發(fā)生兩相分離n粒子大小取決于表面活性劑的性質(zhì)和濃度，通常粒子尺寸隨表面活性劑濃度的減小而增大n電解質(zhì)的存在有利于穩(wěn)定微乳液的形成微乳液法制備納米粒子的特點：可控性n納米粒子的物理性質(zhì)與其形狀密切相關(guān)。金屬納米棒，如納米粒子的物理性質(zhì)與其形狀密切相關(guān)。金屬納米棒，如AuAu和和AgAg，具，具有各項異性的光學(xué)性質(zhì)，且直接與其長徑比相關(guān)聯(lián)。有各項異性的光學(xué)性質(zhì)，且直接與其長徑比相關(guān)聯(lián)。C

53、dSeCdSe納米棒的半納米棒的半導(dǎo)體發(fā)光以及導(dǎo)體發(fā)光以及NiNi，CoCo納米棒的磁性也受到形狀的極大影響。納米粒子納米棒的磁性也受到形狀的極大影響。納米粒子的催化活性不僅取決于粒度，還與形狀有關(guān)。因此，調(diào)控納米粒子的的催化活性不僅取決于粒度，還與形狀有關(guān)。因此，調(diào)控納米粒子的形狀對于理論研究和實際應(yīng)用來講都具有重要意義。形狀對于理論研究和實際應(yīng)用來講都具有重要意義。n納米粒子具有量子尺寸效應(yīng)，其性質(zhì)與體相材料有極大的差異，而且納米粒子具有量子尺寸效應(yīng)，其性質(zhì)與體相材料有極大的差異，而且與粒度密切相關(guān)。因此，控制納米粒子的尺寸尤為重要。與粒度密切相關(guān)。因此，控制納米粒子的尺寸尤為重要。n由于

54、金屬和化合物納米粒子的親水特性，一般而言，納米粒子在水相由于金屬和化合物納米粒子的親水特性，一般而言，納米粒子在水相中形成。所以由表面活性劑形成的反膠束微乳液被廣泛用于納米粒子中形成。所以由表面活性劑形成的反膠束微乳液被廣泛用于納米粒子的制備，另外，液滴的大小，粒度及其它特性可以通過改變形成條件的制備，另外，液滴的大小，粒度及其它特性可以通過改變形成條件而人為的控制，這使得生成的納米粒子的大小，粒度分布以及存在形而人為的控制，這使得生成的納米粒子的大小，粒度分布以及存在形態(tài)可以得到調(diào)控。態(tài)可以得到調(diào)控。v微乳液法制備超細納米顆粒的的特點在于：離子表面包裹著微乳液法制備超細納米顆粒的的特點在于：

55、離子表面包裹著一層表面活性劑分子，使離子間不易聚結(jié)，通過選擇不同的一層表面活性劑分子，使離子間不易聚結(jié)，通過選擇不同的表面活性劑分子可對離子的表面進行修飾，并進行控制微粒表面活性劑分子可對離子的表面進行修飾，并進行控制微粒的大小。的大小。vW/O型微乳液中的水核是一個型微乳液中的水核是一個“微型反應(yīng)器微型反應(yīng)器”，或叫納米反，或叫納米反應(yīng)器。這個反應(yīng)器擁有很大的界面，在其中可增溶各種不同應(yīng)器。這個反應(yīng)器擁有很大的界面，在其中可增溶各種不同的化合物。微乳液的水核半徑與體系中的的化合物。微乳液的水核半徑與體系中的H2O和表面活性劑和表面活性劑的濃度及種類有密切的關(guān)系。令的濃度及種類有密切的關(guān)系。令

56、WH2O/表面活性劑表面活性劑，則在一定的范圍內(nèi)，水核的半徑隨則在一定的范圍內(nèi)，水核的半徑隨W的增大而增大。由于化的增大而增大。由于化學(xué)反應(yīng)被限制在水核內(nèi)，最終得到的顆粒粒徑將受水核大小學(xué)反應(yīng)被限制在水核內(nèi)，最終得到的顆粒粒徑將受水核大小的控制。的控制。粒子尺寸為什么可控？粒子尺寸為什么可控？ W/O值值 反應(yīng)物濃度反應(yīng)物濃度 表面活性劑種類及濃度表面活性劑種類及濃度 助表面活性劑種類及濃度助表面活性劑種類及濃度 溫度溫度 水與表面活性劑的摩爾比，用來表示反相微乳的含水量W/O 水核半徑 納米粒子W/O 水核形狀 粒子形狀（球狀、柱狀、線狀）W/O 界面膜強度 納米粒子影響生成納米粒子的因素影

57、響生成納米粒子的因素影響因素(1)(1)表面活性質(zhì)的影響表面活性質(zhì)的影響(2)(2)水水/ /表面活性劑摩爾比的影響表面活性劑摩爾比的影響(3)(3)反應(yīng)溫度和時間的影響反應(yīng)溫度和時間的影響表面活性劑濃度恒定時，H2O/表面活性劑濃度之比越小，液滴越小，形成的被活性劑包裹的核越小，最終的粒子尺寸就越小。表面活性劑性質(zhì)決定微乳液體系中“水核”界面性質(zhì)，對納米粒子的形貌和粒徑具有關(guān)鍵作用。溫度低：反應(yīng)可能不會發(fā)生溫度低：反應(yīng)可能不會發(fā)生溫度高：產(chǎn)物可能聚集，使粒徑變大溫度高：產(chǎn)物可能聚集，使粒徑變大反應(yīng)時間：直接影響產(chǎn)物的形貌反應(yīng)時間：直接影響產(chǎn)物的形貌(4)(4)其它因素其它因素pHpH值，反應(yīng)

58、物濃度，值，反應(yīng)物濃度，還原劑和沉淀劑的性質(zhì)等還原劑和沉淀劑的性質(zhì)等水濃度的影響 在微乳液體系中，水是通過表面活性劑分散到油相中，所以體系中水的濃度與粒子尺寸密切相關(guān)。在一定范圍內(nèi)，粒子半徑與水濃度成線性關(guān)系，即粒子半徑隨水濃度的增大而增大。此外微乳中水和表面活性劑的相對比例是一個重要因素。在許多情況下, 微乳的水核半徑是由該比值決定的,而水核的大小直接決定了超細粒子的尺寸。表面活性劑濃度的影響 當(dāng)表面活性劑濃度增大時，反相微乳尺寸增大但數(shù)目減少， 同時使得反相微乳中增溶量增大，因而生成的納米微粒變大。另一方面，當(dāng)表面活性劑濃度增大時，過多的表面活性劑分子覆蓋在粒子表面阻止晶核的進一步生長，最

59、終結(jié)果可能會導(dǎo)致納米微粒的粒徑略有減小。助表面活性劑的作用 助表面活性劑主要影響體系的熱力學(xué)性質(zhì)。助表面活性劑多是中長鏈的醇，它可以使油水界面的張力降低，并增加了微乳的膜強度， 使制得的納米微粒粒徑減小且穩(wěn)定存在?？刂萍{米粒子大小的方法控制納米粒子大小的方法一、水一、水/表面活性劑摩爾比表面活性劑摩爾比() 增加增加，水核直徑增加，形，水核直徑增加，形成的納米粒子成的納米粒子粒徑也增加粒徑也增加。J.Lin, Y.Lin, J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 11514-11518納米粒子控制納米粒子大小的方法控制納米粒子大小的方法一、水一、水/表面活性劑摩表面活性劑摩爾

60、比爾比() 增加增加，水核直徑增，水核直徑增加，形成的納米粒子加，形成的納米粒子粒徑也增加粒徑也增加。D. Gao et al., J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 4574-4575D(nm)= k+bAu控制納米粒子大小的方法控制納米粒子大小的方法二、表面活性劑的種類二、表面活性劑的種類親水鏈親水鏈增長，增長，粒子尺寸粒子尺寸減小。減小。T.Hanaoka et al. Applied Catalysis A:General, 2000, 190, 291-296.控制納米粒子大小的方法控制納米粒子大小的方法三、油相的性質(zhì)三、油相的性質(zhì)烷烴：影響烷烴：影響不明顯。不明顯。醇醇 ：碳原子數(shù)