大學(xué)化學(xué)第七章氧化還原滴定

1、第第 七七 章章 根據(jù)所用的氧化劑不同，將氧化還原滴定分為根據(jù)所用的氧化劑不同，將氧化還原滴定分為高錳酸鉀法高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法、碘量法碘量法、鈰量法、溴酸、鈰量法、溴酸鹽法和釩酸鹽法鹽法和釩酸鹽法等。等。以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。 在氧化還原滴定時注意：在氧化還原滴定時注意：控制反應(yīng)條件，防止副反應(yīng)的發(fā)生，使反控制反應(yīng)條件，防止副反應(yīng)的發(fā)生，使反應(yīng)定量完全進(jìn)行；應(yīng)定量完全進(jìn)行；通過加熱、催化劑等手段加快反應(yīng)速率；通過加熱、催化劑等手段加快反應(yīng)速率；控制滴定速率與滴定反應(yīng)速率相符合。控制滴定速率與滴定反應(yīng)速率相符合。 反應(yīng)的實質(zhì)是電子的

2、轉(zhuǎn)移，具有以下特點：反應(yīng)的實質(zhì)是電子的轉(zhuǎn)移，具有以下特點： 機(jī)理復(fù)雜、多步反應(yīng)機(jī)理復(fù)雜、多步反應(yīng) 反應(yīng)速率緩慢反應(yīng)速率緩慢 有的伴有副反應(yīng)而無明確計量關(guān)系有的伴有副反應(yīng)而無明確計量關(guān)系第第 七七 章章 一、條件電位一、條件電位二、影響條件電位的因素二、影響條件電位的因素三、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度三、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度一、條件電位一、條件電位標(biāo)準(zhǔn)電極電位標(biāo)準(zhǔn)電極電位E E：是在溫度：是在溫度298K，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下（有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下（有關(guān)的的離離子活度都為子活度都為1molL-1，氣體壓力為氣體壓力為100kPa，固體、液體為純固體、液體為純物質(zhì)物質(zhì)）測得的電極電位。測得的電極電位。(查附錄一，表

3、查附錄一，表10） 氧化態(tài)氧化態(tài)(Ox) + ne- 還原態(tài)還原態(tài)(Red)/ln2 .3 0 3lg0 .0 5 9 Vlgo xre do xre do xre do xre do xre do xre do xre do xre do xre daR TEEn FaaR TEEn FaaEEna能斯特方程：能斯特方程：25C時時 在實際工作中在實際工作中:/0 .0 5 9 Vlg0 .0 5 9 V0 .0 5 9 Vlglg0 .0 5 9 Vlgo xredo xredo xredo xredo xredo xredo xo xredredredo xo xredo xredo x

4、redo xredcEEnccEEnnccEEnc如果考慮溶液離子強(qiáng)度的影響：如果考慮溶液離子強(qiáng)度的影響：/0 .0 5 9 Vlgo xre do xre do xre do xEEnre d如果考慮副反應(yīng)：如果考慮副反應(yīng)：oxoxcOxredredcred附錄表附錄表11列出了部分氧化還原電對的條件電位。列出了部分氧化還原電對的條件電位。E E ：條件電極電位：條件電極電位。它是在一定條件下，氧化型和還原。它是在一定條件下，氧化型和還原型物質(zhì)的分析濃度均為型物質(zhì)的分析濃度均為1 mol.L-1或它們比值為或它們比值為1時的實際的電時的實際的電勢。勢。/0.059V0.059Vlglg0.0

5、59Vlg0.059VlgoxredoxredoxredoxredoxredoxredoxredoxredoxredoxredoxredredoxcEEnnccEEncEEn例：例：計算在計算在2.5mol2.5mol. .L L-1-1HClHCl溶液中溶液中, ,用亞鐵鹽將用亞鐵鹽將0.100mol0.100mol. .L L-1-1K K2 2CrCr2 2O O7 7還原一半時的電極電位還原一半時的電極電位. . ()() /()2()0.059lg6Cr VICr VICr IIICr IIICVEEC解解: : CrCr2 2O O7 72- 2- + 14H+ 14H+ + +

6、6e + 6e- - = 2Cr = 2Cr3+3+ + 7H + 7H2 2O O二二.影響條件電位的因素影響條件電位的因素(一一)離子強(qiáng)度離子強(qiáng)度: (二二)溶液的酸度溶液的酸度 有些氧化還原半反應(yīng)有有些氧化還原半反應(yīng)有H+或或OH-參與參與,此時溶液的酸度將此時溶液的酸度將直接影響其電位。另外，一些電對的氧化態(tài)或還原態(tài)是弱酸直接影響其電位。另外，一些電對的氧化態(tài)或還原態(tài)是弱酸或弱減，溶液的酸度因影響其存在型體，而影響相應(yīng)電位的或弱減，溶液的酸度因影響其存在型體，而影響相應(yīng)電位的大小。大小。有時甚至可以改變反應(yīng)的方向。有時甚至可以改變反應(yīng)的方向。(忽略不計忽略不計,即即=1)/0 .0 5

7、 9 Vlgo xredo xredo xredredo xEEn3-3-432AsO/AsOI /I0.559V0.54VEE(三三)絡(luò)合物的形成絡(luò)合物的形成 在一電對中在一電對中, ,如果有能與氧化型或還原型生成絡(luò)合物的如果有能與氧化型或還原型生成絡(luò)合物的試劑存在試劑存在, ,則從則從E E的定義式可見的定義式可見, ,副反應(yīng)系數(shù)必然改變。副反應(yīng)系數(shù)必然改變。副反應(yīng)系數(shù)改變又必然引起副反應(yīng)系數(shù)改變又必然引起E E和和E E改變。改變。/0 .0 5 9 2 Vlgo xredo xredo xredredo xEEn3+2+-2Fe/FeI /I3+-2+20.77V0.54V2Fe+2I

8、 =2Fe+IEE(四四)沉淀的生成沉淀的生成 對于某一電對對于某一電對,如果加入一種可以與氧化型或還原如果加入一種可以與氧化型或還原型生成沉淀的試劑時型生成沉淀的試劑時,將會改變氧化型或還原型的濃度將會改變氧化型或還原型的濃度,從而改變電極電位從而改變電極電位.2+-2Cu/CuI /I2+-20.16V0.54V2Cu+4I =2CuI+IEE/0 .0 5 9 2 Vlgo xredo xredo xredredo xEEn三三.氧化還原進(jìn)行的程度氧化還原進(jìn)行的程度121122Re Re()lglg.059V0ababdOExOxndEK12121212ReReRe ReababaOxb

9、dadbOxdOxOxd平衡常數(shù)KRe121Re212()lglg0.059Vdoxoxdababccn EEKc c2.有副反應(yīng)時有副反應(yīng)時12121212ReReReReabdOxabOxdaOxbdadbOxcccc條件平衡常數(shù)K1.無副反應(yīng)時無副反應(yīng)時 3.反應(yīng)完全的判別式反應(yīng)完全的判別式 滴定分析一般要求化學(xué)反應(yīng)的完全程度在化學(xué)滴定分析一般要求化學(xué)反應(yīng)的完全程度在化學(xué)計量點時至少達(dá)到計量點時至少達(dá)到99.9%,即應(yīng)有即應(yīng)有:V35. 01121Ebann當(dāng)V18. 01221Ebann當(dāng)滿足滴定要求通常認(rèn)為V4 . 0ERe121Re212()lglg0.059Vdoxoxdabab

10、ccn EEKc c一一.影響氧化還原反應(yīng)速率的因素影響氧化還原反應(yīng)速率的因素 (一一)反應(yīng)物的濃度反應(yīng)物的濃度 (二二)溫度溫度 (三三)催化劑催化劑二二.催化作用和誘導(dǎo)作用催化作用和誘導(dǎo)作用(一一)催化作用催化作用 催化劑分為正催化劑和負(fù)催化劑。正催化劑可催化劑分為正催化劑和負(fù)催化劑。正催化劑可加快反應(yīng)速率，負(fù)催化劑則減慢反應(yīng)速率。通常所加快反應(yīng)速率，負(fù)催化劑則減慢反應(yīng)速率。通常所指的是正催化劑。指的是正催化劑。2MnO45C2O42 16H=2Mn2+10CO28H2O（二）誘導(dǎo)作用（二）誘導(dǎo)作用 在氧化還原反應(yīng)中，一種反應(yīng)的進(jìn)行，能夠誘在氧化還原反應(yīng)中，一種反應(yīng)的進(jìn)行，能夠誘發(fā)和促進(jìn)另

11、一種反應(yīng)的現(xiàn)象，稱為誘導(dǎo)作用。發(fā)和促進(jìn)另一種反應(yīng)的現(xiàn)象，稱為誘導(dǎo)作用。 如：如：-2+2+3+42-+2+422MnO +5Fe +8H =Mn +5Fe +4H O2MnO +10Cl +16H =2Mn +5Cl +8H O()（誘導(dǎo)反應(yīng)）受誘反應(yīng)誘導(dǎo)體誘導(dǎo)體受誘體受誘體作用體作用體誘導(dǎo)作用和催化作用相同點：誘導(dǎo)作用和催化作用相同點：均可大大加快反應(yīng)速率。均可大大加快反應(yīng)速率。不同點：不同點：催化劑參加反應(yīng)后不改變其原來的組成和形態(tài)，但在催化劑參加反應(yīng)后不改變其原來的組成和形態(tài)，但在誘導(dǎo)作用中，誘導(dǎo)體參加反應(yīng)后變?yōu)槠渌镔|(zhì)。誘導(dǎo)作用中，誘導(dǎo)體參加反應(yīng)后變?yōu)槠渌镔|(zhì)。 1.滴定曲線滴定曲線在

12、氧化還原滴定中，氧化劑或還原劑的濃度隨著滴定劑的在氧化還原滴定中，氧化劑或還原劑的濃度隨著滴定劑的加入不斷地變化，體系的電勢也隨著不斷變化，這種變化可以加入不斷地變化，體系的電勢也隨著不斷變化，這種變化可以用氧化還原滴定曲線表示。用氧化還原滴定曲線表示。fE/V3.可逆氧化還原體系滴定曲線的計算可逆氧化還原體系滴定曲線的計算例例: 在在1molL-1 H2SO4中中, cCe4+=0.1000 molL-1滴滴定定VFe2+=20.00mL c Fe2+ =0.1000 molL-14+2+3+34+-3Ce(IV)/Ce(III)3+-2Fe(III)/Fe(II)Ce +Fe =Ce +F

13、eCe +eCe1.44Fe +eFe0.68EVEVC e(IV )C e(IV )/C e(III)C e(III)Fe(III)Fe(III)/Fe(II)Fe(II)0.059V lg0.059V lgcEEccEEc化學(xué)計量點化學(xué)計量點后后化學(xué)計量點化學(xué)計量點前前化學(xué)計量點化學(xué)計量點112212spnEn EEnn（適用于兩個電對都是對稱電對） 1.06V 11V68. 01V44. 11spE結(jié)論：結(jié)論：滴定突躍的滴定突躍的上限上限是由滴定反應(yīng)中氧化劑是由滴定反應(yīng)中氧化劑電對的電位決定，電對的電位決定，下限下限則由還原劑電對的電位則由還原劑電對的電位決定。決定。 1.06V0.86

14、V1.26V4.影響影響E突躍范圍大小的因素突躍范圍大小的因素在計量點前在計量點前-0.1%誤差時溶液的電位為：誤差時溶液的電位為：30.1%2222220.059V99.90.059V3 0.059Vlglg10 0.1EEEEnnn在計量點后在計量點后+0.1%誤差時溶液的電位為：誤差時溶液的電位為：30.1%1111210.059V0.10.059V3 0.059Vlglg10 99.9EEEEnnn0.1%0.1%121212123 0.059V3 0.059V3 0.059V() EEEEEnnnnEn n 結(jié)論：結(jié)論：突躍范圍主要與兩電對條件電位差突躍范圍主要與兩電對條件電位差E

15、E 有關(guān)，有關(guān)，E E 越大越大，突躍范圍越大。同時還與兩電對的電子轉(zhuǎn)移數(shù)，突躍范圍越大。同時還與兩電對的電子轉(zhuǎn)移數(shù)n n1 1和和n n2 2有關(guān)。有關(guān)。 注意注意：計量點與滴定突躍中點的關(guān)系計量點與滴定突躍中點的關(guān)系? 112212spnEn EEnn（適用于兩個電對都是對稱電對）當(dāng)當(dāng)n1=n2時時, Esp= E突躍中點突躍中點 ， 即計量點正好處于滴即計量點正好處于滴 定突躍的中點定突躍的中點 。當(dāng)當(dāng)n1n2時時, EspE突躍中點突躍中點 ，即，即Esp偏向偏向n值較大值較大 的電對的條件電位的一方。的電對的條件電位的一方。例例 求在求在1mol.L-1HCl介質(zhì)中用介質(zhì)中用Fe3+

16、滴定滴定Sn2+的化學(xué)的化學(xué)計量點及突躍范圍計量點及突躍范圍.解解:Sn2+2Fe3 +=Sn4+ 2Fe2+ 0.33V 21V14. 02V70. 012121sp21nnEnEnE3 0.059V3 0.059V0.140.70 21 0.23V0.52V0.1%223 0.059V EEn0.1%113 0.059V EEn自身指示劑自身指示劑：有些滴定劑或被測物有顏色，滴定產(chǎn)物無：有些滴定劑或被測物有顏色，滴定產(chǎn)物無色或顏色很淺，則滴定時無須再滴加指示劑，本身的顏色色或顏色很淺，則滴定時無須再滴加指示劑，本身的顏色變化起著指示劑的作用，如：變化起著指示劑的作用，如：MnO4- Mn2

17、 210-6mol.L-1粉紅色粉紅色專屬指示劑專屬指示劑：有些物質(zhì)本身不具有氧化還原性，但可以：有些物質(zhì)本身不具有氧化還原性，但可以同氧化還原電對形成有色配合物，因而可以指示終點，如：同氧化還原電對形成有色配合物，因而可以指示終點，如：淀粉淀粉 + I3- - 深蘭色配合物深蘭色配合物 1.010-5mol.L-1顯藍(lán)色顯藍(lán)色 氧化還原指示劑氧化還原指示劑：具氧化或還原性，其氧化型和還原型的：具氧化或還原性，其氧化型和還原型的顏色不同，氧化還原滴定中由于電勢的改變而發(fā)生顏色改變，從顏色不同，氧化還原滴定中由于電勢的改變而發(fā)生顏色改變，從而指示終點而指示終點. In(Ox) + ne- In(

18、Red) 指示劑的選擇原則：指示劑的選擇原則：指示劑變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)或指示指示劑變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)或指示劑的條件電位盡量與化學(xué)計量點電位相一致劑的條件電位盡量與化學(xué)計量點電位相一致0 0592Vlg0 0592V110101OOInIn.EEn.En氧化態(tài)還原態(tài)氧化態(tài)變色范圍：（）還原態(tài)氧化還原指示劑的理論變色范圍氧化還原指示劑的理論變色范圍:常用的氧化還原指示劑見表常用的氧化還原指示劑見表7-2對上述滴定選用何種指示劑對上述滴定選用何種指示劑? ?思考思考0.36問題：問題： K2Cr2O7法測量鐵礦石中鐵的含量時法測量鐵礦石中鐵的含量時,為什么加為什么

19、加H3PO4? 已知：已知： 在在H+=1molL-1時時: 二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉=0.85V E233227/1.000.68Cr OCrFeFeEVEV 答：答：求得滴定突躍起點為求得滴定突躍起點為: 0.86V。若選擇二苯胺。若選擇二苯胺磺酸鈉為指示劑，滴定終點磺酸鈉為指示劑，滴定終點0.85V在突躍范圍之外在突躍范圍之外，產(chǎn)生較大的負(fù)誤差。加入，產(chǎn)生較大的負(fù)誤差。加入H3PO4，使之與，使之與Fe3+形形成穩(wěn)定的成穩(wěn)定的Fe(HPO4)+絡(luò)合物，從而降低絡(luò)合物，從而降低 Fe(III)/Fe(II)電對的電位，使突躍范圍擴(kuò)大，指示劑電對的電位，使突躍范圍擴(kuò)大，指示劑的變色點落入其中

20、。加的變色點落入其中。加H3PO4的另一個目的是的另一個目的是Fe(HPO4)+絡(luò)合物為無色，消除了絡(luò)合物為無色，消除了FeCl3的黃色，有的黃色，有利于終點的觀察，提高測定的準(zhǔn)確度。利于終點的觀察，提高測定的準(zhǔn)確度。 作業(yè)作業(yè): 235. 15. 24滴定前使被測組分轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢▋r態(tài)的步驟稱為滴定前滴定前使被測組分轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢▋r態(tài)的步驟稱為滴定前的預(yù)處理。的預(yù)處理。分類：預(yù)氧化處理，預(yù)還原處理分類：預(yù)氧化處理，預(yù)還原處理對預(yù)處理劑要求：對預(yù)處理劑要求：反應(yīng)定量、完全、快速；反應(yīng)定量、完全、快速；過量的預(yù)處理劑易除去；過量的預(yù)處理劑易除去；氧化還原反應(yīng)具有一定選擇性。氧化還原反應(yīng)具有一定選擇性。3

21、.鐵礦中全鐵含量測定鐵礦中全鐵含量測定預(yù)還原處理：預(yù)還原處理：Fe3+ Fe2+(K2Cr2O7、Ce4+法法)過去過去:SnCl2 HgCl2法法SnCl2 + 2HgCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2 (白色絲狀白色絲狀) 注意注意:不能是不能是Hg,因其會與滴定劑反應(yīng)。因其會與滴定劑反應(yīng)。 現(xiàn)在現(xiàn)在: SnCl2TiCl3聯(lián)合還原法聯(lián)合還原法 2Fe3+ + SnCl42- + 2Cl - = 2Fe2+ + SnCl62- （大部分）（大部分） Fe3+ + Ti3+ + H2O = Fe2+ + TiO2+ + 2H+ （過量）（過量）324( )TiNaWOW V 22 7用

22、K CrO 將W(V)氧化藍(lán)色消失無色藍(lán)色在微酸性，中性，弱堿性溶液中：在微酸性，中性，弱堿性溶液中：MnO4 + 2H2O + 3e-= MnO2+4OH E = +0.59 V在在2 mol/L (NaOH)中：中：MnO4+ e - = MnO42 E = +0.56V 一一. KMnO4法法KMnO4是一種強(qiáng)氧化劑，其氧化作用和溶液的是一種強(qiáng)氧化劑，其氧化作用和溶液的酸度酸度有關(guān)。有關(guān)。 在強(qiáng)酸性溶液中與還原劑作用，其半電池反應(yīng)是：在強(qiáng)酸性溶液中與還原劑作用，其半電池反應(yīng)是： MnO4- - + 8H+ + 5e- - Mn2+ + 4H2O E E 1.51 V 用用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶

23、液進(jìn)行滴定時，一般都是在強(qiáng)酸性溶標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定時，一般都是在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行。所用的強(qiáng)酸通常是液中進(jìn)行。所用的強(qiáng)酸通常是H2SO4，避免使用，避免使用HCl或或HNO3。 優(yōu)點是氧化能力強(qiáng)，一般不需優(yōu)點是氧化能力強(qiáng)，一般不需另加指示劑。高錳酸鉀法的主要缺另加指示劑。高錳酸鉀法的主要缺點是試劑常含有少量雜質(zhì)，因而溶點是試劑常含有少量雜質(zhì)，因而溶液不夠穩(wěn)定。此外，又由于液不夠穩(wěn)定。此外，又由于KMnO4的氧化能力強(qiáng)，選擇性較的氧化能力強(qiáng)，選擇性較差，干擾也較嚴(yán)重。差，干擾也較嚴(yán)重。 (1) 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定（間接法配制）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定（間接法配制） 加熱煮沸加熱煮沸 暗處保存（棕色瓶）

24、暗處保存（棕色瓶）濾去濾去MnO2 標(biāo)定標(biāo)定 基準(zhǔn)物：基準(zhǔn)物：Na2C2O4、H2C2O42H2O、As2O3和純鐵等。和純鐵等。 例：標(biāo)定反應(yīng)：例：標(biāo)定反應(yīng)： 2MnO45C2O42 16H=2Mn2+10CO28H2O 速度：速度：該反應(yīng)室溫下反應(yīng)速度極慢，利用反應(yīng)本身所產(chǎn)生該反應(yīng)室溫下反應(yīng)速度極慢，利用反應(yīng)本身所產(chǎn)生的的Mn2起自身催化作用加快反應(yīng)進(jìn)行；起自身催化作用加快反應(yīng)進(jìn)行； 溫度：溫度：常將溶液加熱到常將溶液加熱到70708080。反應(yīng)溫度過高會使。反應(yīng)溫度過高會使C2O42_部份分解，低于部份分解，低于6060反應(yīng)速度太慢；反應(yīng)速度太慢； 酸度：酸度：保持一定的酸度保持一定的酸

25、度(0.51.0mol/L H2SO4)，不使用，不使用HCl提供酸性介質(zhì)；提供酸性介質(zhì)； 滴定終點：滴定終點：微過量高錳酸鉀自身的粉紅色指示終點（微過量高錳酸鉀自身的粉紅色指示終點（30秒秒不退）。不退）。標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定時的注意點：標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定時的注意點： (三度一點）三度一點） ( () )應(yīng)用示例應(yīng)用示例 根據(jù)被測物質(zhì)的性質(zhì)，可采用不同的滴定方式。根據(jù)被測物質(zhì)的性質(zhì)，可采用不同的滴定方式。 直接滴定法直接滴定法許多還原性物質(zhì)，如許多還原性物質(zhì)，如FeSO4、H2C2O4、H2O2、 Sn2+、Ti(III)、Sb(III)、As(III)、NO2- - 等，可直接滴定。等，可直接滴定。 返

26、滴定法返滴定法 測定軟錳礦中測定軟錳礦中MnO2的含量的含量 在在H2SO4溶液存在下，加入準(zhǔn)確而過量的溶液存在下，加入準(zhǔn)確而過量的Na2C2O4 (固體固體)或或Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱待標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱待MnO2與與C2O42- 作用完畢后，再作用完畢后，再用用KMnO4標(biāo)淮溶液滴定剩余的標(biāo)淮溶液滴定剩余的C2O42-。2MnO4-+5H2O2+6H+ = 2Mn2+5O2+8H2OMnO2+C2O4 2-+4H+ = Mn2+2CO2+2H2O2MnO4 -+5C2O4 2-+16H+ = 2Mn2+10CO2+8H2O例例：稱取軟錳礦試樣：稱取軟錳礦試樣0.5000g，加入，加入0.

27、7500g H2C2O42H2O及稀及稀H2SO4，加熱至反應(yīng)完全。過量的草酸用，加熱至反應(yīng)完全。過量的草酸用30.00mL 0.0200 molL-1 KMnO4滴定至終點，求軟錳礦的氧化能力滴定至終點，求軟錳礦的氧化能力（以（以MnO2表示）。表示）。解解： MnO2 + H2C2O4 + 2H+ Mn2+ + 2CO2+ 2H2O2MnO4- - + 5H2C2O4 + 6H+2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O 各物質(zhì)之間的計量關(guān)系為各物質(zhì)之間的計量關(guān)系為 5MnO2 5H2C2O4 2MnO4- - MnO2的含量可用下式求得：的含量可用下式求得： MnO2mH2C2O42H2OM

28、H2C2O42H2O52cKMnO4VKMnO4)MMnO2(ms0.7736 間接滴定法間接滴定法 高錳酸鉀法測鈣高錳酸鉀法測鈣 Ca2+C2O42 - CaC2O4 陳化處理陳化處理 過過濾、洗滌濾、洗滌 酸酸解解（熱的稀硫酸）熱的稀硫酸） H2C2O4 滴定（滴定（KMnO 4標(biāo)液）標(biāo)液）間接求得間接求得Ca2+的百分含量。的百分含量。 Ca2+ + C2O42 = CaC2O4 CaC2O4 + 2H+ = Ca2+ + H2C2O4 2MnO4+ 5C2O42+ 16H+ = 2Mn2+10CO2+ 8H2O 二二.K2Cr2O7法法 重鉻酸鉀也是一種較強(qiáng)的氧化劑，半反應(yīng)為：重鉻酸鉀

29、也是一種較強(qiáng)的氧化劑，半反應(yīng)為： Cr2O72- + 14H+ + 6e- -2Cr3+ + 7H2O E E1.33V與高錳酸鉀法比較，具有以下一些優(yōu)點：與高錳酸鉀法比較，具有以下一些優(yōu)點： K2Cr2O7容易提純，用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。容易提純，用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液非常穩(wěn)定，可以長期保存。標(biāo)準(zhǔn)溶液非常穩(wěn)定，可以長期保存。 可在可在HCl溶液中滴定溶液中滴定Fe2+。 應(yīng)用示例應(yīng)用示例()重鉻酸鉀法測鐵重鉻酸鉀法測鐵 試樣分解后，用試樣分解后，用SnCl2將將Fe(III)還原為還原為Fe(II)，過量的，過量的SnCl2用用HgCl2氧化，然后在氧化，然后在H2S

30、O4H3PO4混合酸介質(zhì)中，以二苯胺混合酸介質(zhì)中，以二苯胺磺酸鈉作指示劑，用磺酸鈉作指示劑，用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe(II)。 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O加入加入H3PO4的主要作用：的主要作用：Fe3生成無色生成無色Fe(HPO4)2絡(luò)離子，使終點容易觀察；絡(luò)離子，使終點容易觀察；降低鐵電對電位，使指示劑變色點電位更接近等當(dāng)點電位降低鐵電對電位，使指示劑變色點電位更接近等當(dāng)點電位 重鉻酸鉀法測定鐵是測定礦石中全鐵量的標(biāo)準(zhǔn)方法。重鉻酸鉀法測定鐵是測定礦石中全鐵量的標(biāo)準(zhǔn)方法。例例 將將1.000克鋼樣中鉻氧化成克鋼樣

31、中鉻氧化成Cr2O72-，加入，加入25.00ml 0.1000 molL-1 FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用0.0180 molL-1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶標(biāo)準(zhǔn)溶液液7.00ml回滴過量的回滴過量的FeSO4。計算鋼樣中鉻的百分含量。計算鋼樣中鉻的百分含量解：解：Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 2Cr Cr2O72- 6Fe2+MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O MnO4- 5Fe2+2+2+44KMnOKMnOFeFe1(5)52.003Cr%100%3.24%scVcVm(

32、 () ) 廢水中有機(jī)物的測定廢水中有機(jī)物的測定 化學(xué)耗氧量化學(xué)耗氧量(COD) 是衡量水污染程度的一項指標(biāo)，反映是衡量水污染程度的一項指標(biāo)，反映水中還原性物質(zhì)的含量，常用水中還原性物質(zhì)的含量，常用K2Cr2O7法測定。法測定。 測定方法：在水樣中加入過量測定方法：在水樣中加入過量K2Cr2O7溶液，加熱回流使溶液，加熱回流使有機(jī)物氧化成有機(jī)物氧化成CO2，過量，過量K2Cr2O7用用FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，用亞鐵靈指示滴定終點。用亞鐵靈指示滴定終點。 本方法在銀鹽催化劑存在下，直鏈烴有本方法在銀鹽催化劑存在下，直鏈烴有8595%被氧化，被氧化，芳烴不起作用，因此所得結(jié)果不夠

33、嚴(yán)格。芳烴不起作用，因此所得結(jié)果不夠嚴(yán)格。例例 取廢水樣取廢水樣100.0mL,用用H2SO4酸化酸化,加入加入0.01667mol.L-1K2Cr2O7溶液溶液25.00mL,使水樣中的還原物質(zhì)在一定條件下被完全氧化使水樣中的還原物質(zhì)在一定條件下被完全氧化.然后然后用用0.1000mol.L-1FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的K2Cr2O7,用去了用去了15.00mL.計算廢水樣的計算廢水樣的COD(化學(xué)耗氧量化學(xué)耗氧量).解解:有關(guān)半反應(yīng)有關(guān)半反應(yīng) Cr2O72-+14H+6e-=3Cr3+7H2O O2+4 H+4e- =2H2O可知氧化同一還原性物質(zhì)時可知氧化同一還原性物

34、質(zhì)時,3mol O2相當(dāng)于相當(dāng)于2molK2Cr2O7 3mol O2 2 K2Cr2O7 12mole-各物質(zhì)之間的計量關(guān)系為各物質(zhì)之間的計量關(guān)系為 Cr2O72- 6Fe Cr2O72- 3/2 O2水樣VMVcVc244722722OFeSOFeSOOCrKOCrK23)61(COD 三三. .碘量法碘量法 (1) (1) 碘量法的概述碘量法的概述 碘量法是基于碘量法是基于I2氧化性及氧化性及I的還原性所建立起來的氧化還的還原性所建立起來的氧化還原分析法。原分析法。 I3+ 2e = 3I， E 2 - 0.545 V I2是較弱的氧化劑，是較弱的氧化劑，I是中等強(qiáng)度的還原劑；是中等強(qiáng)度

35、的還原劑； 用用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定還原劑的方法是標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定還原劑的方法是直接碘法直接碘法； 利用利用I與強(qiáng)氧化劑作用生成定量的與強(qiáng)氧化劑作用生成定量的I2，再用還原劑標(biāo)準(zhǔn)溶，再用還原劑標(biāo)準(zhǔn)溶液與液與I2反應(yīng)，測定氧化劑的方法稱為反應(yīng)，測定氧化劑的方法稱為間接碘法間接碘法(亦稱亦稱碘量法碘量法)。(2) 碘量法的基本反應(yīng)碘量法的基本反應(yīng) I2 2S2O32= S4O622 反應(yīng)在中性或弱酸性反應(yīng)在中性或弱酸性中進(jìn)行，中進(jìn)行，pH過高，過高，I2會發(fā)生岐化反應(yīng)會發(fā)生岐化反應(yīng)： 326OH = IO35I3H2O 在強(qiáng)酸性溶液中，在強(qiáng)酸性溶液中，Na2S2O3會發(fā)生分解，會發(fā)生分解， I容易

36、被氧化，容易被氧化，淀粉也易水解。淀粉也易水解。(3) 碘量法中的主要誤差來源碘量法中的主要誤差來源 I2易揮發(fā)易揮發(fā); I在酸性條件下容易被空氣所氧化。在酸性條件下容易被空氣所氧化。措施措施:加入過量加入過量KI，KI與與I2形成形成I3- -，以增大，以增大I2的溶解度，的溶解度，降低降低I2的揮發(fā)性，提高淀粉指示劑的靈敏度。的揮發(fā)性，提高淀粉指示劑的靈敏度。 反應(yīng)時溶液的溫度不能高，一般在室溫下進(jìn)行。因升反應(yīng)時溶液的溫度不能高，一般在室溫下進(jìn)行。因升高溫度增大高溫度增大I2的揮發(fā)性，降低淀粉指示劑的靈敏度。的揮發(fā)性，降低淀粉指示劑的靈敏度。 析出碘的反應(yīng)最好在帶塞的碘量瓶中進(jìn)行，滴定切勿

37、析出碘的反應(yīng)最好在帶塞的碘量瓶中進(jìn)行，滴定切勿劇烈搖動。劇烈搖動。 避光。因為光線能催化避光。因為光線能催化 I- - 被空氣氧化。被空氣氧化。氧化析出的氧化析出的I2立即滴定；立即滴定； S2O32- -與與I2之間的反應(yīng)必須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行。之間的反應(yīng)必須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行。 (4)(4)Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 含結(jié)晶水的含結(jié)晶水的Na2S2O35H2O容易風(fēng)化潮解，且含少量雜質(zhì)容易風(fēng)化潮解，且含少量雜質(zhì)，不能直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。，不能直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。 Na2S2O3化學(xué)穩(wěn)定性差，能被溶解化學(xué)穩(wěn)定性差，能被溶解O2、CO2和微生物所分和微生物所

38、分解析出硫。因此配制解析出硫。因此配制Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液時應(yīng)采用新煮沸標(biāo)準(zhǔn)溶液時應(yīng)采用新煮沸(除氧、除氧、殺菌殺菌)并冷卻的蒸餾水。并冷卻的蒸餾水。 加入少量加入少量Na2CO3使溶液呈弱堿性（抑制細(xì)菌生長），溶使溶液呈弱堿性（抑制細(xì)菌生長），溶液保存在棕色瓶中，置于暗處放置液保存在棕色瓶中，置于暗處放置812天后標(biāo)定。天后標(biāo)定。 標(biāo)定標(biāo)定Na2S2O3 所用基準(zhǔn)物有所用基準(zhǔn)物有K2Cr2O7，KIO3等。采用間接等。采用間接碘法標(biāo)定。在酸性溶液中使碘法標(biāo)定。在酸性溶液中使K2Cr2O7與與KI反應(yīng)，以淀粉為指示劑反應(yīng)，以淀粉為指示劑，用，用Na2S2O3 溶液滴定。溶液滴定。 Cr2O7

39、2- + 6I- - + 14H+2Cr3+ + 3I2 +7H2O I2 + 2S2O32- 2I- -+ S4O62- Na2S2O3 + H2CO3 = NaHCO3 + NaHSO3 + S 2 Na2S2O3 + O2 = 2 Na2SO4 + 2 S Na2S2O3 Na2SO3 + S 細(xì)細(xì) 菌菌Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液抑制細(xì)菌生長抑制細(xì)菌生長維持溶液堿性維持溶液堿性酸性酸性 不穩(wěn)定不穩(wěn)定S2O32-殺菌殺菌趕趕趕趕CO2 O2分解分解氧化氧化酸性酸性S2O32- S2O32- S2O32-不穩(wěn)定不穩(wěn)定HSO3-,S (SO42- ， (SO32- ) S）避光避光光催化空

40、氣氧化光催化空氣氧化煮沸煮沸冷卻后溶解冷卻后溶解Na2S2O35H2O加入少許加入少許 Na2CO3貯于棕色貯于棕色 玻璃瓶玻璃瓶標(biāo)定標(biāo)定蒸餾水蒸餾水(5)(5)碘量法的應(yīng)用碘量法的應(yīng)用b.b.間接碘量法測銅間接碘量法測銅 2 Cu2 + 4I = 2CuI +I2 I2 2S2O32= S4O622 n Cu 2 / n Na 223= 1 / 1 應(yīng)加入過量應(yīng)加入過量KI。為什么？為什么？ CuI沉淀表面吸附沉淀表面吸附I2導(dǎo)致結(jié)果偏低。導(dǎo)致結(jié)果偏低。怎么辦？怎么辦？ a.直接碘量法直接碘量法 可以直接用可以直接用I2的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的并不多，只限于的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的并不多，只限于較強(qiáng)的還原劑

41、，如：較強(qiáng)的還原劑，如：S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-、AsO32-、SbO33- 、抗壞血酸抗壞血酸(Vc) 等等。 Cu2+(Fe3+) 調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)pH NH4HF2 ? pH34消除干擾消除干擾 Cu2+KI(過過)CuI +I2S2O32-滴定滴定淺黃色淺黃色深藍(lán)色深藍(lán)色淀粉淀粉CuICuSCNS2O32-滴定滴定淺藍(lán)色淺藍(lán)色KSCN ?藍(lán)色藍(lán)色S2O32-滴定滴定粉白粉白1)生成生成FeF63-, 降低降低(Fe3+/Fe2+)電位電位,Fe3+不氧化不氧化I- 2)控制控制pH3-4,Cu2+不沉淀不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化不氧化I-NH4HF2作用作用:KI

42、作用作用:還原劑、沉淀劑、絡(luò)合劑還原劑、沉淀劑、絡(luò)合劑例例 分析銅礦試樣分析銅礦試樣0.6000克，用去克，用去Na2S2O3溶液溶液20.00 ml，1.00 ml Na2S2O3相當(dāng)于相當(dāng)于0.005990克純碘，求銅的百分含量（克純碘，求銅的百分含量（I：126.9；Cu：63.55）。）。解：解：2223246I +2Na S O =2NaI+Na S O22 232 232INa S ONa S OI()21000 ,0.04720mol/LmcVcM2 232 23Na S ONa S OCu%100%10.00%CuscVMm2Cu2+4I- = CuI+I2Cu2+ Na2S2

43、O3水中溶解氧的測定水中溶解氧的測定 溶解在水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧，常用溶解在水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧，常用DO（Dissolved Oxygen的縮寫）表示。溶解氧是水質(zhì)好壞的重的縮寫）表示。溶解氧是水質(zhì)好壞的重要指標(biāo)之一，也是魚類和其它水生生物生存的必要條件。要指標(biāo)之一，也是魚類和其它水生生物生存的必要條件。比較清潔的河流湖泊中溶解氧一般比較清潔的河流湖泊中溶解氧一般在在7.5mgL-1以上以上 ,當(dāng)溶解當(dāng)溶解 氧濃度低于氧濃度低于2mgL-1時，水質(zhì)嚴(yán)重惡化，水體因厭氧菌繁時，水質(zhì)嚴(yán)重惡化，水體因厭氧菌繁殖而發(fā)臭。由于各種因素的影響，水中殖而發(fā)臭。由于各種因素的影響，水中DO含量變化很

44、大。含量變化很大。水中水中DO不足，可能引起魚類等水生動物的死亡。因此，測不足，可能引起魚類等水生動物的死亡。因此，測定水中的溶解氧有很大意義。水中的溶解氧常用氧化還原滴定水中的溶解氧有很大意義。水中的溶解氧常用氧化還原滴定法中的碘量法來測定。定法中的碘量法來測定。原理原理 水中溶解氧的測定，一般用碘量法。在水中加入硫酸錳及堿性碘化鉀水中溶解氧的測定，一般用碘量法。在水中加入硫酸錳及堿性碘化鉀溶液，生成氫氧化錳沉淀。此時氫氧化錳性質(zhì)極不穩(wěn)定，迅速與水中溶溶液，生成氫氧化錳沉淀。此時氫氧化錳性質(zhì)極不穩(wěn)定，迅速與水中溶解氧化合生成錳酸錳：解氧化合生成錳酸錳：2MnSO4+4NaOH=2Mn（OH）

45、2+2Na2SO42Mn（OH）2+O2=2H2MnO3H2MnO3十十Mn（OH）2MnMnO3+2H2O （棕色沉淀）（棕色沉淀）加入濃硫酸使棕色沉淀（加入濃硫酸使棕色沉淀（MnMn02）與溶液中所加入的碘化鉀發(fā)生）與溶液中所加入的碘化鉀發(fā)生反應(yīng)，而析出碘，溶解氧越多，析出的碘也越多，溶液的顏色也就越深。反應(yīng)，而析出碘，溶解氧越多，析出的碘也越多，溶液的顏色也就越深。2KI+H2SO4=2HI+K2SO4MnMnO3+2H2SO4+2HI=2MnSO4+I2+3H2OI2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6用移液管取一定量的反應(yīng)完畢的水樣，以淀粉做指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)溶用移液管取一定量的

46、反應(yīng)完畢的水樣，以淀粉做指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計算出水樣中溶解氧的含量。液滴定，計算出水樣中溶解氧的含量。溶解氧（溶解氧（mgL）CNa2S2O3VNa2S2O332/41000/V水水氧化還原滴定結(jié)果的計算比較復(fù)雜，通常都涉及反應(yīng)，氧化還原滴定結(jié)果的計算比較復(fù)雜，通常都涉及反應(yīng)，因此關(guān)鍵仍是要能正確寫出有關(guān)方程式，然后通過相關(guān)反應(yīng)因此關(guān)鍵仍是要能正確寫出有關(guān)方程式，然后通過相關(guān)反應(yīng)找出標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與被測物質(zhì)之間的計量關(guān)系，然后按滴定分析找出標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與被測物質(zhì)之間的計量關(guān)系，然后按滴定分析的基本計算公式進(jìn)行計算。的基本計算公式進(jìn)行計算。例如待測組分例如待測組分X經(jīng)過一系列反應(yīng)后得到產(chǎn)物經(jīng)過一系列

47、反應(yīng)后得到產(chǎn)物Z,然后用滴定劑然后用滴定劑T來滴定來滴定,由各步反應(yīng)的計量關(guān)系可得出由各步反應(yīng)的計量關(guān)系可得出: aXbY cZ dT amolXdmolT 則有則有:sXTsXX)(mMVcdamm例如例如:測定測定KIO3的方法的方法. IO3- +5I- +6H+ 3I2+3H2O I2+2S2O32- 2I-+S4O62-例例1：大橋鋼梁的襯漆用的紅丹作填料，紅丹的主要成分：大橋鋼梁的襯漆用的紅丹作填料，紅丹的主要成分為為Pb3O4。稱取紅丹試樣。稱取紅丹試樣0.1000g，加鹽酸處理成溶液后，鉛全，加鹽酸處理成溶液后，鉛全部轉(zhuǎn)化為部轉(zhuǎn)化為Pb2+。加入。加入K2CrO4使使Pb2+沉

48、淀為沉淀為PbCrO4。將沉淀過。將沉淀過濾、洗滌后，再溶于酸，并加入過量的濾、洗滌后，再溶于酸，并加入過量的KI。以淀粉為指示劑，。以淀粉為指示劑，用用0.1000 molL-1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2，用去，用去13.00mL。求紅丹中。求紅丹中Pb3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解解： Pb3O4 + 2Cl- - + 8H+ 3Pb2+ + Cl2+ 4H2O Pb2+ + CrO42- PbCrO4 2PbCrO4 + 2H+2Pb2+ + Cr2O72- + H2O Cr2O72- + 6I- - + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 2

49、S2O32- + I2 2I- - + S4O62-2Pb3O4 6Pb2+ 6CrO42- 3Cr2O72- 9I2 18S2O32- 即即 Pb3O49S2O32- 故在試樣中的含量為故在試樣中的含量為 (c V )Na2S2O3MPb3O4 m S19Pb3O4 0.99030.9903例例2：?。喝?5.00mLKI試液，加入稀試液，加入稀HCl溶液和溶液和10.00mL 0.0500 molL-1 KIO3溶液，析出的溶液，析出的I2經(jīng)煮沸揮發(fā)釋出。冷經(jīng)煮沸揮發(fā)釋出。冷卻后，加入過量的卻后，加入過量的KI與剩余的與剩余的KIO3反應(yīng)，析出的反應(yīng)，析出的I2用用0.1008 molL-

50、1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，耗去標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，耗去21.14mL。試計算試液中試計算試液中KI的濃度。的濃度。解解：揮發(fā)階段和測定階段均涉及同一反應(yīng)：揮發(fā)階段和測定階段均涉及同一反應(yīng)： IO3- - + 5I- - + 6H+ 3I2 + 3H2O I2 + 2S2O32- S4O62- + 2I- - 各物質(zhì)之間的計量關(guān)系為各物質(zhì)之間的計量關(guān)系為 IO3- - 5I- - IO3- - 3I2 6S2O32-cKI(cKIO3VKIO316cNa2S2O3VNa2S2O3)5Vs 0.02896mol/L例例3 將純將純KMnO4和和K2Cr2O7的混合物的混合物0.2400g與過量的與

51、過量的KI在酸在酸性介質(zhì)中反應(yīng)。析出的性介質(zhì)中反應(yīng)。析出的I2以以0.2000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定，溶液滴定，終點時耗去終點時耗去30.00ml。求混合物中的。求混合物中的KMnO4質(zhì)量。質(zhì)量。解：設(shè)混合物中解：設(shè)混合物中KMnO4質(zhì)量為質(zhì)量為m(g)4KMnO158.0g/molM227K Cr O294.2g/molM2-+3+2722-+2+4222-222346Cr O+6I +14H =2Cr+3I +7H O2MnO +10I +16H =2Mn+5I +8H OI +2S O=2I +S O2 232 232274Na S ONa S OK Cr OKMnO0.

52、2400513220.0982mmcVMMmg 例例4 含有錳的樣品含有錳的樣品1.000 g，經(jīng)預(yù)處理為含，經(jīng)預(yù)處理為含MnO4-的溶液，加入的溶液，加入40.00 mLFeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液，過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，過量的FeSO4溶液用溶液用0.05000 molL-1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗8.00mL。 已知已知1 mLFeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于液相當(dāng)于1mL滴定度為滴定度為 EDTA,試計算樣品試計算樣品中中Mn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(Al2O3：101.96，Mn：54.938)。解：解：1）求）求FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度根據(jù)滴定度的定義：根據(jù)滴定度的

53、定義：Al2O3 2Al3+ 2EDTA 1mol 2mol所以，所以，cEDTA = 0.1000mol/Lmg/mL098. 532OEDTA/AlTabMTcAB/A3B102）求）求Mn含量：樣品中含量：樣品中Mn KMnO4KMnO4 5FeSO44444FeSOFeSOKMnOKMnOMn155%100%2.20%scVcVMMnm1. 在酸性介質(zhì)中，用在酸性介質(zhì)中，用KMnO4溶液滴定草酸鹽，滴定應(yīng)溶液滴定草酸鹽，滴定應(yīng)a.酸堿滴定那樣快速進(jìn)行酸堿滴定那樣快速進(jìn)行 b.在開始時緩慢進(jìn)行，以后逐漸加快在開始時緩慢進(jìn)行，以后逐漸加快c. 始終緩慢地進(jìn)行始終緩慢地進(jìn)行 d. 在近化學(xué)計

54、量點附近加快進(jìn)行在近化學(xué)計量點附近加快進(jìn)行2. 氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度與（氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度與（ ）有關(guān)）有關(guān)a.電極電位電極電位 b. 催化劑催化劑 c. 指示劑指示劑3、用、用KMnO4法滴定法滴定Fe2+的濃度時，溶液中不能有（的濃度時，溶液中不能有（ ）共存。）共存。 A、SO42- B、Ac- C、Cl- D、NO3- 5、已知在酸性介質(zhì)中、已知在酸性介質(zhì)中E(MnO4- /Mn2+)=1.51V； E(Fe3+/Fe2+) =0.68V。以。以KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+溶液，計量點電位為溶液，計量點電位為: A、0.95V B、1.06V C、1.37V D、0

55、.96V4、用、用KMnO4法測定法測定Fe2+，若用鹽酸酸化，測定結(jié)果將，若用鹽酸酸化，測定結(jié)果將( )。 A 偏低偏低 B 不受影響不受影響 C偏高偏高 D 無法判斷無法判斷1 b 2 A 3 c 4 c 5 B 6D6 碘量法要求在中性或弱酸性介質(zhì)中進(jìn)行滴定，若酸度太高，則碘量法要求在中性或弱酸性介質(zhì)中進(jìn)行滴定，若酸度太高，則(A) 反應(yīng)不定量反應(yīng)不定量 (B) I2易揮發(fā)易揮發(fā) (C) 終點不明顯終點不明顯 (D) I-被氧化，被氧化，Na2S2O3被分解被分解 7 7 用用KMnOKMnO4 4滴定滴定FeFe2+2+之前，加入幾滴之前，加入幾滴MnSOMnSO4 4是作是作( (

56、) )。 (A) (A) 催化劑催化劑 (B) (B) 誘導(dǎo)劑誘導(dǎo)劑 (C) (C) 氧化劑氧化劑 (D) (D) 配位劑配位劑 8 8 在間接碘量法測定中，下列操作正確的是在間接碘量法測定中，下列操作正確的是( ( ) )。 (A) (A) 邊滴定邊快速搖動邊滴定邊快速搖動 (B) (B) 加入過量的加入過量的KIKI，并在室溫和避光直射的條件下滴定，并在室溫和避光直射的條件下滴定 (C) (C) 在在75758585oCoC恒溫條件下滴定恒溫條件下滴定 (D) (D) 滴定一開始就加入淀粉指示劑滴定一開始就加入淀粉指示劑 9 9 為下列物質(zhì)含量的測定選擇適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液為下列物質(zhì)含量的測定選擇適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液 CuSOCuSO4 4 Na Na2 2C C2 2O O4 4 FeSO FeSO4 4 Na Na2