低甲醛釋放木材膠粘劑研究進(jìn)展

1、低甲醛釋放木材膠粘劑研究進(jìn)展2009/5/7/09:45作者：顧繼友（東北林業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，黑龍江哈爾濱150040）摘要：我國(guó)已成為世界人造板生產(chǎn)大國(guó)，木材膠粘劑年用量已超過(guò)400萬(wàn)t,其主要膠種為甲醛類合成樹(shù)脂膠粘劑。本文評(píng)述了木材膠接用甲醛類合成樹(shù)脂膠粘劑的開(kāi)發(fā)研究、生產(chǎn)應(yīng)用及發(fā)展，重點(diǎn)綜述了低甲醛釋放的月尿醛樹(shù)脂、三聚鼠胺-尿素共縮合樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂膠粘劑的研究進(jìn)展和開(kāi)發(fā)應(yīng)用情況，并對(duì)其發(fā)展趨勢(shì)等進(jìn)行了展望。關(guān)鍵詞：低甲醛；木材膠粘劑；進(jìn)展人造板是重要的木材加工產(chǎn)品，人造板主要是由木質(zhì)和非木質(zhì)被膠接單元利用膠粘劑膠接形成的一種人造板材，品種包括膠合板、纖維板、刨花板、細(xì)木工板等

2、，主要用于家具制造和室內(nèi)裝修，同時(shí)作為車船制造、建筑模板、集裝箱底板、膠接木材等結(jié)構(gòu)類用材。目前我國(guó)人造板生產(chǎn)量已經(jīng)超過(guò)6000萬(wàn)m3,見(jiàn)表1。若纖維板生產(chǎn)耗膠量以180kg/m3計(jì)（固體含量為50%）刨花板以120kg/m3計(jì)（固體含量為65%）膠合板以87.36kg/m3計(jì)（固體含量為50%）細(xì)木工板以26kg/m3計(jì)（固體含量為50%卜其他人造板以120kg/m3計(jì)（固體含量為65%）,2005年人造板生產(chǎn)所用膠粘劑，初步估算消耗液體膠粘劑716.4萬(wàn),t折合成固體膠粘劑373.2萬(wàn)t。止匕外，還有人造板表面裝飾的浸漬紙用膠和薄木貼面等用膠，因?yàn)榻^大部分刨花板和纖維板都需貼面后方能使用；

3、膠合板（包括集成板材）也是靠膠粘劑膠接成板。由此估算木材加工行業(yè)的膠粘劑消耗量在400萬(wàn)t以上。我國(guó)人造板產(chǎn)品絕大部分應(yīng)用于家具制造和室內(nèi)裝修上，因此各類室內(nèi)型人造板制造所用膠粘劑主要為月尿醛樹(shù)脂（UF）膠粘劑。近年來(lái)，由于防潮和防水板材需求量的增加，三聚鼠胺-尿素共縮合樹(shù)脂（MUF、酚醛樹(shù)脂（PF）和水性高分子異氟酸酯樹(shù)脂（API或EPI）膠粘劑的用量在不斷提高。人造板表面加工，浸漬紙主要使用三聚鼠胺樹(shù)脂（MF）膠粘劑，也使用一定量的月尿醛樹(shù)脂膠粘劑，而薄木貼面多用月尿醛樹(shù)脂-聚醋酸乙烯酯復(fù)合膠粘劑。IuhIAEprnidurlntfpuf仲Fnrltfk1hlboardstampudI*1

4、技同生要人ia頓的產(chǎn)萬(wàn)e3力南200020012002加32004200t52006人匕也二.211(114551*$44ti4Q7m；(m新住板MIt541打招收51443H1I2KMJ股口462iKim2要企稅*兇M11”00315幅2CNHfa：2513國(guó)J7MiiO216.J7OJI24XiO3福二uu代中*、心帙7S75上批55岫ino低甲醛釋放木材膠粘劑研究進(jìn)展從可提供的膠粘劑合成技術(shù)及應(yīng)用技術(shù)角度來(lái)講,我國(guó)的膠粘劑完全可以滿足環(huán)保人造板產(chǎn)品生產(chǎn)的需求,但目前環(huán)保型木材膠粘劑的應(yīng)用還不夠廣泛。本文從低甲醛釋放木材膠粘劑的研究進(jìn)展及其開(kāi)發(fā)應(yīng)用角度,對(duì)木材加工用合成樹(shù)脂膠粘劑進(jìn)行綜述。

5、1低甲醛釋放脲醛樹(shù)脂膠粘劑在我國(guó)脲醛樹(shù)脂膠粘劑用量約占木材膠粘劑的60%70%主要是因?yàn)槠?成本低廉,使用工藝性能好,膠接性能好,具有一定的耐水性,特別適于室內(nèi)環(huán)境用膠接制品制造。脲醛樹(shù)脂存在的最大問(wèn)題,是當(dāng)F/U物質(zhì)的量比高時(shí),在人造板生產(chǎn)過(guò)程及使用過(guò)程中釋放游離甲醛,污染環(huán)境。另外,脲醛樹(shù)脂膠粘劑的耐濕熱、耐老化性能差,屬2類室內(nèi)環(huán)境用膠種,不能用于潮濕及直接接觸水汽的環(huán)境。由于我國(guó)人造板主要用作家具制造和室內(nèi)裝修,因此脲醛樹(shù)脂膠粘劑成為木材加工行業(yè)使用量最大的膠種。1.1脲醛樹(shù)脂的合成改性研究脲醛樹(shù)脂于1844年首次合成,1929年IG公司研發(fā)出一種叫“KauritLeim”的常溫固化用

6、于膠接木材的脲醛樹(shù)脂預(yù)聚體,引起廣泛的注意。其后脲醛樹(shù)脂作為膠合板與刨花板生產(chǎn)用膠粘劑而迅速發(fā)展。但由木材膠接制品散發(fā)出的游離甲醛已成為社會(huì)和環(huán)境問(wèn)題,自20世紀(jì)60年代起開(kāi)始了減少游離甲醛的研究。脲醛樹(shù)脂膠粘劑實(shí)用化以來(lái),在合成工藝上一直沒(méi)有突破性改進(jìn),直到開(kāi)始研究降低脲醛樹(shù)脂游離甲醛時(shí)才獲得巨大進(jìn)步。對(duì)游離甲醛的分析方法有氯化銨法、碘量法、磷酸分解法等。關(guān)于樹(shù)脂的化學(xué)構(gòu)造,采用傳統(tǒng)的滴定分析方法能夠測(cè)定甲醛在樹(shù)脂中的結(jié)合形式,這種分析方法是根據(jù)樹(shù)脂加水分解的程度,在不同階段變化各種酸或堿的強(qiáng)度進(jìn)行的對(duì)樹(shù)脂中以不同方式結(jié)合的甲醛很難完全分離開(kāi)來(lái)。然而使用13CNMR!即使是與水共存的狀態(tài)也可

7、以測(cè)定,脲醛樹(shù)脂中不同結(jié)合方式甲醛的碳原子的譜線能夠很好地分離開(kāi),可以直接對(duì)脲醛樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)進(jìn)行定量分析18。如果在抑制核極化效應(yīng)并考慮縱向緩和時(shí)間的條件下可以得到定量分析的數(shù)據(jù)。特別是由于可以直接比較尿素羰基的碳原子數(shù)量和各種結(jié)合方式甲醛的數(shù)量,所以能夠詳細(xì)把握樹(shù)脂構(gòu)造標(biāo)準(zhǔn)化的狀態(tài)9。顧繼友等10采用13CNMR磁共振方法,對(duì)3種典型的月尿醛（UF）樹(shù)脂合成方法合成UF樹(shù)脂進(jìn)行研究，并對(duì)其性能、化學(xué)構(gòu)造、膠接性能、甲醛釋放量及固化歷程進(jìn)行了研究。證明UF樹(shù)脂的膠接性能、固化歷程、甲醛釋放量與UF樹(shù)脂的化學(xué)構(gòu)造直接相關(guān),尤其是樹(shù)脂中羥甲基含量與結(jié)合方式、亞甲基的構(gòu)造對(duì)樹(shù)脂性能影響最大。朱麗濱11

8、通過(guò)對(duì)低甲醛釋放UF樹(shù)脂膠粘劑工藝優(yōu)化試驗(yàn)，確定了最佳的合成工藝，合成了3種低甲醛UF樹(shù)脂膠粘劑。并通過(guò)改性開(kāi)發(fā)出一種低成本UF樹(shù)脂膠粘劑。倪榮超等12采用化學(xué)和紅外方法分析了樹(shù)脂的官能團(tuán),并定性分析了幾種樹(shù)脂固化過(guò)程中的熱行為,結(jié)合實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象分析了從弱酸性起始合成脲醛樹(shù)脂的工藝特點(diǎn)。研究證實(shí),從弱酸性條件起始,可以在很寬泛的溫度范圍內(nèi)合成工業(yè)應(yīng)用的脲醛樹(shù)脂;最初調(diào)整甲醛溶液pH值的物質(zhì)選擇非常重要;必須考慮2次反應(yīng)的問(wèn)題;弱酸性反應(yīng)條件可能提高了尿素的有效官能度,使產(chǎn)物的支鏈成分增加;紅外譜圖沒(méi)有顯示Uron結(jié)構(gòu)的存在;熱分析結(jié)果也表明長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間并沒(méi)有相應(yīng)提高亞甲基含量;可以通過(guò)多種手段實(shí)現(xiàn)

9、對(duì)反應(yīng)速率的控制,通過(guò)完善工藝能夠合成出適合于冷壓的木材膠粘劑。脲醛樹(shù)脂除合成方法和工藝研究之外,其固化工藝和固化歷程的研究也取得重要進(jìn)展。顧繼友等13分別利用扭辮分析法(TBA)和差示掃描量熱法(DSC),對(duì)不同固化體系、不同種類UF樹(shù)脂固化反應(yīng)過(guò)程中的動(dòng)態(tài)黏彈性和固化特性進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,樹(shù)脂合成配方不同,其化學(xué)結(jié)構(gòu)明顯不同,改性劑三聚氰胺與尿素產(chǎn)生共縮合。不添加固化劑時(shí),樹(shù)脂相對(duì)剛性率在升溫過(guò)程中幾乎不增長(zhǎng),當(dāng)溫度達(dá)到128時(shí)其相對(duì)剛性率急劇下降,幾乎不發(fā)生縮聚反應(yīng),表現(xiàn)出熱塑性樹(shù)脂的特性,在溫度超過(guò)135時(shí)才開(kāi)始固化交聯(lián)。固化體系不同時(shí),UF樹(shù)脂的固化歷程也不同。相同升溫速率下，不

10、加任何改性劑的UF樹(shù)脂固化起始溫度稍低一些，固化反應(yīng)比較劇烈，放出熱量最多。加入三聚鼠胺和改性劑M的2種樹(shù)脂固化反應(yīng)進(jìn)行得比較平穩(wěn),放出的熱量較少。朱麗濱等14采用不同固化體系對(duì)6種低F/U物質(zhì)的量比UF膠粘劑的固化速度、適用期及pH值變化進(jìn)行了研究。單組分固化體系中，過(guò)硫酸錢固化速度最快；烏洛托品對(duì)延長(zhǎng)UF膠粘劑的適用期效果較好。降低脲醛樹(shù)脂的成本,提高其膠接性能是生產(chǎn)企業(yè)一直關(guān)注的問(wèn)題。朱麗濱等15通過(guò)引入電解質(zhì),開(kāi)發(fā)出一種低成本改性脲醛樹(shù)脂膠。應(yīng)用膠體理論,在樹(shù)脂合成過(guò)程中期加入3%的改性劑,合成了性能良好的低毒改性脲醛樹(shù)脂膠,使成本降低8%,提高了貯存穩(wěn)定性。壓制的中密度纖維板,甲醛釋

11、放量達(dá)到了E1級(jí)。倪榮超等16采用FT-IR、DSC?多種分析手段，對(duì)一種可以有效降低生產(chǎn)成本的脲醛樹(shù)脂活性劑進(jìn)行了研究,結(jié)論表明,活性劑的主要成分是羥甲基脲?；钚詣┙档蜆?shù)脂表面張力,增大對(duì)木材的潤(rùn)濕作用。這種活性劑降低了脲醛樹(shù)脂固化反應(yīng)的活化能,提高了脲醛樹(shù)脂的粘接性。電解質(zhì)的引入,加快了反應(yīng)速度,提高了粘接強(qiáng)度,但也導(dǎo)致了膠接制品的濕強(qiáng)度下降;該文從理論上對(duì)電解質(zhì)發(fā)生的作用機(jī)理進(jìn)行了探索。Tomura等17利用13CCP/MASNMW同pH值條件下合成的胭醛樹(shù)脂，在不同固化溫度下對(duì)甲醛釋放量和熱穩(wěn)定性的影響進(jìn)行研究。結(jié)果表明,強(qiáng)酸性條件下合成的脲醛樹(shù)脂熱穩(wěn)定性優(yōu)于弱酸性和堿性條件下合成的脲

12、醛樹(shù)脂,甲醛釋放量也低;固化溫度越高,脲醛樹(shù)脂在固化過(guò)程中釋放的甲醛量越多。1.2低甲醛釋放月尿醛樹(shù)脂膠粘劑的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用20世紀(jì)50年代以前，月尿醛樹(shù)脂的F/U物質(zhì)的量比約為2.5：1,50年代以后F/U物質(zhì)的量比由2.5降至1.6。為了使強(qiáng)度不下降，采用2次加尿素工藝（1次加尿素時(shí)nF/nU=2.5,2次加尿素后nF/nU=1.6）,以保證二羥甲基月尿的形成。4738307IL7-b-2;7ILL也紀(jì)三蟲辦軍輛0.M,/(L00-X-山-也10510152。三聚乳族質(zhì)量分?jǐn)?shù)FU1Efleetofuddedmclmiii1fLiitiionsh杷urii嗅t(yī)ruiklh圖1三聚第胺加入量對(duì)剪切

13、強(qiáng)度的影明1.7fi0116243Z4048566412浸漬時(shí)間/hF的N(imparrMHinfualtrrethlmiceRirthreeudhcivcs圖23種腔耐沸水性比較低甲醛釋放木材膠粘劑研究進(jìn)展20世紀(jì)60年代，我國(guó)開(kāi)始研究刨花板用UF樹(shù)脂膠粘劑。一段時(shí)間里認(rèn)為F/U比降到1.5是一個(gè)界限,后來(lái)采取措施將F/U比降到1.3,游離甲醛由1.5%降至0.3%。挪威太諾公司開(kāi)發(fā)的L-142降F/U物質(zhì)的量比為1.35和1.25,1.35的使用性能好于1.25的。前蘇聯(lián)的KC-68M其F/U物質(zhì)的量比也在1.3左右。這些UF樹(shù)脂膠制板時(shí)在熱壓機(jī)附近游離甲醛濃度為1.2mg/m3左右，而F

14、/U物質(zhì)的量比為1.6的UF樹(shù)脂膠則約為3.6mg/m3,我國(guó)當(dāng)時(shí)規(guī)定空氣中甲醛濃度限度為3mg/m320世紀(jì)70年代末,我國(guó)開(kāi)始研究E2級(jí)刨花板用UF樹(shù)脂膠,如中國(guó)林科院的NQ-80和東北林業(yè)大學(xué)的DN-1。國(guó)外70年代中期研制E1級(jí)刨花板用UF樹(shù)脂膠,我國(guó)80年代初開(kāi)始研制。挪威太諾公司1985年開(kāi)發(fā)出L-150在德國(guó)使用,其水溶性不好，初粘性差；東北林業(yè)大學(xué)于1989年開(kāi)發(fā)成功DN-6（F/U物質(zhì)的量比為1.05）E1級(jí)刨花板用UF樹(shù)脂膠18,并已在國(guó)內(nèi)20多家刨花板廠推廣應(yīng)用19。20世紀(jì)80年代以后我國(guó)UF樹(shù)脂膠粘劑開(kāi)發(fā)研究和生產(chǎn)應(yīng)用都獲得巨大進(jìn)展,其水平已達(dá)到世界先進(jìn)水平,如90年

15、代東北林業(yè)大學(xué)開(kāi)發(fā)和推廣應(yīng)用的系列低甲醛釋放UF樹(shù)脂膠粘劑：E1級(jí)膠合板用JN-2120;E1級(jí)刨花板用DN-21;E1級(jí)中密度纖維板用MN-2121。2003年?yáng)|北林業(yè)大學(xué)新開(kāi)發(fā)出3類人造板用低甲醛釋放脲醛樹(shù)脂膠粘劑22:NQ-21（純脲醛樹(shù)脂）;NQ-22（改性脲醛樹(shù)脂）;NQ-23（低成本改性脲醛樹(shù)脂）,并開(kāi)發(fā)了適于不同板種膠接需要的復(fù)合固化體系。2 三聚氰胺-尿素共縮合樹(shù)脂三聚氰胺能夠與脲醛樹(shù)脂中的吸水性基團(tuán)發(fā)生反應(yīng),可提高樹(shù)脂的耐水性能;同時(shí),三聚氰胺呈堿性可以中和膠層中的酸;因其具有穩(wěn)定的環(huán)狀結(jié)構(gòu),在一定程度上可防止或降低樹(shù)脂的水解速度和熱降解。用三聚氰胺改性脲醛樹(shù)脂可提高其耐水性

16、、尺寸穩(wěn)定性、耐龜裂性、耐磨性,并降低游離甲醛釋放量。三聚氰胺-尿素共縮合樹(shù)脂屬于耐熱性樹(shù)脂,可以用于制造耐水膠合板、刨花板、MDF集成材、單板層積材等。早在1944年,McHale就用三聚氰胺來(lái)提高脲醛樹(shù)脂的耐水性。1947年,Delmonte用三聚氰胺來(lái)提高脲醛樹(shù)脂的耐沸水能力,并得出三聚氰胺的用量與煮沸3h后剪切強(qiáng)度的關(guān)系，如圖1所示。1965年Houwink和Salomon將胭醛樹(shù)脂膠、三聚氰胺樹(shù)脂膠、三聚氰胺尿素甲醛共縮合樹(shù)脂膠的耐沸水能力進(jìn)行比較23,結(jié)果如圖2所示。由圖2可知,用三聚氰胺改性后的脲醛樹(shù)脂膠的耐水性接近三聚氰胺樹(shù)脂膠。Blomquist研究證明,用三聚氰胺改性脲醛樹(shù)

17、脂較用間苯二酚改性耐高溫性能強(qiáng)24。Kehre指出,三聚氰胺同其他改性劑相比,制得的刨花板具有較高的尺寸穩(wěn)定性和較低的厚度膨脹率25。20世紀(jì)60年代初,柳川26研究了三聚氰胺改性脲醛樹(shù)脂機(jī)理,證明了尿素、三聚氰胺、甲醛的共縮合反應(yīng)主要是發(fā)生在三聚氰胺和二羥甲基脲之間。20世紀(jì)70年代末，中通口27對(duì)改善月尿醛樹(shù)脂膠粘劑的耐水性的可能性進(jìn)行了研究,指出如果能除去樹(shù)脂中的酸就可以使膠的耐水性迅速上升。他認(rèn)為用三聚氰胺改性脲醛樹(shù)脂提高耐水性,是由于三聚氰胺的堿性使固化樹(shù)脂的酸度下降,抑制了樹(shù)脂水解的緣故。Kreibich28研究指出,采用高溫固化和延長(zhǎng)固化時(shí)間可以改善膠層的耐久性。他把MUF交合試

18、件進(jìn)行真空加壓、干燥之后再煮沸4h,發(fā)現(xiàn)剪切強(qiáng)度和木材破壞率都為零,他認(rèn)為這是由于膠層中的三聚氰胺并未完全固化,在真空加壓時(shí),未完全參與到聚合物鏈段中的三聚氰胺被萃取出來(lái)的緣故。20世紀(jì)80年代,Deppe和Stolznburg29進(jìn)一步研究了用酚醛樹(shù)脂、異氟酸酯膠改性MUFW脂膠,進(jìn)一步改善了MUFW脂膠的耐水性。在90年代d通口3032對(duì)MUFft縮合樹(shù)脂膠粘劑的構(gòu)造進(jìn)行了深入的研究。他首先通過(guò)定氮的方法推算出MUFW脂中U/M的比例。通過(guò)系統(tǒng)研究認(rèn)為，MUF共縮合樹(shù)脂在合成階段三聚鼠胺與尿素并沒(méi)有發(fā)生縮聚,縮聚反應(yīng)發(fā)生在樹(shù)脂固化過(guò)程中。最后樹(shù)脂固化形成以三聚氰胺為主鏈同時(shí)嵌有尿素支鏈的網(wǎng)

19、狀樹(shù)脂結(jié)構(gòu)。富田33采用13CNMRE明了尿素與三聚鼠胺之間是通過(guò)亞甲基鍵和亞,三聚氰胺的羥甲基較易和尿素的胺基縮聚為亞甲基鍵,而羥甲基三聚鼠胺則易于自縮聚。東北林業(yè)大學(xué)的包學(xué)耕、黃平34在研究MUFW脂膠粘劑的合成工藝時(shí)得到以下幾條規(guī)律:在樹(shù)脂合成的開(kāi)始階段或中間階段加入三聚氰胺用量不宜超過(guò)10%,否則,一調(diào)到酸性,黏度增加很快,容易發(fā)生凝膠。若在脲醛樹(shù)脂合成的后期加入三聚鼠胺，則需要較多的三聚鼠胺才能達(dá)到耐水要求。在月尿醛樹(shù)脂合成過(guò)程中加入少量的三聚氰胺,熱壓前再加入適宜比例的三聚氰胺樹(shù)脂與其共混,制得的刨花板具有優(yōu)良的耐水性。顧繼友等35采用先共聚后共混的方法，開(kāi)發(fā)一種MU哄縮合樹(shù)脂膠粘

20、劑,用其制造準(zhǔn)耐水級(jí)中密度纖維板。近年來(lái)由于廚房家具快速發(fā)展,對(duì)防潮級(jí)刨花板需求增加,三聚氰胺改性月尿醛樹(shù)脂膠粘劑（MUF消到推廣應(yīng)用。東北林業(yè)大學(xué)開(kāi)發(fā)了中密度纖維板用MUF-D20膠合板用MUF-J20刨花板用MUF-B20這類膠粘劑已經(jīng)成功用于制造E1級(jí)防潮刨花板、多層實(shí)木復(fù)合地板、膠接木材（集成板材）及模壓托盤生產(chǎn)。近年來(lái),苯酚的價(jià)格持續(xù)上漲,為三聚氰胺-尿素共縮合樹(shù)脂膠粘劑的推廣應(yīng)用創(chuàng)造了機(jī)遇和發(fā)展空間。由于我國(guó)木材膠接制品主要用于家具制造和室內(nèi)裝修,不同于歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家以建筑類結(jié)構(gòu)用材為主,所以這種膠粘劑尤其適合于我國(guó)市場(chǎng)需要。這類膠還適用于強(qiáng)化復(fù)合地板及人造板表面裝飾紙制造。3 酚

21、醛樹(shù)脂膠粘劑酚醛樹(shù)脂是最早工業(yè)化的高分子材料,具有100多年的歷史。使用酚醛樹(shù)脂膠制造的木材膠接制品,具有優(yōu)良耐水和耐濕熱、耐老化性能,基本不存在游離甲醛釋放問(wèn)題,是木材加工用重要的結(jié)構(gòu)膠粘劑。由于我國(guó)的木材膠接制品主要用于家具制造和室內(nèi)裝修領(lǐng)域,所以對(duì)酚醛樹(shù)脂的開(kāi)發(fā)研究不多,用量較少。近年來(lái),隨著集裝箱底板、水泥模板、多層復(fù)合地板等板材生產(chǎn)的發(fā)展,其用量在增加。通常,酚醛樹(shù)脂要求固化溫度高、時(shí)間長(zhǎng)、被膠接單元的含水率低（7%以下）,這直接導(dǎo)致木材壓縮率高（出材率低）、干燥能耗大的問(wèn)題。為了改善這些缺陷,在酚醛樹(shù)脂合成時(shí),盡可能地提高其聚合度（分子質(zhì)量）;在使用時(shí)添加固化促進(jìn)劑,使其接近于氨基

22、樹(shù)脂的固化條件。另外,酚醛樹(shù)脂膠粘劑膠接固化后膠層呈深褐色,污染木材,也在一定程度上限制了其應(yīng)用范圍。日本植口光夫36對(duì)其固化反應(yīng)機(jī)制進(jìn)行過(guò)深入研究。為提高酚醛樹(shù)脂的固化速度,采用提高樹(shù)脂的聚合度、添加固化促進(jìn)劑、合成高鄰位結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂效果顯著；酚醛樹(shù)脂的反應(yīng)速度與樹(shù)脂濃度、F/P物質(zhì)的量比、NaOH/PW質(zhì)的量比、2,4,6-三羥甲基苯酚（THMP含量等與固化反應(yīng)速度有關(guān)；由于通常生產(chǎn)的浸漬用酚醛樹(shù)脂游離酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)在20%30%為了合成低游離酚含量浸漬用酚醛樹(shù),脂,對(duì)羥甲基化反應(yīng)進(jìn)行了詳細(xì)研究,普通酚醛樹(shù)脂膠粘劑的F/P為2左右、NaOH/次0.3左右時(shí)，樹(shù)脂在羥甲基化階段THMPft多名占4

23、0%2,4-DHMP勺占20%未反應(yīng)的苯酚約占20%4-HMP略高于10%2-HMP勺占7%2,6-DHMP勺占2%利用2-HMP4-HMP的自身聚合反應(yīng)，以及2個(gè)分子反應(yīng)機(jī)制，研究了羥甲基酚的縮聚反應(yīng)機(jī)制。酚醛樹(shù)脂膠粘劑主要是向低游離酚、低游離甲醛、低堿含量方向發(fā)展。在工藝性能上主要是向中溫快速固化、縮短熱壓時(shí)間、提高熱壓制板效率、減少壓縮率，以及適于較高含水率原料膠接方向發(fā)展。但是，目前國(guó)內(nèi)一是PF樹(shù)脂膠粘劑用量不大,二是對(duì)游離酚含量及其毒性問(wèn)題不夠重視,許多生產(chǎn)企業(yè)所使用的PF樹(shù)脂為20世紀(jì)50、60年代的配方。東北林業(yè)大學(xué)于80年代開(kāi)發(fā)一種低游離酚、低甲醛中溫快速固化酚醛樹(shù)脂（DPF）

24、,適于制造室外用耐水性人造板。4 展望UF膠粘劑主要是向低甲醛釋放發(fā)展。刨花板用UF樹(shù)脂，因其檢測(cè)的是干強(qiáng)度，絕大部分生產(chǎn)企業(yè)可以穩(wěn)定生產(chǎn)E2級(jí)刨花板，不少企業(yè)可穩(wěn)定生產(chǎn)出E1級(jí)刨花板。中密度纖維板（MDF回然也是檢測(cè)干強(qiáng)度，但由于其所用UF樹(shù)脂不脫水（膠中游離甲醛含量高）,再加上用膠量略高于刨花板,因此,相同的F/U物質(zhì)的量比的UF樹(shù)脂生產(chǎn)刨花板能夠達(dá)到E2級(jí),而生產(chǎn)MDF寸去達(dá)不到E2級(jí)。由于我國(guó)生產(chǎn)MDFffiHDF板普遍采用先施膠后干燥工藝，致使板的施膠量高、膠粘劑在干燥和熱壓過(guò)程預(yù)固化嚴(yán)重,使板材砂光量增大,這些對(duì)膠粘劑也提出特殊要求。今后，應(yīng)加強(qiáng)UF樹(shù)脂膠粘劑對(duì)不同板種適應(yīng)性的深度

25、開(kāi)發(fā)與應(yīng)用工作。PF膠粘劑的合成，主要向低游離酚、低游離甲醛、低堿含量、低成本化方面發(fā)展。在工藝性能上,向中低溫快速固化,提高熱壓效率,及適用于較高含水率原料膠接要求方向發(fā)展。開(kāi)發(fā)無(wú)色酚醛樹(shù)脂膠粘劑也是發(fā)展方向之一。我國(guó)人造板生產(chǎn)，應(yīng)該大力推廣和使用MUFW脂膠粘劑。為提高膠粘劑質(zhì)量,應(yīng)增加完善生產(chǎn)過(guò)程中原材料計(jì)量系統(tǒng),完善改造生產(chǎn)過(guò)程工藝參數(shù)控制方法,從而減少因膠配方原料波動(dòng)導(dǎo)致的膠粘劑產(chǎn)品的質(zhì)量波動(dòng)。在膠粘劑應(yīng)用方面應(yīng)注重膠接基礎(chǔ)和膠接理論的研究及應(yīng)用。還應(yīng)根據(jù)實(shí)際膠接制品的使用性能和環(huán)境要求,研究制定適當(dāng)?shù)哪z接性能檢測(cè)方法和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。情感語(yǔ)錄1 .愛(ài)情合適就好，不要委屈將就，只要隨意，彼

26、此之間不要太大壓力2 .時(shí)間會(huì)把最正確的人帶到你身邊，在此之前，你要做的，是好好的照顧自己3 .女人的眼淚是最無(wú)用的液體，但你讓女人流淚說(shuō)明你很無(wú)用4 .總有一天，你會(huì)遇上那個(gè)人，陪你看日出，直到你的人生落幕5 .最美的感動(dòng)是我以為人去樓空的時(shí)候你依然在6 .我莫名其妙的地笑了，原來(lái)只因?yàn)橄氲搅四? .會(huì)離開(kāi)的都是廢品，能搶走的都是垃圾8 .其實(shí)你不知道，如果可以，我愿意把整顆心都刻滿你的名字9 .女人誰(shuí)不愿意青春永駐，但我愿意用來(lái)?yè)Q一個(gè)疼我的你10 .我們和好吧，我想和你拌嘴吵架，想鬧小脾氣，想為了你哭鼻子，我想你了11 .如此情深，卻難以啟齒。其實(shí)你若真愛(ài)一個(gè)人，內(nèi)心酸澀，反而會(huì)說(shuō)不出話來(lái)12 .生命中有一些人與我們擦肩了，卻來(lái)不及遇見(jiàn)；遇見(jiàn)了，卻來(lái)不及相識(shí)；相識(shí)了，卻來(lái)不及熟悉，卻還要是再見(jiàn)13 .對(duì)自己好點(diǎn)，因?yàn)橐惠呑硬婚L(zhǎng)；對(duì)身邊的人好點(diǎn)，因?yàn)橄螺呑硬灰欢苡鲆?jiàn)14 .世上總有一顆心在期待、呼喚著另一顆心15 .離開(kāi)之后，我想你不要忘