二氯乙酸三氯乙酸

1、1二氯乙酸 三氯乙酸1.1  液液萃取衍生氣相色譜法1.1.1范圍    本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了刖氣棚色譜法測(cè)定?；铒嬘盟捌渌此幸宦纫宜?MCAA)、二氯乙酸（TCAA）和三氯乙酸( TCAA)。    本法適用于生活飲用水及其水源水中一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸的測(cè)定。    本法最低檢測(cè)質(zhì)量；一氯乙酸(MCAA)、二氯乙酸(DCAA)、三氯乙酸(TCAA)分別為0.062 ng,0.025 ng、0.012 ng。若取水樣25 mL水樣測(cè)定，則最低檢測(cè)質(zhì)量濃度分別為：5.0g /L、2.0g /

2、L、1.0g /L。1.1.2原理    在酸性條件下(pH<0.5)，以含1，2-二溴丙烷(1，2-DBP)內(nèi)標(biāo)的甲基叔丁基醚萃取水樣，萃取液用硫酸酸化的甲醇溶液衍生，使水中鹵乙酸形成鹵代乙酸甲酯，用毛細(xì)管柱分離，電子捕獲檢測(cè)器(ECD)測(cè)定。以相對(duì)保留時(shí)間定性，內(nèi)標(biāo)法定量。 1.1.3試劑和材料1.1.3.1截氣：高純氮(99. 999%)。1.1.3.2配制標(biāo)準(zhǔn)樣品和試樣預(yù)處理時(shí)使用的試劑和材料1.1.3.2.1氯化銨晶體。1.1.3.2.2無(wú)水硫酸銅。1.1.3.2.3硫酸鈉晶體。1.1.3.2.4飽和碳酸氫鈉溶液：取足量的碳酸氫鈉用試劑級(jí)純水溶解在

3、50 mL試劑瓶中，保持在瓶底有碳酸氫鈉粉末。1.1.3,2.5  1，2-二溴丙烷(1，2-DBP)。1  硫酸(20=1.84 g/mL)。1.1.3.2.7硫酸一甲醇溶液(5+45)：移取5 mL硫酸(913.2.6)緩慢地滴入預(yù)先裝有45 mL甲醇放在冰水浴中的100 ml。容器中，待溫度冷卻至室溫后使用，臨用現(xiàn)配。1.1.3.2.8無(wú)水硫酸鈉。1  甲基叔丁基醚(MtBE)，純度>99%。1.1.3.2.10一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸標(biāo)準(zhǔn)品，純度>99%。1.1.4儀器1.1.4.1  氣相色譜儀1  電子捕獲檢測(cè)器。1

4、.1.4.1.2記錄儀或工作站。1.1.4.1.3色譜柱：HP-5毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm×O. 25m)，或者相同極性的其他毛細(xì)管柱。1.1.4.2具塞采樣瓶，50 L。1.1.4.3具塞萃取瓶,50 mL。1.1.4.4具塞衍生瓶，16 mL。1.1.4.5加熱塊：孔徑適合相應(yīng)的衍生瓶。1.1.4.6微量注射器：5，10，25，100，250，1 000L。1.1.4.7漩渦振蕩器。1.1.5樣品1.1.5.1樣品的穩(wěn)定性：二氯乙酸在水中不穩(wěn)定。1.1.5.2水樣采集和保存方法：先將5mg氯化銨晶體(9.1.3.2.1)于50 mL采樣瓶(9.1，4.2)中（

5、含量約為100 mg/1。，對(duì)于高氯化的水應(yīng)該增加氯化銨的量），取滿水祥。自來(lái)水采集時(shí)，先打開水龍頭，使水流中不含氣泡，3 min5 min后開始采集（注意不要讓水溢出），蓋好塞子，上下翻轉(zhuǎn)振搖使晶體溶解。于24 h內(nèi)分析，4冰箱保存不超過(guò)7天；樣品衍生液在-20冰箱保存不超過(guò)7天。1.1.5.3水樣預(yù)處理1  取25 mL水樣倒人50 mL萃取瓶中(9.43)。1.1.5.3.2萃取衍生：向水樣中加入2 mL濃硫酸，搖勻；迅速加入約3 g無(wú)水硫酸銅(9.1.3.2.2)，搖勻；再加入約10 g無(wú)水硫酸鈉(9.1.3.2.3)，搖勻；然后加入4.0mL含內(nèi)標(biāo)(1，2-DBP) 300

6、L/L的甲基叔丁醚，振蕩，靜止5 min。取上層清液3.0 mL至另16 mL衍生瓶中(9.1.4.4)，加入新鮮配置硫酸一甲醇溶液(9.1.3.2.7)1O mL，在50加熱塊J二衍生120 min+10 min。取出衙生瓶，冷至室溫后逐滴加入4 mL，飽和碳酸氫鈉溶液(9.1.3.2.4)，蓋上塞子，振蕩并注意不斷放氣；最后，取上清液1 mL1.5 mL至萃取瓶中，加入少量無(wú)水硫酸鈉(9.1.3.2.8)，眼2L清液進(jìn)氣相色譜分析。1.1.6分析步驟1  儀器調(diào)整1.1.6.1.1進(jìn)樣口溫度：200。1.1.6.1.2柱溫：程序升溫35保持7min，5/min至70，30/min

7、至250，保持5 min。1.1.6.1.3檢測(cè)器溫度：250。1.1.6.1.4載氣(N2)流量：1 L/min。1較準(zhǔn)1.1.6,2.1定量分析中校準(zhǔn)方法：內(nèi)標(biāo)法。1.1.6.2.2.樣品    A每次分析樣品時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)使用液需臨時(shí)配制。標(biāo)準(zhǔn)樣品和試樣盡可能同時(shí)分析。    B標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備    a標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：?jiǎn)我粯?biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，取純度不小于99必的單一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一氯乙酸，二氯乙酸和三氯乙酸(9. 1.3.2.10)6. 4L，6.4L和6.2L分別滴入預(yù)先盛有5 mL左右甲基叔丁基醚(9.1.3.2.9

8、)的10 mL容量瓶中，振搖，定容，各溶液質(zhì)量濃度均為l mg/mL。    b標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：分別取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(9.1.6.2.2 B a)，1 000，500，250L滴入預(yù)先盛有5 ml。左右甲基叔丁基醚的10 mL容量瓶中，振搖，定容；混合后一氯乙酸，二氯乙酸和三氯乙酸的質(zhì)量濃度依次為100 mg/L，50 mg/L，25 mg/L。    c內(nèi)標(biāo)萃取液：取內(nèi)標(biāo)物質(zhì)1，2-DBP (9.1,3.2.5)7.8L滴入預(yù)先盛有約20 mL甲基叔丁基醚(9.1.3.2.9)的50 mL容量瓶中，振搖，定容，內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液質(zhì)量濃度為30

9、0 mg/L,再取50mL此儲(chǔ)備溶液，滴入預(yù)先盛有約20 mL甲基叔丁基醚的50 mL容量瓶中，振搖，定容，內(nèi)標(biāo)萃取液濃度為300g/L。1.1.6.2.3C作曲線的制備    分別取標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(9.1.6.2.2 Bb)0，5，10，20，40 L。至裝有25 mL純水的萃取瓶中，配制后工作曲線的質(zhì)量濃度：MCAA為0,25，50，100，200L/L，DCAA為O，12.5，25，50，100L/L,TCAA為O，6.25,12.5，25,50L/L。按9.1.5.3.2方法進(jìn)行萃取、衍生、分析。以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)峰面積與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)峰面積比值為縱坐標(biāo)，質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)

10、，繪制工作曲線。1.1.6.3試驗(yàn)1.1.6.3.1進(jìn)樣    A進(jìn)樣方式：直接進(jìn)樣。    B進(jìn)樣量：2L。1.1.6.3.2記錄：用標(biāo)樣核對(duì)，記錄色譜峰的保留時(shí)間及對(duì)應(yīng)的化合物。1.1.6.3.3色譜圖考察    A標(biāo)準(zhǔn)色譜圖：見圖4。圖4  氯乙酸標(biāo)準(zhǔn)色譜圖B定性分析a各組分H；峰順序：MCAA,DCAA,1 ,2-DBP, TCAA。h保留時(shí)間：MCAA 6.2 min,BCAA 10.4 min, 1,2-DBP 11.0 min,TCAA 15.2min;  &#

11、160; C定量分析    按式(5)計(jì)算被分析物的質(zhì)量濃度。=(R-R0)/K  （5）  式中：  被分析物的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(g/L)；  K工作曲線的斜率；R被分析物質(zhì)峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積比值；  R0工作曲線的截距。1.1.7結(jié)果表示1  定性結(jié)果    根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖各組分的保留時(shí)間，確定水樣巾組分的名稱和組分的數(shù)目。1.1.7.2定量結(jié)果1  含量的表示：根據(jù)式(6)訃算各組分的質(zhì)量濃度，以微克每升(g/L)計(jì)。1  精密度和準(zhǔn)確度：5個(gè)實(shí)驗(yàn)窀測(cè)定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差MCAA、DCAA、TCAA分別為4.6%，5.4%，3.8%。5個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)高中低二個(gè)濃度的加標(biāo)回收率試驗(yàn)結(jié)果，二氯乙酸低濃度(