最全全國化學(xué)競賽C1脂環(huán)烴

1、中學(xué)化學(xué)競賽試題資源庫脂環(huán)烴A組 A在光照下與Br2的反應(yīng)可能得到的一元取代物的數(shù)目為A 6 B 5 C 4 D 3 C已知富勒烯可與足量的氟氣加成生成C70F70，可推測其分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳單鍵的數(shù)目為A 30 B 35 C 70 D 105 B某石油中溶于一種被稱為“金剛烷”的烴，它的分子結(jié)構(gòu)如圖，由若干個(gè)六碳環(huán)構(gòu)成的，該分子中的所有碳原子中，其中僅被兩個(gè)環(huán)共用的碳原子有A 4個(gè) B 6個(gè) C 8個(gè) D 10個(gè) D有機(jī)化合物環(huán)丙叉環(huán)丙烷，由于其特殊的電子結(jié)構(gòu)一直受到理論化學(xué)家的注意，右下圖是它的結(jié)構(gòu)示意圖。下列關(guān)于環(huán)丙叉環(huán)丙烷的有關(guān)說法中錯(cuò)誤的是A 環(huán)丙叉環(huán)丙烷的二氯取代物有4種B 環(huán)丙叉

2、環(huán)丙烷是環(huán)丙烷的同系物C 環(huán)丙叉環(huán)丙烷與環(huán)己二烯互為同分異構(gòu)體D 環(huán)丙叉環(huán)丙烷所有的原子均在同一平面內(nèi) C環(huán)己烷有兩種立體結(jié)構(gòu)，船式環(huán)己烷()和椅式環(huán)己烷（）。如果環(huán)己烷分子中有兩個(gè)不同碳上的氫原子被氯原子取代，考慮環(huán)己烷的船式和椅式結(jié)構(gòu)，應(yīng)有同分異構(gòu)體A 9種 B 6種 C 12種 D 18種 C8H8 某碳?xì)浠衔锸且环N無色的晶體，熔點(diǎn)為130131，結(jié)構(gòu)分析表明在此化合物中有8個(gè)碳原子；每個(gè)碳原子都以3個(gè)鍵長相等的單鍵分別跟其它3個(gè)碳原子相連；只有一種碳碳碳鍵角。則此化合物的分子式是 ，它的結(jié)構(gòu)式是 。（只要寫出碳的骨架，不需要寫出C、H的元素符號(hào)） 4種籃烷的立體結(jié)構(gòu)如右圖，當(dāng)它發(fā)生一

3、氯取代時(shí)，取代位置有幾種？ （）順1,2二甲基環(huán)丙烷，或（1R,2S）1,2二甲基環(huán)丙烷某分子式為C5H10的化合物中，存在著分子內(nèi)張力，從核磁共振譜中可知，分子內(nèi)有三類不同化學(xué)環(huán)境的碳原子和四類不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，它可以發(fā)生加成反應(yīng)，此化合物的結(jié)構(gòu)式為 （注意立體構(gòu)型），它的命名為（用系統(tǒng)法命名） 。 （1）CH C4H4（2）(CH3)2CHCHBr2 CH3CH(CH2Br)2 (CH3)2CBrCH2Br（3）C8H12有機(jī)物A可視為是烴B分子中的所有氫原子被烴C分子中最簡單的烴基取代而得的。且已知：A遇Br2的CCl4溶液不褪色，其一氯代物只有一種。一定量的B完全燃燒，產(chǎn)物中n(C

4、O2)n(H2O)2l，且26M(B)78。烴C為飽和鏈烴，通常情況下呈氣態(tài)，其同分異構(gòu)體不超過2種，而二溴代物有3種。試回答下列問題：（1）烴B的最簡式為 ，分子式為 。（2）烴C的3種二溴代物的結(jié)構(gòu)簡式為： ， ， 。（3）A的分子式為 。 （1）長度 109米 （2）球棍模型 （3）碳 3021世紀(jì)的新領(lǐng)域，納米技術(shù)正日益受到各國科學(xué)家的關(guān)注，今年，美國總統(tǒng)克林頓宣布了國家納米技術(shù)倡議，并將在2001年財(cái)政年度增加科技支出26億美元，其中5億給NNI。請(qǐng)根據(jù)圖回答下列問題：（1）納米是 單位，l納米等于 米。納米科學(xué)與技術(shù)是研究結(jié)構(gòu)尺寸在1至100納米范圍內(nèi)材料的性質(zhì)和應(yīng)用。（2）世界上

5、最小的馬達(dá)，只有千萬分之一個(gè)蚊子那么大。如圖所示，這種分子馬達(dá)將來可用于消除體內(nèi)垃圾。該圖是這種馬達(dá)分子的 。（3）寫出該分子中含有數(shù)目最多的原子是 元素的原子，有 個(gè)。B組 C某有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡式可以簡單表示為。則下列與X互為同分異構(gòu)體的是A B C D A、C盆烯是近年合成的一種有機(jī)物，它的分子結(jié)構(gòu)可用右圖所示的結(jié)構(gòu)式表示（其中碳、氫原子均已略去）。下面關(guān)于盆烯的說法錯(cuò)誤的是A 盆烯的分子中所有碳原子共一平面B 盆烯是苯的一種同分異構(gòu)體C 盆烯是乙烯的一種同系物D 盆烯可以在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng) A1，2，3一三苯基環(huán)丙烷的3個(gè)苯基可以分布在環(huán)丙烷環(huán)平面的上下，因此有如下兩個(gè)異構(gòu)體：是苯

6、基，環(huán)用健表示，C、H原子都未畫出據(jù)此，可判斷1，2，3，4，5一五氯環(huán)戊烷（假定5個(gè)碳原子處于同一平面上）的異構(gòu)體數(shù)目有A 4 B 5 C 6 D 7 D只含飽和碳原子的C5H10有幾個(gè)異構(gòu)體（包括立體異構(gòu)）？A 4個(gè) B 5個(gè) C 6個(gè) D 7個(gè) E 8個(gè) C金剛烷（C10H16）是一種重要的脂肪烷烴，其結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱，如圖右所示。金剛烷能與鹵素發(fā)生取代反應(yīng)，其中一氯一溴金剛烷（C10H14ClBr）的同分異構(gòu)體數(shù)目是A 4種 B 6種 C 8種 D 10種 A下圖中的碳正離子中，哪一個(gè)最穩(wěn)定？ A B C C6H6 不存在 已知某碳?xì)浠衔顰的分子中：有6個(gè)碳原子 每個(gè)碳原子都以3個(gè)鍵長近

7、似相等的單鍵分別跟其它3個(gè)碳原子相連，形成2個(gè)90°的碳碳碳和1個(gè)60°的碳碳碳鍵角。根據(jù)以上事實(shí)回答：A的分子式是 ；分子中 （填“存在”或“不存在”）碳碳雙鍵；A的結(jié)構(gòu)可表示為 （只要求寫出碳架，不需要寫出碳?xì)湓拥姆?hào)）。 2xy/2 C24H44 140脂肪烴（CxHy）分子中碳碳原子間共用電子對(duì)數(shù)為 （用X、Y代數(shù)式表示），若某脂肪烴分子中碳碳原子間的共用電子對(duì)數(shù)為26，且分子中含有一個(gè)雙鍵一個(gè)叁鍵，則它的化學(xué)式為 。若將Cx看作烴完全失去氫原子后的產(chǎn)物，則球碳C70中的碳碳原子間的共用電子對(duì)數(shù)為 。 BrCH2CH2CH2Br鹵代烴能發(fā)生下列反應(yīng)：2CH3CH2

8、Br2NaCH3CH2CH2CH32NaBr請(qǐng)寫出能用哪種化合物合成環(huán)丙烷。 18種利用某些有機(jī)物的同分異構(gòu)體間的轉(zhuǎn)化可用來貯存熱能，如原降冰片二烯（NBD）經(jīng)太陽光照射轉(zhuǎn)化成四環(huán)烷（Q）的反應(yīng)：NBD和Q的二氯取代物共有 種。 （1）C10H12 （2）4種 （3）19種籃烷分子的結(jié)構(gòu)簡式如右圖所示，試回答：（1）寫出籃烷分子的化學(xué)式 （2）籃烷分子的一氯取代物的種數(shù)為 （3）籃烷分子的二氯取代物的種數(shù)為 環(huán)丁烷 1，3環(huán)戊二烯 4甲基環(huán)己烯 環(huán)己醇在括號(hào)內(nèi)填入相應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)名稱。（環(huán)丙烯）；（環(huán)丙烯）；（ ）（ ）；（ ）；（ ） （1）產(chǎn)物之一是環(huán)辛炔。盡管這里所形成的炔鍵傾向于呈直線狀

9、而造成較大的張力，但因環(huán)較大，此產(chǎn)物仍能被分離出來。（2）環(huán)太小，張力過大，不能生成環(huán)丁炔。下列哪個(gè)反應(yīng)有可能生成環(huán)炔烴？說明理由。（1） （2） ClCH2CHCHCH2Cl HOCH2CHCHCH2OH HOCH2CH2CH2CH2OH 將產(chǎn)物填入下列方框內(nèi)： A： B： C：化合物A的分子式為C10H16，在催化氫化時(shí)可吸收1mol的氫氣得B，B也可以由某芳環(huán)徹底氫化得到。A經(jīng)臭氧氧化后中性水解只得到C，分子式為C10H16O2，C不能與土倫試劑（Ag/NH3溶液）反應(yīng)。請(qǐng)寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式。 CH3CHCH2 ClCH2CHCH2 CH3CHBrCH2Br兩種含碳量為85.7%的

10、烴A、B，當(dāng)與Cl2作用時(shí)生成含氯46.4%的氯化物A1、B1；而與Br2作用時(shí)，生成含溴79.2%的溴化物A2、B2。寫出A、A1、A2、B、B1、B2的結(jié)構(gòu)簡式。 先將二者的混合物與HCl反應(yīng)，環(huán)己烯可與之加成生成一氯代環(huán)己烷，環(huán)己烷不與HCl反應(yīng)。一氯環(huán)己烷的分子極性比環(huán)己烷大，所以沸點(diǎn)要高出許多（14.5），可以用蒸餾的方法將它與環(huán)己烷分離，然后將分離產(chǎn)物一氯環(huán)己烷在強(qiáng)堿的醇溶液中消去HCl，得環(huán)己烯。環(huán)己烷（bp81）、環(huán)己烯（bp83）很難用蒸餾的方法分離，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)方案將它們分離。 原來兩種碳?xì)浠衔锓謩e為丙烯和環(huán)丙烷，結(jié)構(gòu)式為：CH3CHCH2 烴與氯反應(yīng)，在光照或加熱下進(jìn)行：

11、溴與烯烴雙鍵的加成，在常溫和暗處進(jìn)行：在同樣條件下，溴能使環(huán)丙烷開環(huán)：兩種含碳量為85.7的碳?xì)浠衔?，?dāng)與氯作用時(shí)生成含氯46.4的氯化物，而與溴作用時(shí)，生成含溴量79.2的溴化物。試推斷原來兩種碳?xì)浠衔锏慕Y(jié)構(gòu)式，寫出化學(xué)反應(yīng)式。說明與鹵素進(jìn)行反應(yīng)的條件是否相同？ （1）2，2，4三甲基戊烷；B；（2）8種： （3）有機(jī)分子的構(gòu)造式中，四價(jià)的碳原子以一個(gè)、二個(gè)、三個(gè)或四個(gè)單鍵分別連接一個(gè)、二個(gè)、三個(gè)或四個(gè)其它碳原子時(shí)，被分別稱為伯、仲、叔或季碳原子（也可以分別稱為第一、第二、第三或第四碳原子），例如化合物A中有5個(gè)伯碳原子，仲、叔、季碳原子各1個(gè)。A請(qǐng)回答以下問題：（1）化合物A是汽油燃燒

12、品質(zhì)抗震性能的參照物，它的學(xué)名是 。它的沸點(diǎn)比正辛烷的 （填寫下列選項(xiàng)的字母）A 高；B 低；C 相等；D 不能肯定。（2）用6個(gè)叔碳原子和6個(gè)伯碳原子（其余為氫原子）建造飽和烴的構(gòu)造式可能的形式有 種（不考慮順反異構(gòu)和光學(xué)異構(gòu)）。請(qǐng)盡列之。（3）只用8個(gè)叔碳原子（其余的為氫原子）建造一個(gè)不含烯、炔鍵的烴的結(jié)構(gòu)式。 （1）（2）化學(xué)的核心是發(fā)現(xiàn)與合成新物質(zhì)。1965年舒爾茨曾設(shè)計(jì)過一種烷烴分子，到1981年，伊頓合成了它。這種分子結(jié)構(gòu)里有10個(gè)碳原子，它們無結(jié)構(gòu)上的差別，各以兩種不同的鍵角與其他碳原子相連。（1）試推出這種分子的立體結(jié)構(gòu)簡式。（2）這種分子是舒爾茨設(shè)計(jì)的一個(gè)同系物的一員。試推出

13、該同系物中與該化合物最相鄰的另外的4個(gè)成員的立體結(jié)構(gòu)簡式。 （1）（2）；（3）若碳原子數(shù)很大，則該圖形應(yīng)為圓柱體：化學(xué)的核心是發(fā)現(xiàn)與合成新物質(zhì)。1965年舒爾茨曾設(shè)計(jì)過一種烷烴分子，到1981年，伊頓合成了它。這種分子結(jié)構(gòu)里有10個(gè)碳原子，它們無結(jié)構(gòu)上的差別，各以兩種不同鍵角與其他碳原子相連。（1）試畫出這種分子的立體結(jié)構(gòu)簡式。（2）這種分子是舒爾茨設(shè)計(jì)的一個(gè)同系列的一員。試畫出該同系列中與該化合物最相鄰的另外4個(gè)成員的立體結(jié)構(gòu)簡式。（3）若這種烷烴分子的碳原子數(shù)目很大，請(qǐng)畫出該烷烴分子的結(jié)構(gòu)。 FeC10H10某化合物的化學(xué)式可表示為FeCxHy（x、y均為正整數(shù)），為確定x和y的值，取質(zhì)

14、量為1.860g的該化合物進(jìn)行如下的實(shí)驗(yàn)：將1.860g該有機(jī)物在足量的氧氣中充分燃燒，然后用過量的澄清石灰水吸收生成的氣體，得到白色沉淀10.0g。在燃燒后的紅棕色殘?jiān)屑尤?.1mol/L硫酸200mL，殘?jiān)耆芙?，再向所得溶液逐滴加?.1mol/L氫氧化鈉溶液至100mL時(shí)，剛好中和過量的硫酸。試通過計(jì)算確定該化合物的化學(xué)式。 （1）C5H4 （2）1999年合成了一種新化合物，本題用X為代號(hào)。用現(xiàn)代物理方法測得X的相對(duì)分子質(zhì)量為64；X含碳93.8%，含氫6.2%；X分子中有3種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子和4種化學(xué)環(huán)境不同的碳原子；X分子中同時(shí)存在CC、CC和CC三種鍵，并發(fā)現(xiàn)其CC鍵比

15、尋常的CC短。（1）X的分子式是_ （2）請(qǐng)畫出X的可能結(jié)構(gòu)。 最近報(bào)道在100的低溫下合成了化合物X，元素分析得出其分子式為C5H4，紅外光譜和核磁共振表明其分子中的氫原子的化學(xué)環(huán)境沒有區(qū)別，而碳的化學(xué)環(huán)境卻有2種，而且，分子中既有CC單鍵，又有CC雙鍵。溫度升高將迅速分解。X的結(jié)構(gòu)式是： （1）A的結(jié)構(gòu)簡式 B的結(jié)構(gòu)簡式（2）結(jié)構(gòu)簡式 與HCl反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式 化合物A和 B的元素分析數(shù)據(jù)均為C 85.71%，H 14.29%。質(zhì)譜數(shù)據(jù)表明A和B的相對(duì)分子質(zhì)量均為84。室溫下A和B均能使溴水褪色，但均不能使高錳酸鉀溶液褪色。A與HCl反應(yīng)得2，3二甲基2氯丁烷，A催化加氫得2，3二甲基丁

16、烷；B與HCl反應(yīng)得2甲基3氯戊烷，B催化加氫得2，3二甲基丁烷。（1）寫出A和B的結(jié)構(gòu)簡式。（2）寫出所有與A、B具有相同碳環(huán)骨架的同分異構(gòu)體，并寫出其中一種異構(gòu)體與HCl反應(yīng)的產(chǎn)物。 （1）C4H4；（2）；（3）C20H36；科學(xué)家于1978年制得一物質(zhì)A，A可看作是烴B的所有氫原子被烴C的一價(jià)基（即失去一個(gè)氫原子后剩余的部分）取代而得。A遇Br2的CCI4溶液不褪色；A中氫原子被一個(gè)氯原子取代只得一種物質(zhì)。一定量的C完全燃燒所得的H2O和CO2的物質(zhì)的量之比為1.251，C的異構(gòu)體不超過3種，而C的二溴代物為3種。一定量的B完全燃燒生成的CO2和H2O的物質(zhì)的量之比為21，B的相對(duì)分子

17、質(zhì)量大于26，小于78。試回答下列問題：（1）B的化學(xué)式為_。（2）寫出C的三種二溴代物的結(jié)構(gòu)簡式：_、_、_；（3）A的化學(xué)式為_。A的結(jié)構(gòu)簡式為_。 （1）C8H8 、（2）B： C：CHCH2某有機(jī)物A，碳含量為92.2%，性質(zhì)非?；顫?；核磁共振表明，分子A中存在兩類氫，其個(gè)數(shù)比為11；1mol A能與2mol Br2發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物的溴含量為75.4%。（1）A的化學(xué)式是 ，可能存在的2種結(jié)構(gòu)簡式是：（2）A有2種典型的同分異構(gòu)體B、C和D，按要求寫出結(jié)構(gòu)簡式：B（核磁共振表明分子中只存在一類氫）C（只與等mol的Br2發(fā)生加成反應(yīng)）C組 為下列反應(yīng)提出合理機(jī)理： 該反應(yīng)屬于游離

18、基取代歷程：HBr（少）Br2BrBr·按照共振論理論，結(jié)構(gòu)相似，貢獻(xiàn)等同，各占25，其相應(yīng)的取代產(chǎn)物（），（），（）和（）也各占25，又因?yàn)椋ǎǎ┫嗤?，所以有：說明下列反應(yīng)的結(jié)果（表示14C）50 25 25 （1）1,2,4三甲基環(huán)己烷 （2）1,l二甲基3異丙基環(huán)戊烷（3）2甲基1乙基3碘環(huán)乙烷 （4）二環(huán)4,1,0庚烷（5）二環(huán)3,2,0庚烷 （6）螺3,4辛烷 （7）4甲基螺2,4庚烷（8）6甲基3溴二環(huán)3,2,0庚烷 （9）2,7,7三甲基二環(huán)2,2,1庚烷用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） （9） （1）反1甲

19、基4異丙基環(huán)己烷 （2）反1，2二甲基環(huán)丙烷（3）r1，反2，順3三甲基環(huán)己烷 （4）6甲基螺34辛烷（5）2，7，7三甲基二環(huán)221康烷 （6）二環(huán)220己烷用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：（1） （2） （3）（4） （5） （6） （1）不存在。反式環(huán)己烯的張力過大，只有當(dāng)成環(huán)原子數(shù)擴(kuò)大到八或以上時(shí)才能形成穩(wěn)定的反式環(huán)烯烴?；衔铮?）便能形成穩(wěn)定的環(huán)烯烴。（2）不存在。三鍵要求四個(gè)碳原子保持直線型，這樣的單元是不能只用兩個(gè)碳去連接成環(huán)的；但可以用四個(gè)或以上的碳原子去連接成穩(wěn)定的環(huán)炔烴。如（7）。（4）不存在。sp2雜化碳原子要求和它相連的三個(gè)原子具有同處一個(gè)平面的結(jié)構(gòu)，這樣的橋頭碳原子不可

20、能是對(duì)雜化態(tài)的。（5）是穩(wěn)定的。因?yàn)橄┨荚幽苋菀椎厥褂胹p2雜化態(tài)成鍵。（6）是穩(wěn)定的。因?yàn)槁萏荚涌捎胹p3雜化態(tài)成鍵。下列化合物有可能存在嗎？（1） （2） （3） （4）（5） （6） （7） （1） （2）（可有順反式異構(gòu)） （3） （4）寫出符合下列名稱的化合物的結(jié)構(gòu)式。（1）乙基環(huán)丙烷； （2）1,2二甲基環(huán)丙烷；（3）1,4一二甲基二環(huán)2,2,2辛烷； （4）螺2,5辛烷。 二環(huán)化合物有二個(gè)不飽和度，通式為CnH2n2；三環(huán)化合物有三個(gè)不飽和皮，通式為CnH2n4試推出橋環(huán)烴中二環(huán)和三環(huán)化合物的通式。 （1） （2） （3）（4） （5）畫出下列各二元取代環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象：（

21、1）順1氯2溴環(huán)己烷 （2）反1氯4碘環(huán)己烷（3）順1，3二羥基環(huán)己烷 （4）順1甲基4叔丁基環(huán)己烷（5）反1，3二羥基環(huán)己烷 CH3CH2CH2OSO3H CH3CH2CH2Br BrCH2CHCH2Br CH3CH2CH3完成下列反應(yīng)： （1）A： B： C： D：（2）（3）（4）（5）（6）A： B：（7）完成下列反應(yīng)式：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7） 通入亞銅氨溶液，能生成紅棕色沉淀的是CHCCH2CH2CH3，其余三種中，能使酸性KMnO4溶液褪色的是CHCHCH2CH3，余下兩種中，能使溴的四氯化碳溶液褪色的是用簡單的方法鑒別下列化合物。（1）CH2CHCH2CH3

22、（2）CHCCH2CH2CH3（3） （4）CH3(CH2)3CH3 （1）在室溫下，先向三種化合物中分別加入溴的四氯化碳溶液，不能使溴的紅棕色褪去者為環(huán)戊烷。在余下的兩種化合物中分別加入高錳酸鉀稀溶液，1戊烯使高錳酸鉀溶液脫色，而1，2一二甲基環(huán)丙烷無此反應(yīng)。（2）環(huán)丙烷能使溴一四氯化碳溶液的紅棕色褪去。用簡單的化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：（1）分子式為C5H10的異構(gòu)體1戊烯、1，2二甲基環(huán)丙烷、環(huán)戊烷（2）丙烷和環(huán)丙烷 有機(jī)化合物中能產(chǎn)生張力的因素有：非鍵作用，鍵長的變化，鍵角的變化和扭轉(zhuǎn)角的變化。（1）分子中兩個(gè)非鍵連的原子和原子團(tuán)由于幾何的原因互相靠近，當(dāng)它們之間的距離小于兩者的范德

23、華半徑之和時(shí)，這兩個(gè)原子和原子團(tuán)就強(qiáng)烈地互相排斥，由此引起張力，使體系能量升高。（2）用化學(xué)鍵連接的兩個(gè)原子核之間的距離等于平衡鍵長時(shí)，能量最低，分子中由于幾何的原因，必須使某一鍵伸長或縮短，產(chǎn)生張力，使體系能量升高。（3）分子中由于幾何的原因要使鍵角的大小偏離平衡值，引起體系能量升高。（4）分子中由于扭轉(zhuǎn)角的變化會(huì)引起張力，體系能量升高。簡述有機(jī)化合物中產(chǎn)生張力的因素。 （1）燃燒熱是指分子完全燃燒時(shí)放出的能量，它的大小反映出分子內(nèi)能的高低。順1，2二甲基環(huán)己烷和反1，2二甲基環(huán)己烷互為同分異構(gòu)體，順1，2二甲基環(huán)己烷的燃燒熱比反1，2二甲基環(huán)已烷大，說明順1，2二甲基環(huán)己烷的內(nèi)能大，較反1

24、，2二甲基環(huán)己烷不穩(wěn)定。這歸因于順1，2二甲基環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象中，必有一個(gè)甲基處于a鍵；而反1，2二甲基環(huán)乙烷優(yōu)勢構(gòu)象中，兩個(gè)甲基都處于e鍵，此構(gòu)象更穩(wěn)定。（2）物質(zhì)越不穩(wěn)定，每個(gè)結(jié)構(gòu)單元的燃燒熱愈大。環(huán)丙烷的環(huán)張力最大，故燃燒熱最高；環(huán)丁烷采取非平面的構(gòu)象，張力有所減小，燃燒熱次于環(huán)丙烷。其他環(huán)烷烴基本上是無張力環(huán)，故燃燒熱與烷烴接近。（3）不矛盾。用分子內(nèi)環(huán)化作用以合成環(huán)烷烴的方法，其相對(duì)的容易程度取決于環(huán)的穩(wěn)定性和使碳鏈兩端靠近以生成碳碳鍵的概率。對(duì)最小的環(huán)來說，這種概率最大，但隨著環(huán)的變大而減小。環(huán)丙烷之容易合成說明有利的概率因子起主要作用。對(duì)于大于6個(gè)碳的環(huán)來說，高度不利的概率因子起

25、主要作用。（4）環(huán)的閉合要求鏈的兩端能夠接近以成鍵。要合成的環(huán)越大，所涉的鏈愈長，兩端接近的可能性就愈小。這時(shí)，一個(gè)鏈的端部碰到別的鏈的端部而形成長鏈的可能性相對(duì)地增加。在高度稀釋的溶液中反應(yīng)時(shí)，分子之間的碰撞概率減小，分子內(nèi)的閉環(huán)反應(yīng)雖然較慢，但為主要反應(yīng)?；卮鹣铝袉栴}：（1）順1，2二甲基環(huán)己烷和反1，2二甲基環(huán)己烷的燃燒熱分別為5226.4和5220.1kJ/mol。試回答哪一個(gè)化合物更穩(wěn)定？并說明理由。（2）在烷烴和環(huán)己烷或更大的環(huán)烷烴中，每個(gè)亞甲基單位的燃燒熱約為658kJ/mol。對(duì)于環(huán)丙烷和環(huán)丁烷來說，這個(gè)值分別為697.1kJ/mol和686.2kJ/mol。解釋這些值的差別。

26、（3）多于6個(gè)碳原子的環(huán)烷烴難于用分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng)來合成，然而它們卻是穩(wěn)定的。另一方面，環(huán)丙烷類是用這種方法合成的，然而它們卻是最不穩(wěn)定的環(huán)烷烴。這些事實(shí)是否矛盾？說明理由。（4）利用分子內(nèi)的取代反應(yīng)以合成六個(gè)碳原子以上的環(huán)是在極稀的濃度下才有效，為什么？ 反1，2二甲基環(huán)己烷中兩甲基均在e鍵上的構(gòu)象穩(wěn)定。而反1，2二溴環(huán)己烷（或反1，2一二氯環(huán)己烷）中二鹵原子在e鍵上時(shí)，由于帶部分負(fù)電荷的鹵原子之間的相互排斥作用，使之穩(wěn)定性降低，相應(yīng)的二個(gè)鹵原子在a鍵上的份額增加，而在極性溶劑中則由于極性溶劑分子對(duì)帶部分負(fù)電荷的鹵原子的作用，使相互之間的排斥力減小，所以隨溶劑極性的增加，二個(gè)鹵原子占e鍵的份額

27、增加。反1，2二甲基環(huán)己烷中大約以90的二平伏鍵（e，e）構(gòu)象存在，而反1，2二溴環(huán)己烷（或反1，2二氯環(huán)己烷）中卻以等量的二平伏鍵（e，e）和二直立鍵（a，a）構(gòu)象存在，且二直立鍵構(gòu)象的數(shù)量隨溶劑極性的增加而減少，試說明反1，2二甲基環(huán)己烷與反1，2二溴環(huán)己烷之間這種差別的原因。 （1）反式取代基環(huán)己烷的最穩(wěn)定構(gòu)象為ee型；順式取代基為ea型。對(duì)于反1甲基4溴環(huán)己烷，由一取代環(huán)己烷e，a鍵平衡的自由能可知，甲基呈e鍵的優(yōu)先性比溴大得多，但還是有相當(dāng)數(shù)量的溴可處于e鍵。因此，不可用這樣構(gòu)象不固定的化合物來比較e，a鍵Br的相對(duì)反應(yīng)速度。（2）大體積的叔丁基只能在e鍵。反式異構(gòu)體的所有分子的取代基溴和叔丁基處于e鍵；順式異構(gòu)體中，由于叔丁基只能處于e鍵，可把溴凍結(jié)在a鍵上，阻止了構(gòu)象的互相轉(zhuǎn)變。因此，用該組化合物比較