分析化學(xué)復(fù)習(xí)題含答案

1、1. 減小測(cè)定過(guò)程中系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的方法有哪些？(p11)答：1、可采用選擇標(biāo)準(zhǔn)方法或進(jìn)行試劑的提純和使用校正值等方法加以消降2、通過(guò)空白實(shí)驗(yàn)和除空白值加以校正3、作對(duì)照試驗(yàn)或選擇與試樣組成接近的標(biāo)準(zhǔn)試樣作對(duì)照試驗(yàn)，找出校正值并加以校正2. 滴定分析時(shí)所用量器的有效數(shù)字取幾位？答：4位3. 如何確定緩沖溶液的緩沖范圍？(p61-62)答：弱酸共軛堿和弱堿共軛酸組成的緩沖溶液能控制的pH范圍為pKa+1.4. 測(cè)定精密度與準(zhǔn)確度之間有什么關(guān)系？準(zhǔn)確度和精密度用什么數(shù)值來(lái)表示？如何根據(jù)計(jì)算來(lái)判別？(p8-9)答：準(zhǔn)確度是指測(cè)定平均值與真值接近的程度，常用誤差大小表示，誤差小，準(zhǔn)確度高。精密度是

2、指在確定條件下，將測(cè)試方法實(shí)施多次，求出所得結(jié)果之間的一致程度，常用偏差表示。二者關(guān)系：1、高的精密度不一定能保證高的準(zhǔn)確度 2、精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件 3、精密度和準(zhǔn)確度都好的測(cè)量值才是可靠的 4、兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差的存在 5. 如何選擇合適的酸堿指示劑？答：酸堿指示劑的選擇原則是：指示劑的變色范圍全部或一部分在滴定突躍范圍內(nèi)6. 隨機(jī)誤差的分布有什么規(guī)律? t分布針對(duì)的是哪類誤差？(p13)答：隨機(jī)誤差服從正態(tài)分布。性質(zhì)：對(duì)稱性，單峰性，有界性，抵償性 t分布針對(duì)有限次測(cè)量數(shù)據(jù)產(chǎn)生的誤差，既抽樣誤差。7. 如何決定可疑數(shù)據(jù)的取舍？(p18-19)答：利用Grubbs法和Q值

3、檢驗(yàn)法進(jìn)行判斷（具體判斷方法太長(zhǎng)，見(jiàn)書(shū)）8. 可用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)，必須具備什么條件？(p33)答：1、物質(zhì)必須具有足夠的的純度，含量99.9%，其雜質(zhì)的含量應(yīng)少到滴定分析允許的誤 差限度以下，一般選用基準(zhǔn)試劑或優(yōu)級(jí)純?cè)噭?、物質(zhì)的組成與化學(xué)式應(yīng)完全符合，若含結(jié)晶水，其他量也應(yīng)與化學(xué)式相符。3、性質(zhì)穩(wěn)定。4、具有較大的摩爾質(zhì)量。9. 標(biāo)定氫氧化鈉溶液，最常用的基準(zhǔn)物是什么？答：最常用的基準(zhǔn)物為HCl 10. 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制有哪兩種方法？答： 直接法：準(zhǔn)確稱量基準(zhǔn)物質(zhì)溶解后定容至一定體積 標(biāo)定法：先配制成近似需要的濃度，再用基準(zhǔn)物質(zhì)或用標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)進(jìn)行標(biāo)定。11. 緩沖溶液的緩沖能力用什

4、么來(lái)衡量？其大小與什么有關(guān)？答：緩沖溶液的緩沖能力用緩沖容量來(lái)衡量，其大小與緩沖溶液酸（堿）的濃度和其共軛堿 （酸）的濃度有關(guān)。12. 滴定分析法對(duì)化學(xué)反應(yīng)有什么要求？(p32)答：1、反應(yīng)必須按一定的方向定量完成，即反應(yīng)按一定的反應(yīng)式進(jìn)行，無(wú)副反應(yīng)，進(jìn)行 全（>99.9%），這是定量的基準(zhǔn)。2、反應(yīng)速率快，或有簡(jiǎn)便方法（如加熱，催化劑）使之加快。3、能用比較簡(jiǎn)單的方法確定滴定終點(diǎn)，例如有合適的指示劑。 13. 在滴定分析中何謂化學(xué)計(jì)量點(diǎn)? 何謂滴定終點(diǎn)？?jī)烧哂泻螀^(qū)別？答：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：在滴定過(guò)程中，當(dāng)?shù)稳氲臉?biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量與待測(cè)定組分的物質(zhì)的量恰 好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的化學(xué)計(jì)量關(guān)系時(shí)

5、，該點(diǎn)成為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。滴定終點(diǎn)：指示劑顏色發(fā)生變化時(shí)，即停止滴定，該點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。區(qū)別：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)是根據(jù)化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系求得的理論值，而滴定終點(diǎn)是實(shí)際滴定測(cè) 得的。兩者越接近，滴定誤差越小。14. 如何進(jìn)行兩組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度和精密度的比較（誤差和標(biāo)準(zhǔn)偏差的計(jì)算）？答：準(zhǔn)確度：誤差越小，準(zhǔn)確度越高。精密度：標(biāo)準(zhǔn)偏差越小，精密度越高計(jì)算方法見(jiàn)p 8-915. 在EDTA配位滴定中、溶液的pH值對(duì)酸效應(yīng)系數(shù)及金屬離子與EDTA形成的配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)有何影響？(p108-111)答：pH值越小，酸效應(yīng)系數(shù)越小，lgY(H)越小，金屬離子與EDTA形成的配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)越大，配位反應(yīng)

6、越完全，對(duì)滴定越有利。反之，酸效應(yīng)系數(shù)越大，條件常數(shù)越小。16. EDTA配位滴定中，F(xiàn)e3+、Al3+對(duì)指示劑鉻黑T有何作用？答：封閉作用17. 為何在配位滴定時(shí)用乙二胺四乙酸二鈉作滴定劑而不用乙二胺四乙酸？答：主要是為了增大溶解度。乙二胺四乙酸在水中的溶解度不大，易溶于有機(jī)溶劑，而乙二 由于陰陽(yáng)離子的存在，在水中的溶解度較大，便于配制溶液。18. 金屬指示劑的作用原理是什么？它應(yīng)具備什么樣的條件？答：金屬指示劑是一種有機(jī)染料,也是一種配位劑,能與某些金屬離子反應(yīng),生成與其本身顏色 顯著不同的配合物以指示終點(diǎn)。它應(yīng)具備： 1、金屬指示劑與金屬離子形成的配合物的顏色應(yīng)與金屬指示劑本身的顏色有明

7、顯的不同, 這樣才能借助顏色的明顯變化來(lái)判斷終點(diǎn)的達(dá)到. 2、金屬指示劑與金屬離子形成的配合物MIn要有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性.通常要求K(MY)/K(MIn) 102,K(MIn)104. 3、金屬指示劑與金屬離子之間的反應(yīng)要迅速,變色可逆,這樣才便于滴定. 4、金屬指示劑應(yīng)易溶于水,不易變質(zhì),便于使用和保存. 19. EDTA配位滴定中為什么要采用緩沖體系？選定最高酸度和最低酸度的依據(jù)是什么？答：采用緩沖體系是為了控制滴定時(shí)的pH根據(jù)酸效應(yīng)可確定滴定時(shí)允許的最高pH，根據(jù)羥基配位效應(yīng)可大致估計(jì)滴定允許的最高pH，從而得出滴定的適宜pH范圍。20. 在氧化還原滴定過(guò)程中，如何計(jì)算滴定不同階段的電極電位

8、？（p131,135,141) 答：p131頁(yè)條件電極電位公式 P135頁(yè)條件平衡常數(shù)計(jì)算公式 P141頁(yè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電極電位公式21. 在氧化還原滴定中，滴定劑和被滴定物的條件電極電位大小有什么意義？（p131）答：條件電極電位的大小，反映了在外界因素影響下，氧化還原電對(duì)的實(shí)際氧化還原能力。應(yīng)用條件電極電位比用標(biāo)準(zhǔn)電極電位能更正確地判斷氧化還原反應(yīng)的方向、次序、和反映完成的程度。電對(duì)的電位越高，氧化還原能力越強(qiáng)。兩個(gè)電對(duì)的條件電極電位之差必須大于0.4V,這樣的反應(yīng)才能用于滴定分析。22. 氧化還原滴定時(shí)滴定的速度應(yīng)該怎樣？為什么？ 答：先計(jì)算理論值，遠(yuǎn)超于理論值范圍時(shí)，滴定速度和適當(dāng)加快（因

9、為氧化還原反應(yīng)的反 應(yīng)速率緩慢）當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)溶液快接近理論值時(shí)，放慢滴定速度（因?yàn)橹甘緞┑娘@色范圍很 大，此時(shí)多加一滴都有可能過(guò)量。）23. 如何選擇氧化還原指示劑？（p144-145）24. 答：應(yīng)使指示劑的條件電極電位盡量與反映的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位一致，以減少終點(diǎn) 誤差。（計(jì)算公式在145頁(yè)最上面和144頁(yè)最下面）25. 氧化還原滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的電位突躍的長(zhǎng)短和什么有關(guān)？（P143）答：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近電位突躍的長(zhǎng)短與兩個(gè)電對(duì)的條件電極電位相差的大小有關(guān)。電極電位 相差越大，突躍越長(zhǎng)；反之，則較短。26. KMnO4滴定法的終點(diǎn)的粉紅色不能持久的原因是什么？（p150）答：由于空氣中的還原性氣體

10、及塵埃等雜志落入溶液中能使高錳酸鉀緩慢分解，而使粉紅色 消失。所以進(jìn)過(guò)半分鐘不褪色即可認(rèn)為滴定終點(diǎn)已到。27. 什么是間接碘量法？它的基本反應(yīng)是什么？所用標(biāo)準(zhǔn)溶液和指示劑是什么？（p154-p155）答：I- 為一中等強(qiáng)度的還原劑，能被一般氧化劑（高錳酸鉀等）定量氧化而析出I2 因而可可以間接測(cè)定氧化性物質(zhì)，這種方法稱為間接碘量法?；痉磻?yīng)：2I-2e-=I2 I2+2S2O32-=S4O62-+2I-標(biāo)準(zhǔn)溶液：硫代硫酸鈉 指示劑： 淀粉28. 影響氧化還原反應(yīng)速率的主要因素有哪些？通常怎樣加快反應(yīng)速率？在氧化還原滴定中是否都能利用加熱的的方法來(lái)提高反應(yīng)速率？為什么？（P137-139）答：主

11、要因素：反應(yīng)物濃度，溫度，催化劑，誘導(dǎo)作用等。加快速率的方法：一般來(lái)說(shuō)，方法為：1、增加反應(yīng)物濃度；2、升高溶液溫度；3、加入正催化劑；在滴定反應(yīng)中不是所有的反應(yīng)都可以用加熱提高速率，例如1、碘單質(zhì)在高溫下易揮發(fā)，反應(yīng)物或產(chǎn)物有易揮發(fā)物質(zhì)的反應(yīng)不適合升高溫度來(lái)增加速率，會(huì)造成揮發(fā)損失。2、二價(jià)鐵離子容易被空氣中的氧氣氧化，加熱只能加快它的氧化，使測(cè)定結(jié)果發(fā)生誤差。 29. 草酸鈉標(biāo)定高錳酸鉀溶液的基本反應(yīng)是什么？（p149）答： 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O30. 重鉻酸鉀法測(cè)定鐵的基本反應(yīng)是什么？（p152）答： Cr2O72-+14H+=2Cr3+

12、7H2O31. 沉淀吸附溶液中的離子時(shí)，哪些離子優(yōu)先被吸附？（p180）答：沉淀吸附離子時(shí)，優(yōu)先吸附與沉淀中離子相同的，或大小相近、電荷相等的離子，或與沉淀中離子生成溶解度較小的物質(zhì)的離子。此外，由于帶點(diǎn)荷多的高價(jià)離子靜電力強(qiáng)，也易被吸附。32. 影響沉淀溶解度的因素有哪些？如何影響？（p177）答：影響沉淀溶解度的因素很多，如同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)及配位效應(yīng)等。此外，溫度、溶劑、沉淀的顆粒大小核結(jié)構(gòu)也對(duì)溶解度有影響。同離子效應(yīng)：同離子效應(yīng)和降低沉淀的溶解度。鹽效應(yīng)：在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入其它強(qiáng)電解質(zhì)，會(huì)使難溶電解質(zhì)的溶解度比 同溫度時(shí)在純水中的溶解度增大。酸效應(yīng)：沉淀的溶解度隨溶

13、液酸度的增加而增加。溫度:絕大多數(shù)沉淀的溶解度隨溫度升高而增大溶劑：大部分無(wú)機(jī)沉淀是離子型晶體，在有機(jī)溶劑中的溶解度比純水中小。沉淀顆粒和結(jié)構(gòu)：小晶體變?yōu)榇缶w，有利于沉淀的過(guò)濾與洗滌。陳化可以使沉淀結(jié)構(gòu) 發(fā)生轉(zhuǎn)變，由初生時(shí)的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N更穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，溶解度降低。33. 如何控制沉淀?xiàng)l件才能得到晶型沉淀？（P183）答：1、在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行沉淀，以降低相對(duì)過(guò)飽和度 2、在不斷攪拌下慢慢滴加稀的沉淀劑，以免局部相對(duì)過(guò)飽和度太大 3、在熱溶液中進(jìn)行沉淀，使溶解度略有增加，相對(duì)過(guò)飽和度降低，同時(shí)可升高溫 度，減少雜質(zhì)吸附 4、陳化作用34. 用吸附指示劑作銀量法沉淀滴定判別終點(diǎn)時(shí)，對(duì)溶液的p

14、H有什么要求？（p192）答：pka 較大的指示劑，可以在pH較大的溶液中指示終點(diǎn)；pKa，較小的指示劑，可以在 Ph 較大的的溶液中指示終點(diǎn)。35. 摩爾法測(cè)定Cl-含量時(shí)，用什么指示劑？介質(zhì)的pH應(yīng)控制在什么范圍內(nèi)？為什么？（p189）答：指示劑：K2CrO4 pH:6.5-10.5 原因：AgNO3在強(qiáng)堿溶液中沉淀為Ag2O36. 獲得晶型沉淀控制的主要條件是什么？（p182-183）答：主要控制的是構(gòu)晶離子的聚集速率小。 1、在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行沉淀，以降低相對(duì)過(guò)飽和度 2、在不斷攪拌下慢慢滴加稀的沉淀劑，以免局部相對(duì)過(guò)飽和度太大 3、在熱溶液中進(jìn)行沉淀，使溶解度略有增加，相對(duì)過(guò)飽和度

15、降低，同時(shí)可升高溫 度，減少雜質(zhì)吸附 4、陳化作用37. 重量分析對(duì)沉淀的形式有什么要求？（p175）答：1、沉淀要完全，沉淀的溶解度要小。2、沉淀要純凈，盡量避免混進(jìn)雜志，并應(yīng)易于過(guò)濾和洗滌。3、易轉(zhuǎn)化為稱量形式。38. 在法揚(yáng)司法測(cè)定Cl時(shí)，為何溶液中常加入淀粉、糊精等高分子化合物？（p192）答：由于指示劑的顏色變化發(fā)生在沉淀微粒表面上，因此，應(yīng)盡可能使鹵化銀沉淀呈膠體狀 態(tài)，而具有較大表面積。加入高分子化合物是為了保護(hù)膠體，防止AgCl沉淀凝聚。39. 佛爾哈德法測(cè)定Ag+時(shí)，滴定劑、指示劑是分別是什么？應(yīng)在什么介質(zhì)中滴定？終點(diǎn)顏色如何改變？（p190-191）答：指示劑：鐵銨礬NH4

16、Fe (SO4)2·12H2O 滴定劑：NH4SCN應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行滴定。 終點(diǎn)顏色變化：先生成白色的AgSCN, 而后過(guò)量的SCN-與Fe3+反應(yīng)，生成紅色的FeSCN2+的配合物40. 欲用摩爾法測(cè)定Ag+，其滴定方式與測(cè)定Cl 有何不同？為什么？（p 190）答：如采用摩爾法測(cè)定Ag+需要采用反滴定的方式，即使在含有Ag+試液中先加入已知且過(guò)量的NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，再加入K2CrO3指示劑，然后以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液反滴過(guò)量的Cl-原因：當(dāng)直接用氯化鈉便準(zhǔn)溶液滴定Ag+時(shí)，在Ag+中加入K2CrO4指示劑，將立即生成 大量Ag2CrO4沉淀，而且Ag2CrO4 沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)锳gCl

17、沉淀的速度很慢，使測(cè)定無(wú) 法進(jìn)行，故采用反滴法。41. 法揚(yáng)司法（吸附指示劑法）的原理是什么？滴定時(shí)為什么要加糊精或淀粉？答：原理：法楊司法使用的吸附指示劑是一類有色有機(jī)化合物，它被吸附在膠體微粒表面后， 發(fā)生分子結(jié)構(gòu)的變化，從而引起顏色的變化。 加入原因：由于指示劑的顏色變化發(fā)生在沉淀微粒表面上，因此，應(yīng)盡可能使鹵化銀沉 淀呈膠體狀態(tài)，而具有較大表面積。加入高分子化合物是為了保護(hù)膠體， 防 止AgCl沉淀凝聚。 42. 吸光光度法中吸光度、透光度、摩爾吸光系數(shù) 和什么有關(guān)？它們之間有什么關(guān)系？（p241）答：吸光度(A)：溶液的濃度c越大，液層厚度b越厚，入射光越強(qiáng)，則吸光度越大。透光度(T

18、)：與入射光強(qiáng)和透射光強(qiáng)之比有關(guān)。摩爾吸光系數(shù)：與吸光物質(zhì)的特定薄產(chǎn)和溶劑有關(guān)。關(guān)系：A=-lgT=lgI0/I=abc=bc 43. 吸光光度法中選擇參比溶液的原則是什么？（p253）答：1、如果僅待測(cè)物與顯色劑的反應(yīng)產(chǎn)物有吸收，可用純?nèi)軇┳鲄⒈热芤?、如果顯色劑或其它試劑略有吸收，可有試劑空白溶液作參比溶液3、如試樣中有其它組份吸收，但不與顯色劑反應(yīng)，則當(dāng)顯色劑無(wú)吸收時(shí)，可用試樣溶 液作參比溶液；當(dāng)顯色劑略有吸收時(shí)，可在試液中加入適當(dāng)掩蔽劑將待測(cè)組份掩蔽 后再加顯色劑，以此作為參比。44. 光度分析法中，引起偏離比爾定律的原因是什么？(p241)答：目前儀器不能提供真正的單色光，以及吸光物質(zhì)性質(zhì)的改變是引起偏離朗伯比爾定 律的主要原因45. 光度分析中，什么是吸收曲線（吸收光譜）？它有什么意義？（p239）答：定義：讓不同波長(zhǎng)的單色光透過(guò)某一固定濃度和厚度的有色溶液，測(cè)量每一波長(zhǎng)下溶液 對(duì)光的吸收程度（即