原子光譜分析實(shí)例

1、原子光譜分析實(shí)例原子光譜分析實(shí)例原子發(fā)射光譜分析實(shí)例原子發(fā)射光譜分析實(shí)例實(shí)例實(shí)例 鋁鋁水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法編委會(huì)編委會(huì) 編編水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法 （第四版）（第四版）第三篇第三篇 綜合指標(biāo)和無(wú)機(jī)污染物綜合指標(biāo)和無(wú)機(jī)污染物第四章第四章 金屬及其化合物金屬及其化合物n 鋁是自然界中的常量元素，正常人每天攝入量約為鋁是自然界中的常量元素，正常人每天攝入量約為10100mg，由于鋁的鹽類不易被腸壁吸收，所以在人體，由于鋁的鹽類不易被腸壁吸收，所以在人體內(nèi)含量不高。內(nèi)含量不高。n 鋁的毒性不大，過(guò)去曾列為無(wú)毒的微量元素并能拮抗鋁的毒性不大，過(guò)去曾列為無(wú)毒的微量元素

2、并能拮抗鉛的毒害作用。后經(jīng)研究表明，過(guò)量攝入鋁能干擾磷的代鉛的毒害作用。后經(jīng)研究表明，過(guò)量攝入鋁能干擾磷的代謝，對(duì)胃蛋白酶的活性有抑制作用，且對(duì)中樞神經(jīng)有不良謝，對(duì)胃蛋白酶的活性有抑制作用，且對(duì)中樞神經(jīng)有不良影響。影響。 n 對(duì)潔凈水中鋁的含量世界衛(wèi)生組織對(duì)潔凈水中鋁的含量世界衛(wèi)生組織(WHO)的控制值為的控制值為0.2mg/L，日本的管理目標(biāo)值為，日本的管理目標(biāo)值為0.2mg/L，美國(guó)環(huán)境保護(hù)局，美國(guó)環(huán)境保護(hù)局(USEPA)暫定為暫定為0.050.2mg/L。 n 天然水中鋁的含量變化幅度較大，一般為每升幾毫克天然水中鋁的含量變化幅度較大，一般為每升幾毫克到零點(diǎn)幾毫克范圍。到零點(diǎn)幾毫克范圍。

3、n 冶金工業(yè)、石油加工、造紙、罐頭和耐火材料、木材冶金工業(yè)、石油加工、造紙、罐頭和耐火材料、木材加工、防腐劑生產(chǎn)、紡織等工業(yè)排放廢水中都含較高量的加工、防腐劑生產(chǎn)、紡織等工業(yè)排放廢水中都含較高量的鋁。氯化鋁、硝酸鋁、乙酸鋁毒性較大。鋁。氯化鋁、硝酸鋁、乙酸鋁毒性較大。n 當(dāng)鋁含量不高時(shí)可促進(jìn)作物生長(zhǎng)和增加其中維生素當(dāng)鋁含量不高時(shí)可促進(jìn)作物生長(zhǎng)和增加其中維生素C的含量。當(dāng)大量鋁化合物隨污水進(jìn)入水體時(shí)，可使水體自的含量。當(dāng)大量鋁化合物隨污水進(jìn)入水體時(shí)，可使水體自凈作用減慢。凈作用減慢。例如，硝酸鋁濃度達(dá)到例如，硝酸鋁濃度達(dá)到1.0mg/L時(shí)，水生生時(shí)，水生生物繁殖會(huì)受到抑制，硫酸鋁達(dá)到物繁殖會(huì)受到

4、抑制，硫酸鋁達(dá)到1 5mg/L時(shí)，水體自凈作時(shí)，水體自凈作用受到抑制。用受到抑制。 n 鋁的測(cè)定方法有鋁的測(cè)定方法有分光光度法和原子吸收法分光光度法和原子吸收法，前者受共，前者受共有成分鐵及堿金屬、堿土金屬元素干擾。有成分鐵及堿金屬、堿土金屬元素干擾?；鹧嬖游辗ɑ鹧嬖游辗ㄓ捎阡X在空氣一乙炔火焰中形成耐高溫氧化物，靈敏度很由于鋁在空氣一乙炔火焰中形成耐高溫氧化物，靈敏度很低，低，N N2 2O O乙炔火焰在國(guó)內(nèi)尚未普及應(yīng)用。在石墨爐原子乙炔火焰在國(guó)內(nèi)尚未普及應(yīng)用。在石墨爐原子吸收法中，鋁也難以形成基態(tài)原子，適用性不強(qiáng)。吸收法中，鋁也難以形成基態(tài)原子，適用性不強(qiáng)。n 絡(luò)合物交換反應(yīng)間接原子

5、吸收法通過(guò)測(cè)定絡(luò)合物交換反應(yīng)間接原子吸收法通過(guò)測(cè)定Cu達(dá)到定達(dá)到定量測(cè)定鋁，方法雖然操作復(fù)雜，但靈敏度較高。量測(cè)定鋁，方法雖然操作復(fù)雜，但靈敏度較高。ICPAES法法在發(fā)達(dá)國(guó)家已列入標(biāo)準(zhǔn)方法系列。在發(fā)達(dá)國(guó)家已列入標(biāo)準(zhǔn)方法系列。電感耦合等離子發(fā)射光譜法電感耦合等離子發(fā)射光譜法(ICP-AES)(B) n 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry，簡(jiǎn)稱，簡(jiǎn)稱ICP-AES)，是以電感耦合等離子炬為激發(fā)光源的一類光，是以電感耦合等離子炬為激發(fā)光源的一類光譜分析方法。譜分

6、析方法。n 由于具有檢出限低、準(zhǔn)確度及精密度高、分析速度快、由于具有檢出限低、準(zhǔn)確度及精密度高、分析速度快、線性范圍寬等優(yōu)點(diǎn)，因此在國(guó)外線性范圍寬等優(yōu)點(diǎn)，因此在國(guó)外ICP-AES法已發(fā)展成為一法已發(fā)展成為一種極為普遍、適用范圍廣的常規(guī)分析方法，并已廣泛用于種極為普遍、適用范圍廣的常規(guī)分析方法，并已廣泛用于環(huán)境試樣、巖石、礦物、生物醫(yī)學(xué)、金屬與合金中數(shù)十種環(huán)境試樣、巖石、礦物、生物醫(yī)學(xué)、金屬與合金中數(shù)十種元素的測(cè)定。元素的測(cè)定。 n ICP-AES法在我國(guó)的研究始于法在我國(guó)的研究始于1974年，到目前為止，年，到目前為止，已有上千個(gè)科研單位、高等院校和工廠等部門(mén)，采用了此已有上千個(gè)科研單位、高等

7、院校和工廠等部門(mén)，采用了此種分析手段，在高純物質(zhì)、環(huán)境監(jiān)測(cè)、化學(xué)探礦與商品檢種分析手段，在高純物質(zhì)、環(huán)境監(jiān)測(cè)、化學(xué)探礦與商品檢驗(yàn)等多種領(lǐng)域中獲得廣泛應(yīng)用。驗(yàn)等多種領(lǐng)域中獲得廣泛應(yīng)用。nICP-AES法也已成為我國(guó)分析測(cè)試領(lǐng)域中發(fā)展最快的手段法也已成為我國(guó)分析測(cè)試領(lǐng)域中發(fā)展最快的手段之一。之一。nICP-AES法應(yīng)用于地表水和污水中法應(yīng)用于地表水和污水中多元素的同時(shí)測(cè)定多元素的同時(shí)測(cè)定，有，有快速、簡(jiǎn)便、線性范圍寬等優(yōu)越性。快速、簡(jiǎn)便、線性范圍寬等優(yōu)越性。 方法原理方法原理 n等離子體發(fā)射光譜法可以同時(shí)測(cè)定樣品中多元素的含量。等離子體發(fā)射光譜法可以同時(shí)測(cè)定樣品中多元素的含量。n當(dāng)當(dāng)氬氣氬氣通過(guò)等

8、離子體火炬時(shí)，鏈鎖反應(yīng)形成原子、離子、電子的粒子通過(guò)等離子體火炬時(shí)，鏈鎖反應(yīng)形成原子、離子、電子的粒子混合氣體，即混合氣體，即等離子體等離子體。n等離子體火炬可達(dá)等離子體火炬可達(dá)600060008000K8000K的高溫。過(guò)濾或消解處理過(guò)的樣品經(jīng)進(jìn)的高溫。過(guò)濾或消解處理過(guò)的樣品經(jīng)進(jìn)樣器中的霧化器被霧化并由氬載氣帶入等離子體火炬中，氣化的樣品樣器中的霧化器被霧化并由氬載氣帶入等離子體火炬中，氣化的樣品分子在等離子體火炬的高溫下被原子化、電離、激發(fā)。分子在等離子體火炬的高溫下被原子化、電離、激發(fā)。n不同元素的原子在激發(fā)或電離時(shí)可發(fā)射出特征光譜，所以不同元素的原子在激發(fā)或電離時(shí)可發(fā)射出特征光譜，所以

9、等離子體發(fā)射光譜可用來(lái)等離子體發(fā)射光譜可用來(lái)定性定性測(cè)定樣品中存在的元素。特測(cè)定樣品中存在的元素。特征光譜的強(qiáng)弱與樣品中原子濃度有關(guān)，與標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行比征光譜的強(qiáng)弱與樣品中原子濃度有關(guān)，與標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行比較，即可較，即可定量定量測(cè)定樣品中各元素的含量。測(cè)定樣品中各元素的含量。 干擾及消除干擾及消除 n ICP-AES法通常存在的干擾大致可分為兩類：一類是法通常存在的干擾大致可分為兩類：一類是光光譜干擾譜干擾，主要包括了連續(xù)背景和譜線重疊干擾，另一類，主要包括了連續(xù)背景和譜線重疊干擾，另一類是非光是非光譜干擾譜干擾，主要包括了化學(xué)干擾、電離干擾、物理干擾以及去溶，主要包括了化學(xué)干擾、電離干擾、物理干

10、擾以及去溶劑干擾等，在實(shí)際分析過(guò)程中各類干擾很難截然分開(kāi)。在一般劑干擾等，在實(shí)際分析過(guò)程中各類干擾很難截然分開(kāi)。在一般情況下，必須予以補(bǔ)償和校正。情況下，必須予以補(bǔ)償和校正。n 物理干擾一般由樣品的粘滯程度及表面張力變化而致；尤物理干擾一般由樣品的粘滯程度及表面張力變化而致；尤其是當(dāng)樣品中含有大量可溶鹽或樣品酸度過(guò)高，都會(huì)對(duì)測(cè)定產(chǎn)其是當(dāng)樣品中含有大量可溶鹽或樣品酸度過(guò)高，都會(huì)對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾。消除此類干擾的最簡(jiǎn)單方法是將樣品稀釋。生干擾。消除此類干擾的最簡(jiǎn)單方法是將樣品稀釋。 基體元素的干擾基體元素的干擾： 優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件選擇出最佳工作參數(shù)，無(wú)疑可減少優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件選擇出最佳工作參數(shù)，無(wú)疑可減少I(mǎi)C

11、PAES法的干擾效應(yīng)，但由于廢水成分復(fù)雜，大量元素與微法的干擾效應(yīng)，但由于廢水成分復(fù)雜，大量元素與微量元素間含量差別很大，因此來(lái)自大量元素的干擾不容忽量元素間含量差別很大，因此來(lái)自大量元素的干擾不容忽視。表視。表3-4-2列出了待測(cè)元素在建議的分析波長(zhǎng)下的主要列出了待測(cè)元素在建議的分析波長(zhǎng)下的主要光譜干擾。光譜干擾。 表表3-4-2 元素間干擾元素間干擾 測(cè)定元素測(cè)定元素 測(cè)定波長(zhǎng)測(cè)定波長(zhǎng)(nm) 干擾元素干擾元素 測(cè)定元素測(cè)定元素 測(cè)定波長(zhǎng)測(cè)定波長(zhǎng)(nm) 干擾元素干擾元素 A1 308.21 Mn、V、Na Cr 202.55 Fe、Mo 396.15 Ca、Mo 267.72 Mn、V、

12、Mg As 193. 69 Al、P 283.56 Fe、MO Be 313.04 Ti、Se Cu 324.7 Fe、Al、Ti 234.86 Fe Mn 257.61 Fe、Mg、Al Ba 233.53 Fe、V Ni 231.60 Co Ca 315.89 Co Pb 220.35 A1 317.93 Fe V 290.88 Fe、Mo Cd 214.44 Fe 292.40 Fe、Mo 226.50 Fe 311.07 Ti、Fe、Mn 228.80 As Zn 213.86 Ni、Cu Co 228.62 Ti Ti 334.94 Cr、Ca 干擾的校正：干擾的校正：n 化學(xué)富集分

13、離法化學(xué)富集分離法效果明顯并可提高元素的檢出能力，效果明顯并可提高元素的檢出能力，但操作手續(xù)繁冗且易引入試劑空白；但操作手續(xù)繁冗且易引入試劑空白；n 基體匹配法基體匹配法(配制與待測(cè)樣品基體成分相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與待測(cè)樣品基體成分相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液)效果十分令人滿意。此種方法對(duì)于測(cè)定基體成分固定的樣效果十分令人滿意。此種方法對(duì)于測(cè)定基體成分固定的樣品，是理想的消除干擾的方法，但存在高純?cè)噭╇y于解決品，是理想的消除干擾的方法，但存在高純?cè)噭╇y于解決的問(wèn)題，而且廢水的基體成分變化莫測(cè)，在實(shí)際分析中，的問(wèn)題，而且廢水的基體成分變化莫測(cè)，在實(shí)際分析中，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制工作將十分繁瑣；標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制工作將十分

14、繁瑣；n 比較簡(jiǎn)便并且目前經(jīng)常采用的方法是比較簡(jiǎn)便并且目前經(jīng)常采用的方法是背景扣除法。背景扣除法。n背景扣除法背景扣除法(憑實(shí)驗(yàn)，確定扣除背景的位置及方式憑實(shí)驗(yàn)，確定扣除背景的位置及方式)及干擾及干擾系數(shù)法，當(dāng)存在單元素干擾時(shí)，可按下式求得干擾系數(shù)：系數(shù)法，當(dāng)存在單元素干擾時(shí)，可按下式求得干擾系數(shù)：iiQQQK式中式中k ki i是干擾系數(shù)；是干擾系數(shù)； QQ是干擾元素加分析元素的含量；是干擾元素加分析元素的含量；Q Q是分析元素的是分析元素的含量；含量；Q Qi i是干擾元素是干擾元素i i的含量。通過(guò)配制一系列已知干擾元素含量的的含量。通過(guò)配制一系列已知干擾元素含量的溶液在分析元素波長(zhǎng)的位

15、置測(cè)定其溶液在分析元素波長(zhǎng)的位置測(cè)定其QQ，根據(jù)上述公式求出，根據(jù)上述公式求出k ki i，然后，然后進(jìn)行人工扣除或計(jì)算機(jī)自動(dòng)扣除。進(jìn)行人工扣除或計(jì)算機(jī)自動(dòng)扣除。n鑒于廢水的主要成分為鑒于廢水的主要成分為K、Na、Ca、Mg、Fe及及Al等元素。等元素。因此，可依據(jù)所用儀器的性能及待測(cè)廢水的成分選擇適當(dāng)因此，可依據(jù)所用儀器的性能及待測(cè)廢水的成分選擇適當(dāng)?shù)脑刈V線和適當(dāng)?shù)男拚蓴_的方法予以消除。的元素譜線和適當(dāng)?shù)男拚蓴_的方法予以消除。 方法的適用范圍方法的適用范圍 本方法適用于地表水和污水中本方法適用于地表水和污水中Al、As、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Mg、Mn、N

16、a、Ni、Pb、Sr、Ti、V及及Zn等等20種元素溶解態(tài)種元素溶解態(tài)及元素總量及元素總量的測(cè)定。的測(cè)定。 溶解態(tài)元素：未經(jīng)酸化的樣品中，能通過(guò)溶解態(tài)元素：未經(jīng)酸化的樣品中，能通過(guò)0.45m濾濾膜的元素成分。膜的元素成分。 元素總量：未經(jīng)過(guò)濾的樣品，經(jīng)消解后測(cè)得的元素元素總量：未經(jīng)過(guò)濾的樣品，經(jīng)消解后測(cè)得的元素濃度。即樣品中溶解態(tài)和懸浮態(tài)兩部分元素濃度的總和。濃度。即樣品中溶解態(tài)和懸浮態(tài)兩部分元素濃度的總和。表表3-4-3 測(cè)定元素推薦波長(zhǎng)及檢出限測(cè)定元素推薦波長(zhǎng)及檢出限 測(cè)定元素測(cè)定元素 波長(zhǎng)波長(zhǎng)(nm) 檢出限檢出限(mg/L) 測(cè)定元素測(cè)定元素 波長(zhǎng)波長(zhǎng)(nm) 檢出限檢出限(mg/L)

17、 Al 308.21 0.1 Cu 327.39 0.01 396.15 0.09 Fe 238.20 0.03 As 193.69 0.1 259.94 0.03 Ba 233.53 0.004 K 766.49 0.5 455.40 0.003 Mg 279.55 0.002 Be 313.04 0.0003 285.21 0.02 234.86 0.005 Mn 257.61 0.001 Ca 317.93 0.01 293.31 0.02 393. 37 0.002 Na 589.59 0.2 Cd 214.44 0.003 Ni 231.60 0.01 226.50 0.003 Pb

18、 220.35 0.05 Co 238.89 0.005 Sr 407.77 0.001 228.62 0.005 Ti 334.94 0.005 Cr 205.55 0.01 336.12 0.01 267.72 0.01 V 311.07 0.01 Cu 324.75 0.01 Zn 213.86 0.006 儀器及主要工作參數(shù)儀器及主要工作參數(shù) 儀器儀器：電感耦合等離子發(fā)射光譜儀和一般實(shí)驗(yàn)室：電感耦合等離子發(fā)射光譜儀和一般實(shí)驗(yàn)室儀器以及相應(yīng)的輔助設(shè)備。常用的電感耦合等離子發(fā)射光儀器以及相應(yīng)的輔助設(shè)備。常用的電感耦合等離子發(fā)射光譜儀通常分為多道式及順序掃描式兩種。譜儀通常分為多道式及順序掃

19、描式兩種。 主要工作參數(shù)主要工作參數(shù)：影響：影響ICP-AES法分析特性的因素法分析特性的因素很多，但主要工作參數(shù)有三個(gè)，即：很多，但主要工作參數(shù)有三個(gè)，即：高頻功率、載氣流量高頻功率、載氣流量及觀測(cè)高度及觀測(cè)高度。對(duì)于不同的分析項(xiàng)目及分析要求，上述三項(xiàng)。對(duì)于不同的分析項(xiàng)目及分析要求，上述三項(xiàng)參數(shù)存在一定差異。表參數(shù)存在一定差異。表3-4-4列出了一般儀器采用通用的氣列出了一般儀器采用通用的氣動(dòng)霧化器時(shí)，同時(shí)測(cè)定多種元素的工作參數(shù)折衷值范圍，動(dòng)霧化器時(shí)，同時(shí)測(cè)定多種元素的工作參數(shù)折衷值范圍，供使用時(shí)參考。供使用時(shí)參考。表表3-4-4 工作參數(shù)折衷值范圍工作參數(shù)折衷值范圍高頻高頻功率功率(kW)

20、反射反射功率功率(W)觀測(cè)觀測(cè)高度高度(mm)載氣載氣流量流量(L/min)等離子等離子氣流量氣流量(mL/min)進(jìn)樣量進(jìn)樣量(mL/min)測(cè)量測(cè)量時(shí)間時(shí)間(s)1.01.456161.01.51.01.51.53.0120(2)樣品測(cè)定樣品測(cè)定 將預(yù)處理好的樣品及空白溶液，在儀器最佳將預(yù)處理好的樣品及空白溶液，在儀器最佳工作參數(shù)條件下，按照儀器使用說(shuō)明書(shū)的有關(guān)規(guī)工作參數(shù)條件下，按照儀器使用說(shuō)明書(shū)的有關(guān)規(guī)定，兩點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)化后，做樣品及空白測(cè)定?？鄢扯?，兩點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)化后，做樣品及空白測(cè)定?？鄢尘盎蛞愿蓴_系數(shù)法修正干擾。景或以干擾系數(shù)法修正干擾。步驟步驟 (1)樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理計(jì)算計(jì)算 扣除空

21、白值后的元素測(cè)定值即為樣品中該扣除空白值后的元素測(cè)定值即為樣品中該元素的濃度。元素的濃度。 如果試樣在測(cè)定之前進(jìn)行了富集或稀釋，如果試樣在測(cè)定之前進(jìn)行了富集或稀釋，應(yīng)將測(cè)定結(jié)果除以或乘以一個(gè)相應(yīng)的倍數(shù)。應(yīng)將測(cè)定結(jié)果除以或乘以一個(gè)相應(yīng)的倍數(shù)。 測(cè)定結(jié)果最多保留三位有效數(shù)字。單位以測(cè)定結(jié)果最多保留三位有效數(shù)字。單位以mg/L計(jì)。計(jì)。 實(shí)例實(shí)例2 鋁鋁空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法編委會(huì)編委會(huì) 編編空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法 （第四版）（第四版）第三篇第三篇 空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)第二章第二章 顆粒物及其元素顆粒物及其元素 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法電感耦合等離

22、子體原子發(fā)射光譜法(ICPAES)(C) n 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICPAES)可測(cè)可測(cè)定溶液中的金屬和非金屬元素。本方法用于測(cè)定空氣總懸定溶液中的金屬和非金屬元素。本方法用于測(cè)定空氣總懸浮顆粒物中成分時(shí)，先用玻璃纖維濾膜或過(guò)氯乙烯濾膜采浮顆粒物中成分時(shí)，先用玻璃纖維濾膜或過(guò)氯乙烯濾膜采集顆粒物樣品，樣品經(jīng)過(guò)消解處理后進(jìn)行測(cè)定。集顆粒物樣品，樣品經(jīng)過(guò)消解處理后進(jìn)行測(cè)定。n 本方法具有快速、簡(jiǎn)便、檢出限低、靈敏度和精密度本方法具有快速、簡(jiǎn)便、檢出限低、靈敏度和精密度高、線性范圍寬、基體效應(yīng)小且可以有效校正、可同時(shí)進(jìn)高、線性范圍寬、基體效應(yīng)小且可以有效校正

23、、可同時(shí)進(jìn)行多元素分析等特點(diǎn)。行多元素分析等特點(diǎn)。原理原理 將消解處理好的樣品溶液直接霧化引入電感將消解處理好的樣品溶液直接霧化引入電感耦合等離子體炬中，分析物在高溫等離子體炬中耦合等離子體炬中，分析物在高溫等離子體炬中激發(fā)并發(fā)射出元素的特征譜線，根據(jù)譜線的強(qiáng)度，激發(fā)并發(fā)射出元素的特征譜線，根據(jù)譜線的強(qiáng)度，確定待測(cè)樣品中元素的濃度。確定待測(cè)樣品中元素的濃度。儀器儀器 總懸浮顆粒物采樣器總懸浮顆粒物采樣器 大流量采樣器或中流量采樣器。大流量采樣器或中流量采樣器。 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀 影響影響ICP-AES分析特性的因素很多，主要工作參數(shù)為分析特性的因素很

24、多，主要工作參數(shù)為入射功率、載氣流量和觀察高度。不同的分析項(xiàng)目，工作入射功率、載氣流量和觀察高度。不同的分析項(xiàng)目，工作參數(shù)有所不同。參數(shù)有所不同。步驟步驟 工作條件工作條件：按儀器使用說(shuō)明書(shū)的要求設(shè)定儀器最佳按儀器使用說(shuō)明書(shū)的要求設(shè)定儀器最佳工作參數(shù)。工作參數(shù)。 儀器校正儀器校正：預(yù)熱儀器，使之達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。進(jìn)行相預(yù)熱儀器，使之達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。進(jìn)行相應(yīng)的光路準(zhǔn)直和標(biāo)準(zhǔn)化。應(yīng)的光路準(zhǔn)直和標(biāo)準(zhǔn)化。 樣品分析樣品分析：先分析樣品空白溶液，檢查樣品制備過(guò)先分析樣品空白溶液，檢查樣品制備過(guò)程的污染情況。然后分析樣品，每分析程的污染情況。然后分析樣品，每分析1010個(gè)樣品加測(cè)個(gè)樣品加測(cè)1 1個(gè)個(gè)質(zhì)量控制樣，

25、用以檢驗(yàn)校準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確度和儀器的穩(wěn)定性。質(zhì)量控制樣，用以檢驗(yàn)校準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確度和儀器的穩(wěn)定性。當(dāng)質(zhì)量控制樣的測(cè)定值超出允許范圍時(shí)，需用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)當(dāng)質(zhì)量控制樣的測(cè)定值超出允許范圍時(shí)，需用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)儀器重新標(biāo)準(zhǔn)化，必要時(shí)還要對(duì)儀器進(jìn)行光路準(zhǔn)直。儀器重新標(biāo)準(zhǔn)化，必要時(shí)還要對(duì)儀器進(jìn)行光路準(zhǔn)直。計(jì)算和校正計(jì)算和校正 空白校正：空白校正：扣除空白值的元素測(cè)定值即為扣除空白值的元素測(cè)定值即為樣品中該元素的濃度。樣品中該元素的濃度。 稀釋校正：稀釋校正：如果樣品在制備過(guò)程中進(jìn)行了如果樣品在制備過(guò)程中進(jìn)行了稀釋或濃縮，應(yīng)進(jìn)行相應(yīng)的稀釋校正。稀釋或濃縮，應(yīng)進(jìn)行相應(yīng)的稀釋校正。 測(cè)定結(jié)果：測(cè)定結(jié)果：測(cè)定結(jié)果保留三位有

26、效數(shù)字，測(cè)定結(jié)果保留三位有效數(shù)字，單位以單位以mg/mmg/m3 3計(jì)。計(jì)。 1)表表3-2-28列出了本法宜采用的元素特征譜線波長(zhǎng)列出了本法宜采用的元素特征譜線波長(zhǎng)和估計(jì)檢出限。實(shí)際檢出限則取決于樣品的采樣量。和估計(jì)檢出限。實(shí)際檢出限則取決于樣品的采樣量。 表表3-2-28 元素特征譜線波長(zhǎng)和估計(jì)檢出限元素特征譜線波長(zhǎng)和估計(jì)檢出限 測(cè)定元素測(cè)定元素 推薦波長(zhǎng)推薦波長(zhǎng)(nm) 估計(jì)檢出限估計(jì)檢出限(g/L) 替換波長(zhǎng)替換波長(zhǎng)(nm) Al 396.15 28 308.22 Sb 206.83 30 217.58 As 189.04 50 193.70 Ba 455.40 2 493.41 Be

27、 313.04 0.3 234.86 B 249.77 5 249.68 Cd 214.44 3 228.80 Ca 393.37 0.2 396.85 Cr 267.72 7 206.15 Co 238.89 6 228.62 測(cè)定元素測(cè)定元素 推薦波長(zhǎng)推薦波長(zhǎng)(nm) 估計(jì)檢出限估計(jì)檢出限(g/L) 替換波長(zhǎng)替換波長(zhǎng)(nm) Cu 324.75 6 327.40 Fe 238.20 5 239.56 Pb 220.35 40 217.00 Li 670.78 2 610.36 Mg 279.55 0.2 280.27 Mn 257.61 2 279.48 Mo 202.03 8 203.8

28、4 Ni 221.65 10 232.00 K 766.49 60 769.90 Se 196.03 50 203.99 Si 251.61 12 212.41 Ag 328.07 7 338.29 Na 589.00 29 589.59 Sr 407.77 0.5 421.55 Tl 190.86 40 276.79 V 292.40 8 309.31 Zn 213.86 2 202.55 S 180.67 40 180.73 P 213.62 40 214.91 2)分析元素砷、硒、鉈、硫時(shí)，應(yīng)采用真空分析元素砷、硒、鉈、硫時(shí)，應(yīng)采用真空型的或以惰性氣體充氣的光路系統(tǒng)。型的或以惰性氣體充氣

29、的光路系統(tǒng)。 3)對(duì)于砷、硒、銻、鉛等易于氫化的元素，對(duì)于砷、硒、銻、鉛等易于氫化的元素，可采用氫化物發(fā)生可采用氫化物發(fā)生ICPAES法進(jìn)行測(cè)定，以提法進(jìn)行測(cè)定，以提高檢測(cè)的靈敏度。高檢測(cè)的靈敏度。 4)干擾及校正：干擾及校正：ICP-AES法的干擾效應(yīng)包括法的干擾效應(yīng)包括光譜干擾和非光譜干擾。其中光譜干擾主要包括光譜干擾和非光譜干擾。其中光譜干擾主要包括連續(xù)背景干擾、譜線重疊干擾和雜散光干擾。非連續(xù)背景干擾、譜線重疊干擾和雜散光干擾。非光譜干擾主要包括化學(xué)干擾、電離干擾、物理干光譜干擾主要包括化學(xué)干擾、電離干擾、物理干擾和去溶干擾等。擾和去溶干擾等。 光譜干擾的校正：選擇替換分析波長(zhǎng)可避免譜

30、線光譜干擾的校正：選擇替換分析波長(zhǎng)可避免譜線重疊干擾。采用背景扣除法或干擾系數(shù)校正法以及儀器制重疊干擾。采用背景扣除法或干擾系數(shù)校正法以及儀器制造商提供的計(jì)算機(jī)軟件校正光譜干擾。造商提供的計(jì)算機(jī)軟件校正光譜干擾。 非光譜干擾的校正：物理干擾與樣品的霧化和運(yùn)送過(guò)非光譜干擾的校正：物理干擾與樣品的霧化和運(yùn)送過(guò)程有關(guān)，粘度與表面張力的變化將產(chǎn)生較大的誤差。化學(xué)干程有關(guān)，粘度與表面張力的變化將產(chǎn)生較大的誤差?；瘜W(xué)干擾與基體種類和被測(cè)元素有關(guān)，生成分子化合物、電離作用擾與基體種類和被測(cè)元素有關(guān)，生成分子化合物、電離作用和溶質(zhì)蒸發(fā)的影響較大。優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件、選擇最佳工作參數(shù)和溶質(zhì)蒸發(fā)的影響較大。優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件

31、、選擇最佳工作參數(shù)或采用基體匹配法和標(biāo)準(zhǔn)加入法校正非光譜干擾?；虿捎没w匹配法和標(biāo)準(zhǔn)加入法校正非光譜干擾。 當(dāng)樣品中含有較多可溶性的固體物質(zhì)時(shí)，在測(cè)試前，當(dāng)樣品中含有較多可溶性的固體物質(zhì)時(shí)，在測(cè)試前，須用含須用含HClHNO3的試劑空白溶液沖洗噴嘴，或者采用稀的試劑空白溶液沖洗噴嘴，或者采用稀釋樣品的方法以及使用質(zhì)量流速控制器控制噴霧器的氬氣流釋樣品的方法以及使用質(zhì)量流速控制器控制噴霧器的氬氣流量，以防在噴霧器的噴嘴處積存鹽類，從而影響氣溶膠的流量，以防在噴霧器的噴嘴處積存鹽類，從而影響氣溶膠的流速，使測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生漂移。速，使測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生漂移。原子吸收光譜分析實(shí)例原子吸收光譜分析實(shí)例例例3 鎘

32、鎘 水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法編委會(huì)編委會(huì) 編編水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法 （第四版）（第四版）第三篇第三篇 綜合指標(biāo)和無(wú)機(jī)污染物綜合指標(biāo)和無(wú)機(jī)污染物第四章第四章 金屬及其化合物金屬及其化合物 方法選擇方法選擇n 直接吸入火焰原子吸收分光光度法直接吸入火焰原子吸收分光光度法測(cè)定鎘快速、干擾少，測(cè)定鎘快速、干擾少，適合分析廢水和受污染的水。適合分析廢水和受污染的水。萃取或離子交換濃縮火焰原子萃取或離子交換濃縮火焰原子吸收分光光度法吸收分光光度法，適用于分析清潔水和地表水。，適用于分析清潔水和地表水。石墨爐原子石墨爐原子吸收分光光度法吸收分光光度法靈敏度高，但基體干擾比

33、較復(fù)雜，適合分析靈敏度高，但基體干擾比較復(fù)雜，適合分析清潔水。清潔水。n不具備原子吸收分光光度儀的單位，可選用不具備原子吸收分光光度儀的單位，可選用雙硫腙分光光度雙硫腙分光光度法法、陽(yáng)極溶出伏安法陽(yáng)極溶出伏安法或或示波極譜法示波極譜法。n等離子發(fā)射光譜法等離子發(fā)射光譜法是鎘及多種元素同時(shí)測(cè)定的方法，簡(jiǎn)便、是鎘及多種元素同時(shí)測(cè)定的方法，簡(jiǎn)便、快速、干擾較少，適合于地表水和廢水的測(cè)定?？焖佟⒏蓴_較少，適合于地表水和廢水的測(cè)定。 (一一)直接吸入火焰原子吸收法直接吸入火焰原子吸收法 測(cè)定鎘、銅、鉛和鋅測(cè)定鎘、銅、鉛和鋅(A) 方法原理方法原理 將水樣或消解處理好的試樣直接吸入火焰，火將水樣或消解處理

34、好的試樣直接吸入火焰，火焰中形成的原子蒸氣對(duì)光源發(fā)射的特征電磁輻射產(chǎn)焰中形成的原子蒸氣對(duì)光源發(fā)射的特征電磁輻射產(chǎn)生吸收。將測(cè)得的樣品吸光度和標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度生吸收。將測(cè)得的樣品吸光度和標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度進(jìn)行比較，確定樣品中被測(cè)元素的含量。進(jìn)行比較，確定樣品中被測(cè)元素的含量。 干擾及消除干擾及消除 n 地下水和地表水中的共存離子和化合物，在常見(jiàn)濃度下地下水和地表水中的共存離子和化合物，在常見(jiàn)濃度下不干擾測(cè)定。不干擾測(cè)定。n 當(dāng)當(dāng)鈣鈣的濃度高于的濃度高于1000mg/L時(shí)，抑制鎘的吸收，濃度為時(shí)，抑制鎘的吸收，濃度為2000mg/L時(shí)，信號(hào)抑制達(dá)時(shí)，信號(hào)抑制達(dá)19；在弱酸性條件下，樣品中；在弱酸性條

35、件下，樣品中六六價(jià)鉻價(jià)鉻的含量超過(guò)的含量超過(guò)30mg/L時(shí)，由于生成鉻酸鉛沉淀而使鉛的測(cè)時(shí)，由于生成鉻酸鉛沉淀而使鉛的測(cè)定結(jié)果偏低，在這種情況下需要加入定結(jié)果偏低，在這種情況下需要加入l抗壞血酸將六價(jià)鉻還抗壞血酸將六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻；樣品中原成三價(jià)鉻；樣品中溶解性硅溶解性硅的含量超過(guò)的含量超過(guò)20mg/L時(shí)干擾鋅的時(shí)干擾鋅的測(cè)定，使測(cè)定結(jié)果偏低，加入測(cè)定，使測(cè)定結(jié)果偏低，加入200mg/L鈣可消除這一干擾。鈣可消除這一干擾。鐵鐵的含量超過(guò)的含量超過(guò)100mg/L時(shí)，抑制鋅的吸收；當(dāng)樣品中時(shí)，抑制鋅的吸收；當(dāng)樣品中含鹽量含鹽量很高，很高，分析波長(zhǎng)又低于分析波長(zhǎng)又低于350nm時(shí)，可能出現(xiàn)非特征吸

36、收。如高濃度鈣，時(shí)，可能出現(xiàn)非特征吸收。如高濃度鈣，因產(chǎn)生非特征吸收，即背景吸收，使鉛的測(cè)定結(jié)果偏高。因產(chǎn)生非特征吸收，即背景吸收，使鉛的測(cè)定結(jié)果偏高。 基于上述原因，分析樣品前需要檢驗(yàn)基于上述原因，分析樣品前需要檢驗(yàn)是否存在基體干擾是否存在基體干擾或背景吸收或背景吸收。一般通過(guò)測(cè)定加標(biāo)回收率，判斷基體干擾的程。一般通過(guò)測(cè)定加標(biāo)回收率，判斷基體干擾的程度。通過(guò)測(cè)定分析線附近度。通過(guò)測(cè)定分析線附近1nm1nm內(nèi)的一條非特征吸收線處的吸收，內(nèi)的一條非特征吸收線處的吸收，可判斷背景吸收的大小?？膳袛啾尘拔盏拇笮?。 需選擇與選用分析線相對(duì)應(yīng)的非特征吸收譜線。需選擇與選用分析線相對(duì)應(yīng)的非特征吸收譜線。

37、表表3-4-13 3-4-13 背景校正用的鄰近線波長(zhǎng)背景校正用的鄰近線波長(zhǎng)元素元素 分析線波長(zhǎng)（分析線波長(zhǎng)（nm） 非特征吸收譜線（非特征吸收譜線（nm） 鎘鎘228.8229（氘）（氘）銅銅324.7324（鋯）（鋯）鉛鉛283.3283.7（鋯）（鋯）鋅鋅213.8214（氘）（氘）n如果存在如果存在基體干擾基體干擾，可加入干擾抑制劑，或用標(biāo)準(zhǔn)，可加入干擾抑制劑，或用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定并計(jì)算結(jié)果。加入法測(cè)定并計(jì)算結(jié)果。n如果存在如果存在背景吸收背景吸收，用自動(dòng)背景校正裝置或鄰近非，用自動(dòng)背景校正裝置或鄰近非特征吸收譜線法進(jìn)行校正。后一種方法是從分析線特征吸收譜線法進(jìn)行校正。后一種方法是從分析

38、線處測(cè)得的吸收值中扣除鄰近非特征吸收譜線處的吸處測(cè)得的吸收值中扣除鄰近非特征吸收譜線處的吸收值，得到被測(cè)元素原子的真實(shí)吸收。收值，得到被測(cè)元素原子的真實(shí)吸收。n此外，也可通過(guò)螯合萃取或樣品稀釋、分離或降低此外，也可通過(guò)螯合萃取或樣品稀釋、分離或降低產(chǎn)生基體干擾或背景吸收的組分。產(chǎn)生基體干擾或背景吸收的組分。方法的適用范圍方法的適用范圍 本法適用于測(cè)定地下水、地表水和廢水中的鎘、鉛、銅本法適用于測(cè)定地下水、地表水和廢水中的鎘、鉛、銅和鋅。適用濃度范圍與儀器的特性有關(guān)，表和鋅。適用濃度范圍與儀器的特性有關(guān)，表3-4-14列出一般列出一般儀器的適用濃度范圍。儀器的適用濃度范圍。表表3-4-14 適用

39、濃度范圍適用濃度范圍元素元素適用濃度范圍適用濃度范圍(mg/L)元素元素適用濃度范圍適用濃度范圍(mg/L)鎘鎘0.051鉛鉛0.210銅銅0.055鋅鋅0.051儀器儀器 n原子吸收分光光度計(jì)原子吸收分光光度計(jì)n背景校正裝置背景校正裝置n所測(cè)元素的元素?zé)羲鶞y(cè)元素的元素?zé)鬾附件附件 步驟步驟 (1) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 （略）（略）(2) 樣品測(cè)定樣品測(cè)定 按表按表3-4-153-4-15所列參數(shù)選擇分析線和調(diào)節(jié)火焰。儀器用所列參數(shù)選擇分析線和調(diào)節(jié)火焰。儀器用0.20.2硝酸調(diào)零，吸入空白樣和試樣，測(cè)量其吸光度。硝酸調(diào)零，吸入空白樣和試樣，測(cè)量其吸光度?？劭鄢瞻讟游舛瘸瞻讟游舛群螅瑥?/p>

40、校準(zhǔn)曲線上查出試樣中的金屬濃度。后，從校準(zhǔn)曲線上查出試樣中的金屬濃度。如可能，也可從儀器上直接讀出試樣中的金屬濃度。如可能，也可從儀器上直接讀出試樣中的金屬濃度。表表3-4-1 5 分析線波長(zhǎng)和火焰類型分析線波長(zhǎng)和火焰類型元素元素分析性波長(zhǎng)（分析性波長(zhǎng)（nm）火焰類型火焰類型鎘鎘228.8乙炔空氣，氧化型乙炔空氣，氧化型銅銅324.7乙炔空氣，氧化型乙炔空氣，氧化型鉛鉛283.3乙炔空氣，氧化型乙炔空氣，氧化型鋅鋅213.8乙炔空氣，氧化型乙炔空氣，氧化型(3)校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線 吸取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液吸取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液0mL，0.50mL，1.00mL，3.00mL，5.00mL和和10.00mL，分

41、別放入六個(gè)，分別放入六個(gè)100mL容量瓶中，用容量瓶中，用0.2硝酸稀釋定容。此混合標(biāo)準(zhǔn)系列各金屬的濃度見(jiàn)表硝酸稀釋定容。此混合標(biāo)準(zhǔn)系列各金屬的濃度見(jiàn)表3-4-16。接著按樣品測(cè)定的步驟測(cè)量吸光度，用經(jīng)空白校正的各標(biāo)準(zhǔn)接著按樣品測(cè)定的步驟測(cè)量吸光度，用經(jīng)空白校正的各標(biāo)準(zhǔn)的吸光度對(duì)相應(yīng)的濃度作圖，繪制校準(zhǔn)曲線。的吸光度對(duì)相應(yīng)的濃度作圖，繪制校準(zhǔn)曲線。表表3-4-16 標(biāo)準(zhǔn)系列的配制和濃度標(biāo)準(zhǔn)系列的配制和濃度(定容體積定容體積100mL )混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液體積（體積（mL）00.501.003.005.0010.00標(biāo)準(zhǔn)系列各金標(biāo)準(zhǔn)系列各金屬濃度屬濃度（mg/L）鎘鎘00.050.

42、100.300.501.00銅銅00.250.501.502.505.00鉛鉛00.501.003.005.0010.00鋅鋅000.050.100.501.00計(jì)算計(jì)算 式中：式中：m從校準(zhǔn)曲線上查出或儀器直接讀從校準(zhǔn)曲線上查出或儀器直接讀 出的被測(cè)金屬量出的被測(cè)金屬量(g)； V分析用的水樣體積分析用的水樣體積(mL)。（以下略）（以下略）VmLmg)/(被測(cè)金屬例例4 銅、鋅、鎘、鉻、錳及鎳銅、鋅、鎘、鉻、錳及鎳 空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法編委會(huì)編委會(huì) 編編空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法 （第四版）（第四版）第三篇第三篇 空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)第二章第二

43、章 顆粒物及其元素顆粒物及其元素原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法(B)原理原理 采集在過(guò)氯乙烯濾膜上的顆粒物，用硫酸采集在過(guò)氯乙烯濾膜上的顆粒物，用硫酸灰化法消化，制備成樣品溶液，然后將溶液引灰化法消化，制備成樣品溶液，然后將溶液引入火焰或石墨爐原子化器內(nèi)，用入火焰或石墨爐原子化器內(nèi)，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定溶液中各元素的濃度準(zhǔn)加入法測(cè)定溶液中各元素的濃度。 除鎘外，其他元素均未見(jiàn)到明顯的干擾。測(cè)除鎘外，其他元素均未見(jiàn)到明顯的干擾。測(cè)定鎘時(shí)，可用定鎘時(shí)，可用碘化鉀甲基異丁基酮碘化鉀甲基異丁基酮(KIMIBK)進(jìn)行萃取分離以消除干擾。如用石墨爐測(cè)定，則進(jìn)行萃取分離以消除干擾

44、。如用石墨爐測(cè)定，則可用氘燈扣除背景，消除干擾可用氘燈扣除背景，消除干擾。 各元素測(cè)定范圍見(jiàn)表各元素測(cè)定范圍見(jiàn)表3-2-24(按采樣按采樣10m3，定容，定容10mL計(jì)計(jì))。表表3-2-24 各元素測(cè)定范圍各元素測(cè)定范圍(火焰原子吸收法火焰原子吸收法)*經(jīng)經(jīng)KI-MIBK萃取測(cè)定。萃取測(cè)定。元素元素CuZnCd*CrMnNi測(cè)定范圍測(cè)定范圍（g/m3）0.280.33 0.050.5 0.450.25 0.55儀器儀器 總懸浮顆粒物采樣器：大流量采樣器或中流量采樣器?？倯腋☆w粒物采樣器：大流量采樣器或中流量采樣器。馬弗爐。馬弗爐。鉑坩堝或裂解石墨坩堝：鉑坩堝或裂解石墨坩堝：2030mL。原子吸

45、收分光光度計(jì)：具有火焰、石墨爐原子化器。原子吸收分光光度計(jì)：具有火焰、石墨爐原子化器。步驟步驟 (1)原子吸收分光光度法工作條件原子吸收分光光度法工作條件火焰原子吸收分光光度法工作條件，見(jiàn)表火焰原子吸收分光光度法工作條件，見(jiàn)表3-2-25。表表3225 3225 火焰原子吸收分光光度法工作條件火焰原子吸收分光光度法工作條件元素元素波長(zhǎng)波長(zhǎng)(nm)狹縫狹縫(nm)燈電流燈電流(mA)火焰類型火焰類型線性范圍線性范圍(g/mL)CdCrCuMnNiZn228.8357.9324.7279.5232.0213.90.70.70.70.20.20.7220661215貧燃焰富燃焰貧燃焰貧燃焰中性焰貧燃

46、焰0.210.550.580.550.550.23石墨爐原子吸收分光光度法工作條件，見(jiàn)下表。石墨爐原子吸收分光光度法工作條件，見(jiàn)下表。表表3-2-26 3-2-26 石墨爐原子吸收分光光度法工作條件石墨爐原子吸收分光光度法工作條件元素（波長(zhǎng)，元素（波長(zhǎng)，nm）Cd（228.8）Cr（357.9）Ni（232.0）1234干燥（干燥（/s）灰化（灰化（/s）原子化（原子化（/s）熱除（熱除（/s）線性范圍（線性范圍（ng/mL）背景（氘燈）背景（氘燈）150/15350/301700/62000/50.12.0扣150/151000/302600/62700/51.050不扣150/151100

47、/302600/62700/520400不扣 (2)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 取八個(gè)取八個(gè)100mL100mL容量瓶，按照表容量瓶，按照表3-2-273-2-27配制各待測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)配制各待測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)系列，并按照原子吸收分光光度法的工作條件，測(cè)定吸光度。以系列，并按照原子吸收分光光度法的工作條件，測(cè)定吸光度。以吸光度對(duì)各相應(yīng)元素的濃度吸光度對(duì)各相應(yīng)元素的濃度(g/mL)(g/mL)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。表表3-2-27 3-2-27 六元素混合標(biāo)準(zhǔn)系列六元素混合標(biāo)準(zhǔn)系列瓶號(hào)瓶號(hào)01234567Cd 標(biāo)準(zhǔn)使用液（標(biāo)準(zhǔn)使用液（mL） 鎘濃度（鎘濃度（g/mL）Cr 標(biāo)準(zhǔn)使用液（標(biāo)準(zhǔn)

48、使用液（mL） 鉻濃度（鉻濃度（g/mL）Cu標(biāo)準(zhǔn)使用液（標(biāo)準(zhǔn)使用液（mL） 銅濃度（銅濃度（g/mL）Mn標(biāo)準(zhǔn)使用液（標(biāo)準(zhǔn)使用液（mL） 錳濃度（錳濃度（g/mL）Ni標(biāo)準(zhǔn)使用液（標(biāo)準(zhǔn)使用液（mL） 鎳濃度（鎳濃度（g/mL）Zn標(biāo)準(zhǔn)使用液（標(biāo)準(zhǔn)使用液（mL） 鋅濃度（鋅濃度（g/mL） 水（水（mL）0000000000001000.200.200.500.500.500.500.500.500.500.500.200.2097.60.300.301.001.001.001.001.001.001.001.000.400.4095.30.400.401.501.502.002.001.50

49、1.501.501.500.600.6092.50.400.502.002.003.003.002.002.002.002.000.800.8089.70.600.603.003.004.004.003.003.003.003.001.001.0085.40.800.804.004.005.005.004.004.004.004.002.002.0080.21.001.005.005.008.008.005.005.005.005.003.003.0073.0(3)樣品測(cè)定樣品測(cè)定 樣品溶液制備，硫酸樣品溶液制備，硫酸- -灰化法灰化法（略）（略） 按與標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制相同的儀器工作條件測(cè)定樣按與

50、標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制相同的儀器工作條件測(cè)定樣品溶液的吸光度。品溶液的吸光度。 取同批號(hào)、等面積的空白濾膜，按樣品測(cè)定步取同批號(hào)、等面積的空白濾膜，按樣品測(cè)定步驟測(cè)定空白值。驟測(cè)定空白值。 計(jì)算計(jì)算 以銅為例：以銅為例： 式中：式中：C樣品溶液中銅濃度，樣品溶液中銅濃度，g/mL； C0空白溶液中銅濃度，空白溶液中銅濃度，g/mL； V樣品溶液體積，樣品溶液體積，mL； St樣品濾膜總面積，樣品濾膜總面積，cm2； Vn標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，m3； Sa測(cè)定時(shí)所取樣品濾膜面積，測(cè)定時(shí)所取樣品濾膜面積，cm2。atnSSVVCCmmgCu1000)()/,(03銅例例5 鈹鈹 水和廢

51、水監(jiān)測(cè)分析方法水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法編委會(huì)編委會(huì) 編編水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法 （第四版）（第四版）第三篇第三篇 綜合指標(biāo)和無(wú)機(jī)污染物綜合指標(biāo)和無(wú)機(jī)污染物第四章第四章 金屬及其化合物金屬及其化合物n 鈹鈹(Be)(Be)及其化合物毒性極強(qiáng)，即使是極少量也及其化合物毒性極強(qiáng)，即使是極少量也會(huì)由于局部刺激而傷害皮膚、粘膜，使結(jié)膜、角膜會(huì)由于局部刺激而傷害皮膚、粘膜，使結(jié)膜、角膜發(fā)生炎癥，引起肺氣腫、肺炎等。因?yàn)殁數(shù)亩拘詷O發(fā)生炎癥，引起肺氣腫、肺炎等。因?yàn)殁數(shù)亩拘詷O強(qiáng)而持續(xù)作用又強(qiáng)，即使是痕跡量也可使人中毒，強(qiáng)而持續(xù)作用又強(qiáng)，即使是痕跡量也可使人中毒，吸入較高量鈹會(huì)中毒致死。吸入較高量

52、鈹會(huì)中毒致死。n 鈹及化合物可用于制造特種鋼材，用于核動(dòng)力工程、火鈹及化合物可用于制造特種鋼材，用于核動(dòng)力工程、火箭和飛機(jī)的制造。鈹合金也廣泛用于電子工業(yè)和儀表零件的箭和飛機(jī)的制造。鈹合金也廣泛用于電子工業(yè)和儀表零件的生產(chǎn)。因此，鈹?shù)墓I(yè)污染主要來(lái)自冶煉、采礦以及特種材生產(chǎn)。因此，鈹?shù)墓I(yè)污染主要來(lái)自冶煉、采礦以及特種材料、無(wú)線電器材和儀表零件的生產(chǎn)廢水。料、無(wú)線電器材和儀表零件的生產(chǎn)廢水。n 天然水中含鈹極低。天然水中含鈹極低。 方法選擇方法選擇 n 石墨爐原子吸收分光光度法石墨爐原子吸收分光光度法靈敏度較高，但基體靈敏度較高，但基體干擾比較復(fù)雜，適合分析清潔水。干擾比較復(fù)雜，適合分析清潔水

53、。n活性炭吸附分離活性炭吸附分離-鉻天菁鉻天菁S分光光度法分光光度法適合分析工適合分析工業(yè)廢水和受鈹污染的水。業(yè)廢水和受鈹污染的水。n等離子發(fā)射光譜法等離子發(fā)射光譜法靈敏度較高，干擾也小，適合靈敏度較高，干擾也小，適合于水和廢水的測(cè)定。于水和廢水的測(cè)定。石墨爐原子吸收法石墨爐原子吸收法(A) 方法原理方法原理 水樣中的鈹在熱解石墨管中被加熱原子化，水樣中的鈹在熱解石墨管中被加熱原子化，以鈹空心陰極燈作光源，在以鈹空心陰極燈作光源，在234.9nm234.9nm波長(zhǎng)進(jìn)行定量波長(zhǎng)進(jìn)行定量分析。分析。干擾及消除干擾及消除 n 較多的陽(yáng)離子對(duì)本方法有不同程度的干擾。較多的陽(yáng)離子對(duì)本方法有不同程度的干擾

54、。n 鋁的濃度為鋁的濃度為1000mg/L，硫酸含量為，硫酸含量為2時(shí)背景吸收嚴(yán)時(shí)背景吸收嚴(yán)重，應(yīng)在水樣中加入相應(yīng)的鈣和硫酸進(jìn)行基體校正。重，應(yīng)在水樣中加入相應(yīng)的鈣和硫酸進(jìn)行基體校正。n 本方法允許存在干擾離子的濃度本方法允許存在干擾離子的濃度(mg/L)為：鉀為：鉀700，鈉，鈉1600，鎂，鎂700，鈣，鈣80，錳，錳100，鉻，鉻50，鐵，鐵5。方法的適用范圍方法的適用范圍 n本方法的最低檢測(cè)濃度為本方法的最低檢測(cè)濃度為0.04g/L ， 測(cè)定上限為測(cè)定上限為4g/L。n 可用于含鈹?shù)乃肮I(yè)廢水的分析?？捎糜诤?shù)乃肮I(yè)廢水的分析。 儀器儀器 原子吸收分光光度計(jì)，帶石墨爐和背景校正器

55、。原子吸收分光光度計(jì)，帶石墨爐和背景校正器。熱解石墨管。熱解石墨管。儀器參數(shù)：燈電流儀器參數(shù)：燈電流12.5mA，波長(zhǎng)，波長(zhǎng)234.9nm，通帶寬度，通帶寬度1.3nm。石墨爐加熱程序，如表石墨爐加熱程序，如表3-4-12所示。所示。表表3-4-12 3-4-12 石墨爐加熱程序石墨爐加熱程序階段階段溫度溫度()時(shí)間時(shí)間(s)階段階段溫度溫度()時(shí)間時(shí)間(s)干燥干燥灰化灰化801206006002010原子化原子化清除清除260026002800280052步驟步驟 (1)試樣制備試樣制備 清潔水樣和一般廢水樣品可直接進(jìn)行分析。取適量含鈹樣品清潔水樣和一般廢水樣品可直接進(jìn)行分析。取適量含鈹樣

56、品(0.04g)(0.04g)置于置于10mL10mL比色管中，加入比色管中，加入1.01.010104 4mg/Lmg/L鋁溶液鋁溶液1.0mL1.0mL，硫酸硫酸0.2mL0.2mL，稀釋至標(biāo)線。，稀釋至標(biāo)線。(2)試樣的測(cè)量試樣的測(cè)量 選擇最佳儀器參數(shù)，將上述試液注入石墨爐內(nèi)進(jìn)行測(cè)量，記選擇最佳儀器參數(shù)，將上述試液注入石墨爐內(nèi)進(jìn)行測(cè)量，記下吸光度，并作空白校正。下吸光度，并作空白校正。(3)校準(zhǔn)曲線的繪制校準(zhǔn)曲線的繪制 于于6 6個(gè)個(gè)10mL10mL比色管中，分別加入比色管中，分別加入0.10g/mL0.10g/mL鈹標(biāo)準(zhǔn)溶液鈹標(biāo)準(zhǔn)溶液0 0、0.050.05、0.100.10、0.20

57、0.20、0.300.30、0.40mL0.40mL。以下按試樣步驟操作，以吸。以下按試樣步驟操作，以吸光度對(duì)其濃度繪制校準(zhǔn)曲線。光度對(duì)其濃度繪制校準(zhǔn)曲線。計(jì)算計(jì)算 式中：式中：m校準(zhǔn)曲線查得的鈹量校準(zhǔn)曲線查得的鈹量(g)； V取水樣體積取水樣體積(mL)。 VmLmgBe)/,(鈹例例6 砷砷 水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法編委會(huì)編委會(huì) 編編水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法 （第四版）（第四版）第三篇第三篇 綜合指標(biāo)和無(wú)機(jī)污染物綜合指標(biāo)和無(wú)機(jī)污染物第四章第四章 金屬及其化合物金屬及其化合物n 砷砷(As)是人體非必需元素，是人體非必需元素，元素砷的毒性較低而砷的化合物元素砷

58、的毒性較低而砷的化合物均有劇毒均有劇毒，三價(jià)砷化合物比五價(jià)砷化合物毒性更強(qiáng)，且有機(jī)砷對(duì)，三價(jià)砷化合物比五價(jià)砷化合物毒性更強(qiáng)，且有機(jī)砷對(duì)人體和生物都有劇毒。人體和生物都有劇毒。n 砷通過(guò)呼吸道、消化道和皮膚接觸進(jìn)入人體。如攝入量超過(guò)排砷通過(guò)呼吸道、消化道和皮膚接觸進(jìn)入人體。如攝入量超過(guò)排泄量，砷就會(huì)在人體，特別是在毛發(fā)、指甲中蓄積，從而引起慢泄量，砷就會(huì)在人體，特別是在毛發(fā)、指甲中蓄積，從而引起慢性砷中毒，潛伏期可長(zhǎng)達(dá)幾年甚至幾十年。性砷中毒，潛伏期可長(zhǎng)達(dá)幾年甚至幾十年。慢性砷中毒慢性砷中毒有消化系有消化系統(tǒng)癥狀、神經(jīng)系統(tǒng)癥狀和皮膚病變等。砷還有統(tǒng)癥狀、神經(jīng)系統(tǒng)癥狀和皮膚病變等。砷還有致癌致癌作

59、用，能引起作用，能引起皮膚癌。在一般情況下，土壤、水、空氣、植物和人體都含有微皮膚癌。在一般情況下，土壤、水、空氣、植物和人體都含有微量的砷，對(duì)人體不會(huì)構(gòu)成危害。砷是我國(guó)實(shí)施排放總量控制的指量的砷，對(duì)人體不會(huì)構(gòu)成危害。砷是我國(guó)實(shí)施排放總量控制的指標(biāo)之一。標(biāo)之一。n 地表水中含砷量因水源和地理?xiàng)l件不同而有很大差異。淡水地表水中含砷量因水源和地理?xiàng)l件不同而有很大差異。淡水為為0.2230g/L，平均為，平均為0.5g/L，海水為，海水為3.7g/L。砷的污染主。砷的污染主要來(lái)源于采礦、冶金、化工、化學(xué)制藥、農(nóng)藥生產(chǎn)、紡織、玻璃、要來(lái)源于采礦、冶金、化工、化學(xué)制藥、農(nóng)藥生產(chǎn)、紡織、玻璃、制革等部門(mén)的

60、工業(yè)廢水。制革等部門(mén)的工業(yè)廢水。方法選擇方法選擇 n 測(cè)定砷的兩個(gè)測(cè)定砷的兩個(gè)比色法比色法，其原理相同，具有類似的選擇性。，其原理相同，具有類似的選擇性。但但新銀鹽分光光度法新銀鹽分光光度法測(cè)定快速、靈敏度高，適合于水和廢水測(cè)定快速、靈敏度高，適合于水和廢水中砷的測(cè)定，特別對(duì)天然水樣，是一值得選用的方法。而中砷的測(cè)定，特別對(duì)天然水樣，是一值得選用的方法。而二二乙氨基二硫代甲酸銀光度法乙氨基二硫代甲酸銀光度法是一經(jīng)典方法，適合分析水和廢是一經(jīng)典方法，適合分析水和廢水，但使用三氯甲烷，會(huì)污染環(huán)境。水，但使用三氯甲烷，會(huì)污染環(huán)境。n 氫化物發(fā)生原子吸收法氫化物發(fā)生原子吸收法是將水和廢水中的砷以氫化物