液化氣脫硫醇工藝操作培訓(xùn)

1、山東天弘化學(xué)有限公司山東天弘化學(xué)有限公司9 9萬(wàn)噸萬(wàn)噸/ /年乙丙橡膠及原料配套工程項(xiàng)目年乙丙橡膠及原料配套工程項(xiàng)目140萬(wàn)噸/年催化裂化裝置產(chǎn)品精制催化液化石油氣脫硫醇單元工藝操作手冊(cè)石油液化氣及硫形態(tài)分布 煉廠(chǎng)的液化氣主要來(lái)源于催化裂化、延遲焦化、常減壓、加氫等石油加工裝置，是石油加工過(guò)程中所得的一個(gè)餾分產(chǎn)品，主要組成為C3、C4烴類(lèi)（丙烷、丙烯，丁烷、丁烯）。常溫常壓下為氣體，常溫高壓下為液體，所以叫液化氣。 原油中含有大量的硫化物，所以液化氣中也含有一定量的不同種類(lèi)的硫化合物。正常情況下，精制前液化氣中主要含有H2S、甲硫醇、乙硫醇和少量COS、CS2、甲硫醚等含硫化合物。吸收穩(wěn)定操作

2、不好時(shí)，液化氣中也會(huì)夾帶微量丙硫醇、丁硫醇和噻吩。 無(wú)機(jī)硫H2S占液化氣總硫的90%以上。 H2S脫除后，硫醇硫含量最高。硫醇硫的含量占到全部有機(jī)硫的90%以上。而羰基硫和甲硫醚等總共不過(guò)10%。硫化氫的脫除 硫化氫的脫除是以可逆的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)，以堿性溶劑為吸收劑的脫硫方法，溶劑與原料氣中的酸性組分反應(yīng)而生產(chǎn)某種化合物；吸收了酸性氣的富液在升高溫度、降低壓力的條件下，該化合物又能分解而放出酸性氣。醇胺法是液化氣脫硫化氫最常用的方法胺脫。河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司硫醇脫除原理 Merox抽提氧化法是液化氣最廣泛采用的脫硫醇技術(shù)，依據(jù)硫醇的弱酸性和硫醇負(fù)離子易被氧化生成二硫化合物這

3、兩個(gè)特性。 反應(yīng)方程式： RSH + NaOH RSNa + H2O （從油品中脫除硫醇硫） 油相 水相 2RSNa + 1/2 O2 + H2O RSSR +2NaOH （從堿中脫硫醇負(fù)離子） 水相 油相 首先由強(qiáng)堿（NaOH）與硫醇反應(yīng)生成硫醇鈉，硫醇鈉溶于堿液中，從而從液化氣中脫除；抽提有硫醇后的堿液（即富溶劑），在催化劑作用下通入空氣將硫醇氧化為二硫化物脫除再生，再生脫除了硫醇后的堿液（即貧溶劑）循環(huán)使用，可以避免大量堿渣的產(chǎn)生。 河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司液化氣脫硫醇工藝流程簡(jiǎn)圖氧化風(fēng)液化氣進(jìn)裝置精制液化氣尾氣氧化塔反抽提油出預(yù)堿洗一級(jí)抽提脫氧塔再生反抽油循環(huán)泵水洗半貧

4、劑泵穩(wěn)壓自動(dòng)反洗過(guò)濾器補(bǔ)水排污二級(jí)抽提新反抽提油進(jìn)新抽提劑自配劑罐來(lái)氮?dú)庾韵到y(tǒng)來(lái)貧劑泵河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司預(yù)堿洗部分 、脫除胺脫未盡的H2S。因?yàn)镠2S消耗大量的抽提堿液，使抽提堿液的濃度降低生成硫化鈉，而硫化鈉濃度的增加會(huì)抑制溶劑對(duì)硫醇的抽提能力。 、脫除液化氣夾帶的富胺液。富胺液中的腐蝕產(chǎn)物、降解產(chǎn)物等極性化合物會(huì)造成脫硫醇催化劑中毒。 、防止液化氣銅片腐蝕。裝置無(wú)預(yù)堿洗或預(yù)堿洗沉降不好時(shí)，抽提堿液中會(huì)出現(xiàn)HS-離子， HS-離子在弱氧化環(huán)境下會(huì)形成單質(zhì)硫，單質(zhì)硫是銅片腐蝕的主要原因。河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司抽提部分 抽提溶劑中加入功能強(qiáng)化助劑使抽提劑硫

5、容量增大，提高再生活性、延長(zhǎng)了使用壽命；抽提劑中不含有催化劑，消除了抽提過(guò)程形成二硫化物副反應(yīng)的主要因素，使脫硫醇過(guò)程實(shí)現(xiàn)了深度脫硫。河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司除臭精制液 、除臭精制液主要由天然植物酸鞣花酸和烷基醇反應(yīng)制得的水性溶劑。 、提高抽提劑中硫醇的溶解度，進(jìn)而提高抽提劑與硫醇的反應(yīng)活性。 、提高再生過(guò)程中溶劑的溶氧能力，提高硫醇鈉向二硫化物轉(zhuǎn)變的活性。 、提供脫硫醇溶劑對(duì)羰基硫的溶解，促進(jìn)羰基硫水解。河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司氧化再生部分 采用固定床催化劑專(zhuān)利技術(shù)，使催化劑與抽提劑分離，既提高再生活性又防止抽提時(shí)發(fā)生生成二硫化物的副反應(yīng)。另外，空氣與循環(huán)劑經(jīng)

6、混合器預(yù)混合后再在塔底分布。劑風(fēng)接觸充分，均勻分布有保證。再生溫度30-40，實(shí)現(xiàn)常溫再生。河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司GL-20脫硫醇再生催化劑 、脫硫醇再生催化劑以椰殼活性炭為載體，經(jīng)過(guò)高溫蒸煮活化、4磺化酞菁鈷乙醇溶液浸漬、醇胺鈍化、低溫干燥后制得。 、防止催化劑富集造成的中毒，穩(wěn)定了催化活性，確保硫醇鈉向二硫化物的轉(zhuǎn)變活性。 、實(shí)現(xiàn)再生催化劑和抽提堿劑的分離，防止抽提時(shí)有催化劑存在造成的副反應(yīng)發(fā)生。河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司反抽提部分 再生工藝采用劑、風(fēng)、油三相混合接觸反應(yīng)技術(shù)，油劑接觸時(shí)間長(zhǎng)，使再生反應(yīng)形成的二硫化物能夠及時(shí)轉(zhuǎn)移到反抽提油中，強(qiáng)化了再生反應(yīng)推

7、動(dòng)力，大大提高了再生和反抽提效果。河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司裝置規(guī)模及組成 本液化氣脫硫醇裝置設(shè)計(jì)能力為處理催化液化氣25萬(wàn)噸/年，裝置處理量上限：32.5萬(wàn)噸/年、處理量下限：12.5萬(wàn)噸/年。年設(shè)計(jì)（運(yùn)行）時(shí)間8000小時(shí)。原料、產(chǎn)品規(guī)格F原料性質(zhì)： 硫化氫含量：正常20g/g，最大50g/g 硫醇含量： 正常500g/g，最大1000g/g 非活性硫含量小于5g/g，C5含量0.5%（v） 密度（20）：0.56t/m3。F產(chǎn)品規(guī)格 液化氣石油氣抽提脫硫醇后 硫醇硫(g/g) 5 總 硫(g/g) 15河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司 開(kāi)工前設(shè)備檢查F設(shè)備檢查 所有

8、設(shè)備都要把人孔打開(kāi)，更換墊片，檢查設(shè)備尺寸、開(kāi)口方位是否達(dá)到設(shè)計(jì)要求。進(jìn)入罐內(nèi)進(jìn)行檢查：入口管伸入深度是否合適。特別是三相分離罐，檢查隔板高度是否合適，焊接是否嚴(yán)密，界位上開(kāi)口位置是否低于隔板高度。除沫器安裝是否牢固。F工藝檢查 、首先檢查工藝流程是否正確，預(yù)堿洗文丘里管混合器離預(yù)堿洗罐越近越好，降低壓降，并且安裝時(shí)要低于脫水包位置。 、系統(tǒng)開(kāi)停工能否正常補(bǔ)堿和退堿。 、助劑能否打入系統(tǒng)。配劑罐有沒(méi)有自循環(huán)線(xiàn)。反抽提油接口位置，能否保證進(jìn)脫硫醇系統(tǒng)壓力，反抽提油有沒(méi)有循環(huán)線(xiàn)。 、檢查氧化塔是否有再生循環(huán)線(xiàn)，正常開(kāi)工前氧化塔需清洗，生產(chǎn)非正常（再生）時(shí)是否能夠切出。 、如果預(yù)堿洗罐的安裝標(biāo)高低于

9、抽提罐時(shí)，配管時(shí)是否采取了防止貧抽提劑倒入預(yù)堿洗罐的措施。如果預(yù)堿洗是強(qiáng)制循環(huán)，更需要防止預(yù)堿洗堿液倒入胺液沉降罐，造成對(duì)脫硫劑的污染。河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司F儀表 、界位或液位測(cè)量如果選用的是磁翻板，檢查磁翻板上表示的所測(cè)介質(zhì)的密度和實(shí)際介質(zhì)的密度是否對(duì)應(yīng)。 、液控、壓控、流量控制等調(diào)節(jié)閥的作用形式是否正確，調(diào)節(jié)閥的安裝方向是否正確，流量計(jì)的測(cè)量范圍是否合適。F安全閥 安全閥的定壓是否合適。 河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司 開(kāi)工前試運(yùn)行F吹掃、試壓 設(shè)備就位管道儀表安裝完成后，應(yīng)按照工藝流程先后，風(fēng)吹掃清理管路中的焊渣，并對(duì)設(shè)備、管路試壓，檢查漏點(diǎn)等。檢查各現(xiàn)場(chǎng)儀

10、表按裝情況是否到位，電力系統(tǒng)，中控控制系統(tǒng)調(diào)試完成后，檢查調(diào)試各壓力、液位、流量的變送信號(hào)是否正常。F水聯(lián)運(yùn) 動(dòng)力系統(tǒng)、控制系統(tǒng)等就位后，應(yīng)用水模擬原料檢測(cè)設(shè)備的動(dòng)力運(yùn)行情況、儀表正常顯示情況，并徹底清洗設(shè)備及管路。河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司吹掃、試壓、水聯(lián)運(yùn)注意事項(xiàng)：F啟動(dòng)泵前必須先在泵入口法蘭加40-60目的過(guò)濾網(wǎng)，防止焊渣損壞泵葉輪，調(diào)試后拆卸并清理。F混合反應(yīng)器、流量計(jì)、調(diào)節(jié)閥等設(shè)備。開(kāi)始時(shí)水應(yīng)先走旁路，運(yùn)行一段時(shí)間后再切換。認(rèn)真查看控制調(diào)節(jié)、液位計(jì)、壓力變送等是否靈敏，顯示是否準(zhǔn)確穩(wěn)定。F起泵前檢測(cè)各泵的保養(yǎng)情況、正反轉(zhuǎn)是否調(diào)試到位、啟動(dòng)運(yùn)行后確保無(wú)雜音、流量穩(wěn)定。建議

11、運(yùn)行幾個(gè)小時(shí)，檢測(cè)泵的長(zhǎng)期運(yùn)行能力。試車(chē)結(jié)束后，應(yīng)更換各泵的潤(rùn)滑油。河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司輔助料及氧化再生塔處理F輔助原料的準(zhǔn)備 1、堿液：70噸。2、需準(zhǔn)備除臭精制液14噸。3、脫硫醇再生催化劑62m3F再生催化劑裝填與處理 、支撐格柵的安裝 裝填下段支撐格柵，然后十字交叉鋪兩層粗不銹鋼絲網(wǎng)、兩層細(xì)不銹鋼絲網(wǎng)。支撐格柵和絲網(wǎng)用螺栓固定在支撐圈上。每層絲網(wǎng)的直徑要比塔內(nèi)徑大400mm，靠塔璧一周折起200mm。 、填料段裝填 支撐格柵安裝好后，先裝填10惰性瓷球200mm，然后裝填固定床再生催化劑。裝填固定床再生催化劑時(shí)，邊裝邊用除鹽水（或軟化水）沖實(shí)。 、壓料格柵的安裝 催

12、化劑填料裝填到壓柵支撐圈附近時(shí)，停止裝填，鋪設(shè)壓料下格柵。然后十字交叉鋪兩層粗不銹鋼絲網(wǎng)、兩層細(xì)不銹鋼絲，上面裝填10瓷球約100mm高。再十字交叉鋪兩層粗絲網(wǎng)。最后，用螺栓將壓料下格柵、絲網(wǎng)、瓷球及壓料上格柵固定在支撐圈上。 注：催化劑床層裝填完畢后，向T-3302打入除鹽水約5m，用泵P-3302A經(jīng)過(guò)濾器打循環(huán)將粉末過(guò)濾直至循環(huán)的除鹽水澄清。河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司開(kāi)車(chē)操作程序F堿液和循環(huán)抽提劑配制 、系統(tǒng)氮?dú)庵脫Q并建立壓力 自液化氣來(lái)路管線(xiàn)充入氮?dú)?，逐步將預(yù)堿洗、一、二級(jí)抽提罐、液化氣水洗罐、砂濾塔、聚結(jié)過(guò)濾器內(nèi)空氣趕凈（檢測(cè)排空氣體中氧含量不大于0.5%V為準(zhǔn)），并建

13、立液化氣路徑壓力為0.6Mpa。 、預(yù)堿洗 改好流程，預(yù)堿洗沉降罐收15%的液堿10m3堿液，接近預(yù)堿洗罐界位的一半。 、抽提劑循環(huán) 整個(gè)抽提系統(tǒng)需約156噸循環(huán)抽提劑，按最終堿濃度15%，除臭精制液濃度10%配置，并開(kāi)泵自循環(huán)1小時(shí)，確保混合均勻。改好流程將配好的抽提劑打入二級(jí)抽提沉降罐V-3303，控制液位40% ，開(kāi)半貧液抽提劑泵P-3301向一級(jí)抽提罐V-3302注循環(huán)劑，控制界位40%。循化劑壓入再生塔，塔滿(mǎn)后由塔頂部自流入V-3304，控制三相分離罐罐V-3304界位30%時(shí)。 、氧化塔注非凈化風(fēng) 氧化再生塔控制尾氣出口壓力0.2MPa，起動(dòng)劑循環(huán)泵，調(diào)節(jié)一、二級(jí)抽提沉降罐、三相分

14、離罐界位，控制50%。河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司F石油液化氣、反抽提油投料、液化氣進(jìn)料 緩慢引入液化氣，控制液化氣出裝置操作壓力在1.2Mpa左右。 、反抽提油投用 脫硫醇系統(tǒng)正常后，把反抽提油（穩(wěn)定汽油）引入脫硫醇系統(tǒng)，建立反抽提油循環(huán)。反抽提油循環(huán)正常后分析反抽提油進(jìn)出裝置的硫含量。依據(jù)實(shí)際情況，可適當(dāng)調(diào)節(jié)反抽提油循環(huán)量，增加或減少反抽提油的循環(huán)量，提高反抽提油效果。河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司正常生產(chǎn)操作控制F預(yù)堿洗部分 、預(yù)堿洗操作參數(shù) 、預(yù)堿洗換堿 控制預(yù)堿洗后液化氣的硫化氫含量不大于2mg/Nm3和銅片腐蝕合格，預(yù)堿洗后液化氣的硫化氫含量大于2mg/Nm3

15、或銅片腐蝕不合格時(shí)，馬上更換預(yù)堿洗堿液或預(yù)堿洗堿液濃度6%。更換時(shí)在保證預(yù)堿洗循環(huán)正常的情況下，使堿液液位降至最低；再補(bǔ)入新堿液到原操作界位。項(xiàng)目項(xiàng)目操作參數(shù)操作參數(shù)預(yù)堿洗堿液濃度，(m/m)1015操作溫度，30-40混合器堿烴比（v/v）0.3-0.5操作壓力，MPa(表)1.5河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司F硫醇抽提部分 、硫醇抽提部分操作參數(shù) 、抽提段特別是一級(jí)抽提罐，劑烴界位必須保持平穩(wěn)。循環(huán)劑界位不得太低，防止液化氣進(jìn)入再生塔。 、控制精制后液化氣硫醇硫不大于5g/g和總硫不大于15g/g，連續(xù)出現(xiàn)不合格時(shí)馬上更換新循環(huán)劑。 、計(jì)算好換劑的量，預(yù)先在配劑罐準(zhǔn)備好新的循環(huán)劑

16、。在保證循環(huán)的狀態(tài)下，逐步將V3302、V3303、V3304內(nèi)循環(huán)劑退出，控制V3302、V3303、V3304界位10%，再補(bǔ)入新循環(huán)劑至正常界位。最后清掃排渣線(xiàn)和補(bǔ)劑線(xiàn)。項(xiàng)目項(xiàng)目操作參數(shù)操作參數(shù)循環(huán)劑堿液濃度，(m/m)1015循環(huán)劑除臭精制液濃度(m/m)10操作溫度，30-40混合反應(yīng)器劑烴比，（v/v）0.4操作壓力，MPa(表)1.35-1.45河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司F液化石油氣水洗部分 、液化石油氣水洗部分 、脫硫醇合格的液化氣從V-3303頂部壓出，與循環(huán)水水洗混合，通過(guò)液化氣水洗文丘里混合器M-3306充分接觸后，進(jìn)入液化氣水洗沉降罐V-3305進(jìn)行分離，水洗后的液化氣從V-3305頂壓出，經(jīng)砂濾塔T-3301和聚結(jié)分離器脫去微量抽提劑后出裝置。作參數(shù)項(xiàng)目項(xiàng)目操作參數(shù)操作參數(shù)壓力操作，MPa(表)1.251.3操作溫度，40水烴比，體積0.3水單耗，kg/t液化氣1.2河北精致科技有限公司河北精致科技有限公司F氧化再生塔部分 、再生部分操作參數(shù) 、反抽提油 反抽提油采用連續(xù)注入連續(xù)抽