第_06_章_氧化還原滴定法

1、*第六章第六章 氧化還原滴定法氧化還原滴定法 6.1 氧化還原平衡氧化還原平衡 6.2 氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的完全程度氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的完全程度 6.3 氧化還原反應(yīng)的速度氧化還原反應(yīng)的速度 6.4 滴定曲線滴定曲線 6.5 氧化還原指示劑氧化還原指示劑 6.6 高錳酸鉀法高錳酸鉀法 6.7 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法 6.8 碘量法碘量法 6.9 溴酸鉀法溴酸鉀法 6.10 水中有機(jī)物綜合指標(biāo)水中有機(jī)物綜合指標(biāo) 6.11 紫外吸光度紫外吸光度*6.1 6.1 氧化還原平衡氧化還原平衡 一、氧化還原滴定法：一、氧化還原滴定法： 以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法二、實質(zhì)

2、：電子的轉(zhuǎn)移二、實質(zhì)：電子的轉(zhuǎn)移三、特點：三、特點：1）機(jī)理復(fù)雜、多步反應(yīng)）機(jī)理復(fù)雜、多步反應(yīng)-有副反應(yīng)、有副反應(yīng)、速度緩慢、無明確計量關(guān)系。速度緩慢、無明確計量關(guān)系。 2）每一種測定法）每一種測定法-有特定的反應(yīng)條有特定的反應(yīng)條件，如：酸度、溫度、濃度等。件，如：酸度、溫度、濃度等。四、分類（四、分類（根據(jù)滴定劑種類分根據(jù)滴定劑種類分）碘量法、高錳）碘量法、高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、酸鉀法、重鉻酸鉀法、 溴酸鹽法、鈰量法溴酸鹽法、鈰量法 五、應(yīng)用：五、應(yīng)用：A、直接法測定具有氧化性或還原性的物質(zhì)、直接法測定具有氧化性或還原性的物質(zhì) B、間接法測定能與氧化劑或還原劑定量反應(yīng)、間接法測定能與氧化劑

3、或還原劑定量反應(yīng)的物質(zhì)的物質(zhì)*1.1.能斯特方程能斯特方程dOxdOxaanFRTReRe/ln)25(lg059. 00ReRe/CaandOxdOx電對的電對的電極電位電極電位電對的標(biāo)準(zhǔn)電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位電極電位R-摩爾氣體常數(shù)摩爾氣體常數(shù)8.314J/mol KT-熱力學(xué)溫度熱力學(xué)溫度 298K(25)-半反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移數(shù)半反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移數(shù)F-法拉第常數(shù)法拉第常數(shù)96485C/mol-活度活度6.1 氧化還原反應(yīng)平衡氧化還原反應(yīng)平衡*2.2.標(biāo)準(zhǔn)電極電位標(biāo)準(zhǔn)電極電位 A.A.概念：在一定溫度下，氧化還原半反應(yīng)中各組分都概念：在一定溫度下，氧化還原半反應(yīng)中各組分都 處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時的電極電位。處

4、于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時的電極電位。B.B.理解：溫度一般理解：溫度一般T=298KT=298K，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)a aoxox=a=aRedRed=1mol/L,=1mol/L,v P P分分=100KP=100KP這樣條件下的電極電位這樣條件下的電極電位-標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)v 電極電位。電極電位。vC.C.標(biāo)準(zhǔn)電極電位標(biāo)準(zhǔn)電極電位-見附表七見附表七*4.4.電極電位的作用：電極電位的作用： A.A.衡量氧化劑、還原劑的強弱衡量氧化劑、還原劑的強弱 電極電位電極電位氧化態(tài)氧化態(tài)氧化能力強，氧化能力強， 電極電位電極電位還原態(tài)還原態(tài)還原能力強還原能力強 B.判斷反應(yīng)方向：判斷反應(yīng)方向： 反應(yīng)中：反應(yīng)中：高電位高電

5、位(氧化態(tài)氧化態(tài))+低電位低電位(還原態(tài)還原態(tài))易發(fā)易發(fā)生反應(yīng)生反應(yīng) * 影響反應(yīng)速率的主要因素有：影響反應(yīng)速率的主要因素有：內(nèi)因：氧化劑或還原劑本身性質(zhì)內(nèi)因：氧化劑或還原劑本身性質(zhì)外因：外因：1.1.反應(yīng)物濃度反應(yīng)物濃度: : 反應(yīng)物濃度反應(yīng)物濃度，反應(yīng)速率，反應(yīng)速率； 2. 2.催化劑催化劑: :改變反應(yīng)過程，降低反應(yīng)的活化能；改變反應(yīng)過程，降低反應(yīng)的活化能； 3. 3.溫度溫度: :溫度每升高溫度每升高1010, ,反應(yīng)速率可提高反應(yīng)速率可提高2 23 3倍倍 4. 4.誘導(dǎo)作用誘導(dǎo)作用: :由于一種氧化還原反應(yīng)的發(fā)生而促由于一種氧化還原反應(yīng)的發(fā)生而促 進(jìn)另一種氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的現(xiàn)象。進(jìn)

6、另一種氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的現(xiàn)象。*1. 氧化劑或還原劑：氧化劑或還原劑： 性質(zhì)不同，機(jī)理不同，顯著影響速度性質(zhì)不同，機(jī)理不同，顯著影響速度 如：轉(zhuǎn)移電子如：轉(zhuǎn)移電子速度快；速度快； 打開共價鍵打開共價鍵速度慢速度慢 分步進(jìn)行，整個速度受最慢一步影響分步進(jìn)行，整個速度受最慢一步影響2. 濃度：增加反應(yīng)物濃度可以加快反應(yīng)速度濃度：增加反應(yīng)物濃度可以加快反應(yīng)速度 v,I ,H注注：，反反應(yīng)應(yīng)完完全全，暗暗處處放放酸酸性性條條件件下下，過過量量min5KI*溫度：溫度：KMnOKMnO4 4與與C C2 2O O4 42-2-的滴定反應(yīng)需要在的滴定反應(yīng)需要在75-8575-85 C C下進(jìn)行下進(jìn)行, ,

7、以提以提高反應(yīng)速率。但溫度太高將使草酸分解。高反應(yīng)速率。但溫度太高將使草酸分解。 催化劑：催化劑：在反應(yīng)開始時，需要在反應(yīng)開始時，需要MnMn2+2+。 二價錳的作用：二價錳的作用：催化劑；催化劑； * 誘導(dǎo)反應(yīng)：由于一個氧化還原的發(fā)生促進(jìn)了另誘導(dǎo)反應(yīng)：由于一個氧化還原的發(fā)生促進(jìn)了另 一個氧化還原的進(jìn)行，稱誘導(dǎo)反應(yīng)一個氧化還原的進(jìn)行，稱誘導(dǎo)反應(yīng)MnOCLFe42 作用體作用體 誘導(dǎo)體誘導(dǎo)體 受誘體受誘體 MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O (誘導(dǎo)反應(yīng)誘導(dǎo)反應(yīng))2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2+5Cl2+8H2O (受誘反應(yīng)受誘反應(yīng))*6.4 6.4 氧化還原滴

8、定曲線及終點的確定氧化還原滴定曲線及終點的確定6.4.1 6.4.1 氧化還原滴定曲線氧化還原滴定曲線一概述：一概述： A.A.滴定曲線的變量關(guān)系：滴定曲線的變量關(guān)系： 滴定劑加入量（橫）滴定劑加入量（橫）-體系電位（縱）體系電位（縱） B.B.滴定曲線各點電位：滴定曲線各點電位： 實驗測得實驗測得適用于可逆及不可逆氧化還原反應(yīng)適用于可逆及不可逆氧化還原反應(yīng) 能斯特公式計算能斯特公式計算適用于可逆氧化還原反應(yīng)適用于可逆氧化還原反應(yīng)*vC.C.滴定過程：滴定過程：v 隨著滴定劑的加入，兩個電對的電極電位不隨著滴定劑的加入，兩個電對的電極電位不斷發(fā)生變化，并隨時處于動態(tài)平衡中。斷發(fā)生變化，并隨時處

9、于動態(tài)平衡中。vD.D.滴定曲線繪制：滴定曲線繪制：v 可由任意一個電對計算出溶液的電位值，對可由任意一個電對計算出溶液的電位值，對應(yīng)加入的滴定劑體積繪制出滴定曲線。應(yīng)加入的滴定劑體積繪制出滴定曲線。滴定等當(dāng)點滴定等當(dāng)點前前，常用被滴定物，常用被滴定物( (量大量大) )電對進(jìn)行計算；電對進(jìn)行計算；滴定等當(dāng)?shù)味ǖ犬?dāng)點后點后，常用滴定劑，常用滴定劑( (量大量大) )電對進(jìn)行計算；電對進(jìn)行計算；*)mL20L/mol1000. 0(Fe)L/mol1000. 0(Ce24，例：例： V44. 1E34CeCe V68. 0E23FeFe 該該反反應(yīng)應(yīng)進(jìn)進(jìn)行行相相當(dāng)當(dāng)完完全全 69 .12059.

10、 068. 044. 1 Klg* 3423CeCeFeFeSP .B，前前：溶溶液液中中存存在在3101 . 09 .99%1 . 023FeFeCCSP時：前VCCEEFeFeFeFe86. 010lg059. 068. 0lg059. 032323A.A.滴定前：無法計算滴定前：無法計算理論上滴定前只有理論上滴定前只有FeFe2+2+，沒有，沒有FeFe3+3+，但實際上會有，但實際上會有少量少量FeFe3+3+，但量不清楚無法計算但量不清楚無法計算加入加入CeCe4+4+19.98ml,Fe2+19.98ml,Fe2+過量過量*)Ce( ,CeCeFeFeSP .D43423過量過量，

11、后：溶液中存在后：溶液中存在 3101001 . 0%1 . 034CeCeCCSP時：后VCCEECeCeCeCe26. 110lg059. 044. 1lg059. 033434加入加入CeCe4+4+20.02ml20.02ml時：時：SP .CVESP06. 1244. 168. 0*滴定百分?jǐn)?shù)滴定百分?jǐn)?shù) c cOxOx/ /c cRedRed 電極電位電極電位 / V c cFe()Fe()/ /c cFe()Fe() 9 10 9 10-1-1 0.62 0.62 50 10 50 100 0 0.68 0.68 91 10 91 101 1 0.74 0.74 99 10 99

12、102 2 0.80 0.80 99.9 1099.9 103 3 0.860.86 100 100 1.061.06 ( (c cCe()Ce()/ /c cCe()Ce() ) 100.1 10 100.1 10-3-3 1.261.26 101 10101 10-2-2 1.32 1.32 110 10 110 10-1-1 1.38 1.38 200 10 200 100 0 1.44 1.44滴定突躍化學(xué)計量點*1122n059. 03 En059. 03 E1). 滴滴定定突突躍躍范范圍圍：前前后后不不對對稱稱滴滴定定曲曲線線在在注注：SPnn21 A.A.突躍范圍：突躍范圍：滴定

13、分析誤差要求是滴定分析誤差要求是0.1%0.1%)(99.90.1-)(0.199.9過過量量不不足足則則滴滴定定分分?jǐn)?shù)數(shù)的的范范圍圍：三三. .滴定曲線討論滴定曲線討論*2)滴定突躍大小的影響因素滴定突躍大小的影響因素3)3)根據(jù)條件電位判斷滴定突躍范圍（電位范圍）根據(jù)條件電位判斷滴定突躍范圍（電位范圍） 完全，越易準(zhǔn)確滴定，反應(yīng)，滴定突躍E較大：突躍范圍VEVFeCe4 . 026. 186. 024判斷：點氧化還原指示劑指示終VE4 . 03 . 0電位法指示終點VE3 . 02 . 0氧化還原滴定無明顯突躍，不能用于VE2 . 0*B.B.化學(xué)計量點化學(xué)計量點（1）n1=n2，對稱曲線

14、，對稱曲線，Esp位于突躍中間；位于突躍中間；（2）n1n2，Esp偏向偏向n大的一方；大的一方；（3）12相差越大相差越大，Esp偏向偏向n大的一方越多；大的一方越多；C.C.滴定曲線的特性滴定曲線的特性(1)(1)同一滴定反應(yīng)，在不同的介質(zhì)中，滴定曲線不同一滴定反應(yīng)，在不同的介質(zhì)中，滴定曲線不同同(2)(2)同一滴定反應(yīng)，同一滴定反應(yīng)，( (不可逆反應(yīng)不可逆反應(yīng)) )理論計算曲線與理論計算曲線與實實 際測定曲線有偏差際測定曲線有偏差*介質(zhì)對滴定曲線的影響：介質(zhì)對滴定曲線的影響：例：在不同介質(zhì)中用例：在不同介質(zhì)中用KMnOKMnO4 4溶液滴定溶液滴定FeFe2+2+的滴定曲線的滴定曲線(1

15、)(1)化學(xué)計量點前，曲線的位置取決于：化學(xué)計量點前，曲線的位置取決于： FeFe3+3+/Fe+/Fe2+2+其大小與其大小與FeFe3+3+和介質(zhì)陰離子的配位作用有關(guān)和介質(zhì)陰離子的配位作用有關(guān) 。Fe(POFe(PO4 4) )2 23-3-(2)(2)化學(xué)計量點后，曲線的位置取決于：化學(xué)計量點后，曲線的位置取決于： Mn()/Mn()Mn()/Mn()*6.4.2 氧化還原滴定指示劑氧化還原滴定指示劑1氧化還原指示劑及選擇原則氧化還原指示劑及選擇原則2自身指示劑自身指示劑3特殊指示劑特殊指示劑確定方法：確定方法： 1.1.電位法：電位法： 電位計電位計E=E=計量點計量點E E 2. 2

16、.指示劑法：計量點指示劑法：計量點-變色點變色點-終點，終點， 三點一致準(zhǔn)確度高三點一致準(zhǔn)確度高指示劑的分類：指示劑的分類：*6.4.2 氧化還原滴定指示劑1. 氧化還原指示劑氧化還原指示劑 具氧化還原性質(zhì)的有機(jī)化合物，其具氧化還原性質(zhì)的有機(jī)化合物，其氧化態(tài)和還原態(tài)氧化態(tài)和還原態(tài)顏色不同顏色不同。滴定中隨溶液電位變化而發(fā)生顏色改變。滴定中隨溶液電位變化而發(fā)生顏色改變。例：二苯胺磺酸鈉指示劑例：二苯胺磺酸鈉指示劑）還原態(tài)氧化態(tài)；（變色范圍：還原態(tài)氧化態(tài)1101010590lg0590OOInInn.n.E變色點：*表6-2 一些氧化還原指示劑的條件電極電位 及顏色變化*利用標(biāo)準(zhǔn)溶液或被滴物本身顏

17、色變化來指利用標(biāo)準(zhǔn)溶液或被滴物本身顏色變化來指示滴定終點，稱為自身指示劑。示滴定終點，稱為自身指示劑。例： 優(yōu)點：無須選擇指示劑，利用自身顏色變化指示終點優(yōu)點：無須選擇指示劑，利用自身顏色變化指示終點MnOMn42 深棕色深棕色 II2* 例如：在高錳酸鉀法滴例如：在高錳酸鉀法滴定中，可利用稍過量的高錳定中，可利用稍過量的高錳酸鉀自身的粉紅色來指示滴酸鉀自身的粉紅色來指示滴定終點（此時定終點（此時MnO4-的濃度的濃度約為約為2 10-6 mol L-1)。*3. 專屬指示劑（） 指示劑本身沒有氧化還原性，但指示劑可與氧化指示劑本身沒有氧化還原性，但指示劑可與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊的顏色來指示

18、滴定終點劑或還原劑產(chǎn)生特殊的顏色來指示滴定終點 可溶性淀粉游離碘可溶性淀粉游離碘深藍(lán)色配合物；深藍(lán)色配合物； 淀粉為碘法的專屬指示劑；淀粉為碘法的專屬指示劑；I I2 2( (淀粉）淀粉）I I- -（藍(lán)色消失）；（藍(lán)色消失）； I I- - ( (淀粉）淀粉） I I2 2 （藍(lán)色出現(xiàn)）（藍(lán)色出現(xiàn)） 當(dāng)當(dāng) I2 溶液的濃度為：溶液的濃度為：5 10-6 mol L-1時即能看到藍(lán)時即能看到藍(lán)色，靈敏度高。色，靈敏度高。*氧化還原滴定法分類:v1.1.高錳酸鉀法高錳酸鉀法v2.2.重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法v3.3.碘量法碘量法v4.4.其它氧化還原滴定法其它氧化還原滴定法v A.A.硫酸鈰法硫酸鈰

19、法v B.B.溴酸鉀法溴酸鉀法v C.C.亞砷酸鈉亞砷酸鈉- -亞硝酸鈉法亞硝酸鈉法*6.6 6.6 高錳酸鉀法高錳酸鉀法一、一、概述概述 以以KMnOKMnO4 4作氧化劑的氧化還原滴定法作氧化劑的氧化還原滴定法 優(yōu)點：優(yōu)點：氧化能力強，可測范圍大，不需另加指示劑氧化能力強，可測范圍大，不需另加指示劑 缺點：缺點：不穩(wěn)定，有雜質(zhì)，選擇性差。不穩(wěn)定，有雜質(zhì)，選擇性差。*2.KMnO4在不同介質(zhì)中的還原態(tài)：在不同介質(zhì)中的還原態(tài)： 在強酸性溶液中氧化性最強在強酸性溶液中氧化性最強 ： MnO4 - + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O 在中性或弱堿性中：在中性或弱堿性中： MnO4 -

20、 + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- 在堿性在堿性(OH-2 molL-1)條件下與有機(jī)物的反應(yīng)：條件下與有機(jī)物的反應(yīng)： MnO4- + e = MnO42- *3. 3. KMnO4法滴定方式：法滴定方式：A.A.直接滴定法直接滴定法測還原性物質(zhì)，測還原性物質(zhì)，如如FeFe2+2+ ，C C2 2O O4 42-2-， H H2 2O O2 2B.B.返滴定法返滴定法-測定某些氧化劑測定某些氧化劑：例：例：MnOMnO2 2與與NaNa2 2C C2 2O O4 4 ( (一定過量一定過量) )作用后，用作用后，用KMnOKMnO4 4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的滴定過量的C

21、C2 2O O4 42-2-。間接求得。間接求得MnOMnO2 2的含量。的含量。 利用類似的方法，還可測定利用類似的方法，還可測定PbOPbO2 2、PbPb3 3O O4 4、K K2 2CrCr2 2O O7 7、KClOKClO3 3以及以及H H3 3VOVO4 4等氧化劑的含量。等氧化劑的含量。*C.C.間接法間接法-測定某些不具氧化還原性物質(zhì)：測定某些不具氧化還原性物質(zhì)：例：例：CaCa2+2+CaCCaC2 2O O4 4，用稀，用稀H H2 2SOSO4 4溶解沉淀，用溶解沉淀，用KMnOKMnO4 4標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶解的準(zhǔn)溶液滴定溶解的C C2 2O O4 42-2-，間接

22、求得，間接求得CaCa2+2+ 的含量。的含量。 同理可測：同理可測：SrSr2+2+、BaBa2+2+、NiNi2+2+、CdCd2+2+、ZnZn2+2+、CuCu2+2+、PbPb2+2+、HgHg2+2+、AgAg+ +、BiBi3+3+、CeCe3+3+、LaLa3+3+ 等。等。*二、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定（間接法配制） 1.配制配制:間接配置法間接配置法 因因KMnO4自行分解反應(yīng)：自行分解反應(yīng)： 4KMnO4 + 2H2O = 4MnO2+ 4KOH + 3O2 易受水、空氣中還原性物質(zhì)影響。易受水、空氣中還原性物質(zhì)影響。 *二、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定（間接法配制） 配制步驟：粗配

23、配制步驟：粗配加熱煮沸加熱煮沸 暗處保存暗處保存(棕色瓶棕色瓶) 濾去濾去MnO2 標(biāo)定標(biāo)定 基準(zhǔn)物：基準(zhǔn)物：Na2C2O4、H2C2O42H2O等。等。 標(biāo)定反應(yīng)：標(biāo)定反應(yīng)： 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O *2.標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定 ：(1) 速率速率：室溫下反應(yīng)速率極慢，利用反應(yīng)本身產(chǎn)：室溫下反應(yīng)速率極慢，利用反應(yīng)本身產(chǎn)生的生的Mn2+起自身催化作用加快反應(yīng)進(jìn)行；起自身催化作用加快反應(yīng)進(jìn)行；(2) 溫度溫度：常將溶液加熱到：常將溶液加熱到708。反應(yīng)溫度過。反應(yīng)溫度過高會使高會使C2O42-部分分解，低于部分分解，低于70反應(yīng)速率太慢

24、；反應(yīng)速率太慢；*2.標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定 ：(3) 酸度酸度：保持的酸度：保持的酸度(H+0.51.0 mol L-1)。 H+過高，草酸分解；過高，草酸分解； H+過低，高錳酸鉀會過低，高錳酸鉀會產(chǎn)生產(chǎn)生MnO2沉淀。為避免沉淀。為避免Fe3+誘導(dǎo)誘導(dǎo)KMnO4氧化氧化Cl-的的反應(yīng)發(fā)生，不使用反應(yīng)發(fā)生，不使用 HCl 提供酸性介質(zhì)提供酸性介質(zhì)(4) 滴定速度先慢后快滴定速度先慢后快 防止高錳酸鉀分解成防止高錳酸鉀分解成Mn2+.(5)加入催化劑加入催化劑Mn2+， 加快反應(yīng)速度。加快反應(yīng)速度。(6)滴定終點：高錳酸鉀自身指示終點滴定終點：高錳酸鉀自身指示終點(淡粉紅淡粉紅色色30秒不褪秒不褪)

25、。*用用KMnO4氧化水中還原性物質(zhì)，消耗的氧化劑的量，氧化水中還原性物質(zhì)，消耗的氧化劑的量，以氧的量表示，稱以氧的量表示，稱 為為“高錳酸鹽指數(shù)高錳酸鹽指數(shù)”。量度水體受還原性物質(zhì)污染程度的綜合性指標(biāo)。量度水體受還原性物質(zhì)污染程度的綜合性指標(biāo)。水樣水樣 + H2SO4+KMnO4 加熱加熱C2O42 -(一定過量一定過量)滴定滴定 4MnO4- + 5C + 12H+ = 4Mn2+ 5CO2 + 6H2O 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 4Mn2+ + 10CO2 + 8H2OCl-對此法有干擾。對此法有干擾。5. 水樣中高錳酸鹽指數(shù)的測定（二） 高錳酸鹽指數(shù)(IMn)

26、 v定義：以高錳酸鉀溶液為氧化劑測得的化學(xué)定義：以高錳酸鉀溶液為氧化劑測得的化學(xué)耗氧量。適用于較清潔水樣。耗氧量。適用于較清潔水樣。v按測定溶液的介質(zhì)不同：按測定溶液的介質(zhì)不同： 酸性高錳酸鉀法酸性高錳酸鉀法 ClCl- -300mg/L300mg/L時使用時使用 堿性高錳酸鉀法堿性高錳酸鉀法 Cl-300mg/L時使用時使用酸性高錳酸鉀法酸性高錳酸鉀法v1、100mL水樣中加入水樣中加入5mL（1+3）硫酸；）硫酸；v2、準(zhǔn)確加入定過量、準(zhǔn)確加入定過量10mL0.01mol/L KMnO4;加熱煮沸加熱煮沸10min；溶液呈微紅色；溶液呈微紅色；v3、加入、加入10mL0.01mol/L草酸

27、鈉溶液，立即用草酸鈉溶液，立即用0.01mol/L KMnO4溶液滴定至微紅色；溶液滴定至微紅色；v4、根據(jù)消耗的草酸鈉和高錳酸鉀的量計算。、根據(jù)消耗的草酸鈉和高錳酸鉀的量計算。* 4MnO4- + 5C + 12H+ = 4Mn2+ 5CO2 + 6H2O 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 4Mn2+ + 10CO2 + 8H2O注意事項：注意事項：1、嚴(yán)格控制條件、嚴(yán)格控制條件2、防止氯離子干擾、防止氯離子干擾 a加入沉淀劑；加入沉淀劑；b稀釋后測定；稀釋后測定；c堿性法測定堿性法測定*6.7 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法(Potassium Dichromate Method)

28、Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O介質(zhì)：介質(zhì)：HClHCl（不受（不受ClCl- -還原性的限制）還原性的限制）特點：特點：1.K1.K2 2CrCr2 2O O7 7穩(wěn)定，標(biāo)液可直接滴定，長期穩(wěn)定，標(biāo)液可直接滴定，長期 存放可以測一些還原性物質(zhì)存放可以測一些還原性物質(zhì)v 2.2.易提純，標(biāo)準(zhǔn)溶液可用直接法配制。易提純，標(biāo)準(zhǔn)溶液可用直接法配制。v 3. K3. K2 2CrCr2 2O O7 7有毒，要建立環(huán)保意識有毒，要建立環(huán)保意識。* 在酸性介質(zhì)中以在酸性介質(zhì)中以 K2Cr2O7為氧化劑，測定水樣中化學(xué)耗氧量為氧化劑，測定水樣中化學(xué)耗氧量的方法記作的方法記

29、作 CODCr。 測定方法：在水樣中加入過量測定方法：在水樣中加入過量K2Cr2O7溶液，加熱回流使溶液，加熱回流使有機(jī)物氧化成有機(jī)物氧化成CO2，過量，過量K2Cr2O7用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，用試亞鐵靈指示滴定終點，溶液由藍(lán)色變成紅色。，用試亞鐵靈指示滴定終點，溶液由藍(lán)色變成紅色。 本方法在銀鹽催化劑存在下，直鏈烴有本方法在銀鹽催化劑存在下，直鏈烴有8595%被氧化，被氧化，芳烴不起作用，因此所得結(jié)果不夠嚴(yán)格。芳烴不起作用，因此所得結(jié)果不夠嚴(yán)格。水樣中化學(xué)耗氧量(COD) 的測定*2Cr2O72- + 16H+ + 3C = 4Cr3+ +3CO2+ 8H2O

30、試亞鐵靈由試亞鐵靈由藍(lán)色藍(lán)色到紅色到紅色2333Fe(phen)Fe(phen)CODcr (mgO2/L)=（V0-V1）C81000 / V回流法測定回流法測定CODCOD試試*6.8 碘 量 法6.8.1 概述概述 1. 碘量法的特點碘量法的特點 碘量法是基于碘量法是基于 I2氧化性及氧化性及 I的還原性的分析法。的還原性的分析法。 I3-+ 2e = 3I -， I2 /I- 0.534 V 用用 I2標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定還原劑的方法是標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定還原劑的方法是直接碘法直接碘法； 利用利用 I-與強氧化劑作用生成定量的與強氧化劑作用生成定量的 I2, 再用還原劑標(biāo)再用還原劑標(biāo)準(zhǔn)溶液與準(zhǔn)

31、溶液與 I2反應(yīng)反應(yīng), 測定氧化劑的方法稱為測定氧化劑的方法稱為間接碘法間接碘法。*測定物：還原能力較強，不受測定物：還原能力較強，不受H H+ +濃度影響的物質(zhì)濃度影響的物質(zhì) 可測：可測：S2-，Sn2+，S2O32-，SO32-例：例： S2-+ I2=S+ 2I-利用利用I I2 2的弱氧化性質(zhì)滴定還原物質(zhì)的弱氧化性質(zhì)滴定還原物質(zhì), I, I2 2作為標(biāo)作為標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。準(zhǔn)溶液直接滴定。*酸度要求：酸度要求：弱酸性，中性，或弱堿性弱酸性，中性，或弱堿性(pH小于小于9)強酸性介質(zhì)：強酸性介質(zhì)：I-發(fā)生氧化導(dǎo)致終點拖后；發(fā)生氧化導(dǎo)致終點拖后； 淀粉水解成糊精導(dǎo)致終點不敏銳淀粉水解成糊精

32、導(dǎo)致終點不敏銳 強堿性介質(zhì)：強堿性介質(zhì)：I2發(fā)生歧化反應(yīng)發(fā)生歧化反應(yīng) *利用利用I I- -的中等強度還原性滴定氧化性物質(zhì)的中等強度還原性滴定氧化性物質(zhì), ,加定過量加定過量I-與與待測氧化劑反應(yīng)用待測氧化劑反應(yīng)用S2O32-滴滴I2 。測定物：具有氧化性物質(zhì)測定物：具有氧化性物質(zhì)可測：可測：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3- IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+I2 + 2S2O2- = S4O62- + 2 I-*酸度要求：酸度要求：中性或弱酸性中性或弱酸性強酸性介質(zhì)：強酸性介質(zhì)：S2O32-發(fā)生分解導(dǎo)致終點提前；發(fā)生分解導(dǎo)致終點提前； I-發(fā)生氧化導(dǎo)致終點拖

33、后發(fā)生氧化導(dǎo)致終點拖后堿性介質(zhì)：堿性介質(zhì)： I-與與S2O32-發(fā)生副反應(yīng)，無計量關(guān)系發(fā)生副反應(yīng)，無計量關(guān)系* 1碘的揮發(fā)碘的揮發(fā): 預(yù)防：預(yù)防： 1）過量加入）過量加入KI助溶，防止揮發(fā)助溶，防止揮發(fā),增大濃度，提高增大濃度，提高速度速度 2）溶液溫度勿高）溶液溫度勿高 3）碘量瓶中進(jìn)行反應(yīng)（磨口塞，水封）碘量瓶中進(jìn)行反應(yīng)（磨口塞，水封） 4）滴定中勿過分振搖）滴定中勿過分振搖*2碘離子的氧化碘離子的氧化（酸性條件下）預(yù)防：預(yù)防：1）控制溶液酸度（勿高）控制溶液酸度（勿高）2）避免光照（暗處放置）避免光照（暗處放置）3）I2完全析出后立即滴定完全析出后立即滴定4）除去催化性雜質(zhì)（）除去催化性

34、雜質(zhì)（NO3-，NO，Cu2+）*1Na2S2O3溶液溶液A配制：配制：不穩(wěn)定原因不穩(wěn)定原因 a水中溶解的水中溶解的CO2易使易使Na2S2O3分解分解 S2O32- + CO2 + H2O HSO3- + HCO3-+ S b空氣氧化：空氣氧化：2S2O32-+ O2 SO42- + S c水中微生物作用：水中微生物作用： S2O32- Na2SO3 + S*1Na2S2O3溶液溶液配制方法：粗稱配制方法：粗稱-煮沸冷卻水（除煮沸冷卻水（除CO2 、滅菌）滅菌）-加入加入Na2CO3 （抑制微生物、調(diào)（抑制微生物、調(diào)堿度使堿度使 pH=910）-放置放置78天天-過濾過濾-標(biāo)標(biāo)定。定。*B標(biāo)

35、定標(biāo)定 Cr2O72-+ 6I- （過量）（過量）+ 14H+ 2Cr3+ 3I2 + 7H2O （酸度高）（酸度高） I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- （加水稀釋（加水稀釋弱酸性）弱酸性）K2Cr2O7基準(zhǔn)物標(biāo)定法（間接法）基準(zhǔn)物標(biāo)定法（間接法）2272272 232 23K Cr OK Cr ONa S ONa S OCVCV*I2標(biāo)液標(biāo)定法標(biāo)液標(biāo)定法22223223IINa S ONa S OCVCV* 要求：室溫；弱酸性；新鮮配制要求：室溫；弱酸性；新鮮配制 加入時間：加入時間： 直接碘量法直接碘量法滴定前加入（終點：無色滴定前加入（終點：無色深藍(lán)色）深藍(lán)色） 間接碘量

36、法間接碘量法近終點加入（終點：深藍(lán)色消失）近終點加入（終點：深藍(lán)色消失）*注：注：1 1、間接碘量法中淀粉指示劑過早加入，強、間接碘量法中淀粉指示劑過早加入，強烈吸附烈吸附I I2 2， 造成終點拖后。造成終點拖后。 2 2、滴定終點后，如經(jīng)過五分鐘以上溶液變滴定終點后，如經(jīng)過五分鐘以上溶液變藍(lán)，屬于正常；如溶液迅速變藍(lán)藍(lán)，屬于正常；如溶液迅速變藍(lán), , 說明說明K2Cr2O7與與KI反應(yīng)不完全反應(yīng)不完全, , 遇到這種情況應(yīng)遇到這種情況應(yīng)重新標(biāo)定。重新標(biāo)定。v 3 3、碘法中常用、碘法中常用淀粉淀粉作為專屬作為專屬指示劑指示劑；*1、飲用水中余氯的測定、飲用水中余氯的測定2、水中臭氧的測定、

37、水中臭氧的測定3、溶解氧的測定、溶解氧的測定4、生化需氧量的測定、生化需氧量的測定5、水中二氧化氯的測定、水中二氧化氯的測定6.8.5 碘量法應(yīng)用碘量法應(yīng)用*1、飲用水中余氯的測定、飲用水中余氯的測定余氯是指水經(jīng)過液氯消毒，接觸一定時間后，與水余氯是指水經(jīng)過液氯消毒，接觸一定時間后，與水中還原性物質(zhì)或細(xì)菌等微生物作用后，水中所剩余中還原性物質(zhì)或細(xì)菌等微生物作用后，水中所剩余的有效氯。其作用是保證持續(xù)殺菌，以防止水受到的有效氯。其作用是保證持續(xù)殺菌，以防止水受到再污染。再污染。余氯有三種形式：v1總余氯：包括總余氯：包括HOCl、OCl-和和NHCl2等。等。 v2化合性余氯：包括化合性余氯：包

38、括NH2Cl、NHCl2及其它及其它氯胺類化合物氯胺類化合物 v 3游離性余氯：括游離性余氯：括HOCl及及OCl-等。等。22ClH OHOClHClHOClOClHv我國生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定集中式給水我國生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定集中式給水出廠水的游離性余氯含量不低于出廠水的游離性余氯含量不低于0.3 mg/L，管網(wǎng)末梢水不得低于管網(wǎng)末梢水不得低于0.05 mg/L。*碘量法測定飲用水中余氯碘量法測定飲用水中余氯 水中余氯在酸性環(huán)境中與水中余氯在酸性環(huán)境中與KI作用，釋放出作用，釋放出I2 ，以淀，以淀粉為指示劑，用粉為指示劑，用 Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，反應(yīng)為標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，反應(yīng)為

39、: CH3COOH+ I - = HI + CH3COO - ClO- + 2I - + 2H+ = I2 + Cl - + H2OI2 + 2S2O32- = 2I-+ S4O62-2 23Na S O2 2 3Na S OCV35.453 1000V2水余氯（C l, m g/L）2、水中臭氧的測定、水中臭氧的測定v臭氧在水處理中用于消毒、除色、除臭、除臭氧在水處理中用于消毒、除色、除臭、除鐵、錳、去除有機(jī)物、改善水質(zhì)。鐵、錳、去除有機(jī)物、改善水質(zhì)。v測定原理：將溶解水中的測定原理：將溶解水中的O3從溶液中吹脫至從溶液中吹脫至大大過量的大大過量的KI溶液中，溶液中，I-被定量地氧化成被定量

40、地氧化成I2，同時同時O3還原為還原為O2。在酸性溶液中（。在酸性溶液中（pH2）以淀粉為指示劑，用以淀粉為指示劑，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色消失，根據(jù)至藍(lán)色消失，根據(jù)Na2S2O3用量，計算剩余用量，計算剩余的的O3含量。含量。 溶解氧溶解氧v水體與大氣交換或經(jīng)化學(xué)、生物化學(xué)反應(yīng)水體與大氣交換或經(jīng)化學(xué)、生物化學(xué)反應(yīng)后溶于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。其溶后溶于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。其溶解度隨水溫的升高及水中含鹽量的增加而解度隨水溫的升高及水中含鹽量的增加而降低。降低。DO水樣的采集與保存1、用溶解氧瓶采樣（碘量法）；、用溶解氧瓶采樣（碘量法）；2、水樣不能曝氣或有氣泡殘存

41、在采樣瓶里；、水樣不能曝氣或有氣泡殘存在采樣瓶里；3 、用水樣沖洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接傾注水、用水樣沖洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接傾注水樣或用虹吸法將細(xì)管插入溶解氧瓶底部，注入樣或用虹吸法將細(xì)管插入溶解氧瓶底部，注入水樣至溢流出瓶容積的水樣至溢流出瓶容積的1/31/2;4、加固定劑：、加固定劑：MnSO4，堿性，堿性KI；5、存放于冷暗處，同時記錄水溫和大氣壓力。、存放于冷暗處，同時記錄水溫和大氣壓力。1、碘量法、碘量法2、修正碘量法、修正碘量法3、氧電極法、氧電極法測測 清潔水清潔水測測 污染水污染水工業(yè)廢水工業(yè)廢水 DO 測定方法測定方法水樣中水樣中有色或有懸浮物有色或有懸浮物，采用明礬絮凝

42、修正法，含有，采用明礬絮凝修正法，含有活活性污泥懸濁物性污泥懸濁物水樣，采用硫酸銅水樣，采用硫酸銅-氨基磺酸絮凝修正法氨基磺酸絮凝修正法1、碘量法、碘量法 (DO)Mn2+ Mn4+堿性介質(zhì)堿性介質(zhì)DO酸性介質(zhì)酸性介質(zhì)I-Na2S2O3滴定滴定I2原理：原理：疊氮化鈉修正法疊氮化鈉修正法消除亞硝酸干擾消除亞硝酸干擾2NaN3+H2SO4 = 2 NH3+Na2SO4 NH3+HNO2 = N2O+N2+H2O注意注意 !NaN3劇毒，易爆劇毒，易爆高錳酸鉀修正法高錳酸鉀修正法2、修正碘量法、修正碘量法(DO)Fe2+ 1mg/L時采用時采用NO2-N0.05mg/L，F(xiàn)e2+1mg/L時采用時

43、采用適用于多數(shù)污水及生化處理水適用于多數(shù)污水及生化處理水聚四氟乙烯聚四氟乙烯薄膜電極薄膜電極極譜型極譜型原電池型原電池型電極探頭電極探頭電流放大電流放大高純鉛陽極高純鉛陽極玻璃碳陽極玻璃碳陽極陰極：陰極：O2 + 2H2O + 4e = 4OH-陽極：陽極：4Ag+4Cl- = 4AgCl + 4e反應(yīng)反應(yīng) 外電路接通時，有擴(kuò)散電流通過，大小與外電路接通時，有擴(kuò)散電流通過，大小與O2濃度，陰極面積、膜性質(zhì)、厚度有關(guān)濃度，陰極面積、膜性質(zhì)、厚度有關(guān)I = KC (IC)3、氧電極法、氧電極法(DO)便攜式溶解氧儀法便攜式溶解氧儀法v測定溶解氧的電極由一個附有感應(yīng)器的測定溶解氧的電極由一個附有感應(yīng)

44、器的薄膜和一個溫度測量及補償?shù)膬?nèi)置電阻薄膜和一個溫度測量及補償?shù)膬?nèi)置電阻組成。電極的可滲透薄膜為選擇性薄膜，組成。電極的可滲透薄膜為選擇性薄膜，把待測水樣和感應(yīng)器隔開，水和可溶性把待測水樣和感應(yīng)器隔開，水和可溶性物質(zhì)不能透過，只允許氧氣通過。當(dāng)給物質(zhì)不能透過，只允許氧氣通過。當(dāng)給感應(yīng)器供應(yīng)電壓時，氧氣穿過薄膜發(fā)生感應(yīng)器供應(yīng)電壓時，氧氣穿過薄膜發(fā)生還原反應(yīng)，產(chǎn)生微弱的擴(kuò)散電流，通過還原反應(yīng)，產(chǎn)生微弱的擴(kuò)散電流，通過測量電流值可測定溶解氧濃度。測量電流值可測定溶解氧濃度。（三） 生化需氧量(BOD) v定義：生化需氧量是指在有溶解氧的條件下，好氧定義：生化需氧量是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在

45、分解水中有機(jī)物的生物化學(xué)氧化過程中所微生物在分解水中有機(jī)物的生物化學(xué)氧化過程中所消耗的溶解氧量。消耗的溶解氧量。v有機(jī)物在微生物作用下好氧分解大體上分為兩個階有機(jī)物在微生物作用下好氧分解大體上分為兩個階段。段。1、 含碳物質(zhì)氧化階段。含碳物質(zhì)氧化階段。2、 硝化階段。主要是含氮有機(jī)化合物在硝化菌的硝化階段。主要是含氮有機(jī)化合物在硝化菌的作用下分解為亞硝酸鹽和硝酸鹽。約在作用下分解為亞硝酸鹽和硝酸鹽。約在5-7日后才顯日后才顯著進(jìn)行。故目前常用的著進(jìn)行。故目前常用的20五天培養(yǎng)法（五天培養(yǎng)法（BOD5法）法）測定測定BOD值一般不包括硝化階段。值一般不包括硝化階段。 五天培養(yǎng)法（20）v定義：水

46、樣經(jīng)稀釋后，在定義：水樣經(jīng)稀釋后，在201條件下培養(yǎng)條件下培養(yǎng)5天，天，求出培養(yǎng)前后水樣中溶解氧含量，二者的差值為求出培養(yǎng)前后水樣中溶解氧含量，二者的差值為BOD5。如果水樣五日生化需氧量未超過。如果水樣五日生化需氧量未超過7mg/L，則，則不必進(jìn)行稀釋，可直接測定。不必進(jìn)行稀釋，可直接測定。v對不含或少含微生物的工業(yè)廢水，在測定對不含或少含微生物的工業(yè)廢水，在測定BODBOD5 5時應(yīng)時應(yīng) 進(jìn)行接種，以引入能降解廢水中有機(jī)物的微生物。進(jìn)行接種，以引入能降解廢水中有機(jī)物的微生物。當(dāng)廢水中存在難降解有機(jī)物或有劇毒物質(zhì)時，應(yīng)將當(dāng)廢水中存在難降解有機(jī)物或有劇毒物質(zhì)時，應(yīng)將馴化后的微生物引入水樣中進(jìn)行

47、接種。馴化后的微生物引入水樣中進(jìn)行接種。 1. 接種水v 可選擇下述任一種方法得到接種水：可選擇下述任一種方法得到接種水： （1）城市污水，一般是生活污水，室溫下放一晝）城市污水，一般是生活污水，室溫下放一晝 夜，取上清液；夜，取上清液； （2）土壤浸出法，?。┩寥澜龇?，取100g花園土或植物生長土，加花園土或植物生長土，加 入入1L水，混合，靜置水，混合，靜置10min，取上清液；，取上清液； （3）含城市污水的河、湖水）含城市污水的河、湖水; （4）污水處理廠的出水）污水處理廠的出水; （5）當(dāng)分析難于生物降解物質(zhì)的廢水時，可在排污）當(dāng)分析難于生物降解物質(zhì)的廢水時，可在排污 口下游口下游

48、38km處取水或用含有宜于微生物生長處取水或用含有宜于微生物生長 的水。的水。2. 稀釋水v 稀釋水一般用稀釋水一般用蒸餾水配制蒸餾水配制 （1）干凈無有機(jī)物污染）干凈無有機(jī)物污染 （2）曝曝氣氣28h,使稀釋水中使稀釋水中DO接近于飽和，停止接近于飽和，停止曝曝 氣后，可導(dǎo)入純氧，蓋上瓶口，包氣后，可導(dǎo)入純氧，蓋上瓶口，包2層干紗布，層干紗布， 放放20 培養(yǎng)箱中數(shù)小時，使水中溶解氧含量達(dá)培養(yǎng)箱中數(shù)小時，使水中溶解氧含量達(dá) 8mg/L左右。左右。 （3）臨用前，每升水加入）臨用前，每升水加入 CaCl2, FeCl3, MgSO4, H2PO4-HPO42-緩沖溶液各緩沖溶液各1ml，混合均

49、勻，混合均勻3. 接種稀釋水v 接種稀釋水是在接種稀釋水是在稀釋水中接種微生物。稀釋水中接種微生物。 （1）分取適量接種水，加入稀釋水中，混勻；）分取適量接種水，加入稀釋水中，混勻； （2）每升稀釋水中，加入的接種水為：）每升稀釋水中，加入的接種水為： 生活污水生活污水 110ml 表層土壤浸出液表層土壤浸出液2030ml 河水河水 湖水湖水10100ml （3）pH值：值： 7.2 BOD5 ：0.31.0mg/Lv4 4、水樣稀釋倍數(shù)、水樣稀釋倍數(shù)1 1）根據(jù)）根據(jù)OCOC（地面水）或（地面水）或CODCODcrcr（工業(yè)廢水）值估計，（工業(yè)廢水）值估計，分別乘上相應(yīng)系數(shù)；分別乘上相應(yīng)系數(shù)

50、； 2 2）根據(jù)經(jīng)驗估計）根據(jù)經(jīng)驗估計 我國通常采用三個以上不同稀釋倍數(shù)進(jìn)行稀釋測定我國通常采用三個以上不同稀釋倍數(shù)進(jìn)行稀釋測定 （三倍數(shù)法）用（三倍數(shù)法）用CODCODMnMn法，測得值，分別乘以系數(shù)法，測得值，分別乘以系數(shù)0.075,0.15,0.250.075,0.15,0.25獲得，即為三種稀釋倍數(shù)。獲得，即為三種稀釋倍數(shù)。v5 5、測定結(jié)果計算、測定結(jié)果計算1 1）對不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣：）對不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣： BODBOD5 5（mg/Lmg/L）= = 1 1- - 2 2 2 2）對稀釋后培養(yǎng)的水樣：）對稀釋后培養(yǎng)的水樣： BODBOD5 5（mg/Lmg/L）=(=(

51、1 1-2 2）- -（B B1 1-B-B2 2）f f1 1/f/f2 2*6.9.2 溴酸鉀法(Potassium bromate) KBrO3為強氧化劑為強氧化劑(酸性溶液酸性溶液)，其半電池反應(yīng)式為：，其半電池反應(yīng)式為： BrO3- + 12H+ + 10e = Br2 + 6H2O BrO3-/Br2= +1.44 VKBrO3本身和還原劑的反應(yīng)進(jìn)行得很慢。本身和還原劑的反應(yīng)進(jìn)行得很慢。 在在KBrO3標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入過量標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入過量 KBr，當(dāng)溶液酸化時，當(dāng)溶液酸化時，BrO-3即氧化即氧化Br-而析出游離溴：而析出游離溴： BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2

52、 + 3H2O游離游離Br2能氧化還原性物質(zhì)。能氧化還原性物質(zhì)。 Br2 + 2e = 2Br- Br2/ Br- = +1.08 V 溴酸鉀可用直接法配制準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。溴酸鉀可用直接法配制準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。*溴酸鉀法應(yīng)用：(1) 直接測定一些能與直接測定一些能與KBrO3迅速反應(yīng)的物質(zhì)迅速反應(yīng)的物質(zhì)例：礦石中銻的測定，溶解，使例：礦石中銻的測定，溶解，使Sb()Sb()，HCl溶液中用溶液中用KBrO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，甲基橙指示劑褪色，即為終點。標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，甲基橙指示劑褪色，即為終點。 3Sb3+ + BrO-3 + 6H+ = 3Sb5+ + Br- + 3H2O 還可用來直接測定

53、還可用來直接測定As()、Sn()、Tl()等。等。(2) 間接溴酸鉀法間接溴酸鉀法 與碘量法配合使用，與碘量法配合使用，KBrO3+KBr-Br2； Br2 +苯酚；苯酚；_ Br2+KI=I2，再用，再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定之。標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定之。揮發(fā)酚類定義定義：根據(jù)酚類能否與水蒸氣一起蒸出，分為：根據(jù)酚類能否與水蒸氣一起蒸出，分為揮發(fā)酚揮發(fā)酚（沸點在（沸點在230230度以下）與度以下）與不揮發(fā)酚不揮發(fā)酚（沸（沸點在點在230230度以上）。度以上）。測定方法測定方法：容量法、分光光度法、色譜法容量法、分光光度法、色譜法等。等。 尤以尤以4-4-氨基安替比林分光光度法氨基安替比林分光光度法應(yīng)用最廣，應(yīng)用最廣， 對高濃度含酚廢水可采用對高濃度含酚廢水可采用溴化容量法溴化容量法。溴化滴定法v測定原理：在含過量溴（由溴酸鉀和測定原理：在含過量溴（由溴酸鉀和KBrKBr產(chǎn)生）的產(chǎn)生）的溶液中，酚與溴反應(yīng)生成三溴酚。剩余的溴與溶液中，酚與溴反應(yīng)生成三溴酚。剩余的溴與KIKI作作用放出游離碘，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋出的用放出游離碘，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋出的游離碘，并根據(jù)其耗量，計算出以苯酚計的揮發(fā)酚游離碘，并根據(jù)其耗量，計算出以苯酚計的揮發(fā)酚含量。含量。v計算公式：計算公式： 揮發(fā)酚（以苯酚計，揮發(fā)酚（以苯酚計，mg/Lmg/L