生水全分析試驗方法

1、 生水全分析試驗方法第一節(jié) 固體物質的測定GB/T 14415-931 主題內容與適用范圍本標準規(guī)定了天然水、冷卻水、爐水全固體、懸浮物、溶解固體和溶解固體經(jīng)灼燒后殘留物及減量的測定方法。本標準適用于鍋爐固體物質的測定。2 引用標準GB 6903 鍋爐用水和冷卻水分析方法通則3 全固體的測定本方法適用于全固體含量大于25mg/L的天然水、冷卻水、爐水水樣的測定。3.1 方法提要本方法是將一定體積的水樣，置于質量稱至恒定的蒸發(fā)皿中蒸干后，轉入105110。烘箱中烘至質量恒定。所得剩余殘留物為水中全固體。3.2 儀器3.2.1 蒸發(fā)皿：100mL(白金、石英或瓷蒸發(fā)皿)。3.2.2 電爐、電熱板、

2、紅外加熱板或水浴鍋。3.3 分析步驟3.3.1 將洗凈的蒸發(fā)皿，置于105 110烘箱中烘lh，取出放人干燥器中，冷卻至室溫，稱量。如此反復操作直至質量恒定。3.3.2 準確量取一定量充分搖勻的水樣(全固體含量大于25mg)，注入已烘至質量恒定的蒸發(fā)皿中，置于加熱器上蒸發(fā)。當水樣體積較大時，可采用低溫電爐、電熱板或紅外加熱板蒸發(fā)、濃縮，并不斷補加水樣直至體積減少至20mL30mL后，移到沸騰的水浴鍋里繼續(xù)蒸干。在蒸發(fā)濃縮過程中注意不要使水樣沸騰。同時為防止環(huán)境中雜質的污染，應在蒸發(fā)皿上放置三角架，并加蓋表面皿或加防護罩。還應注意水浴鍋的水面不能與蒸發(fā)皿接觸，以免沾污蒸發(fā)皿，影響測定結果的準確性

3、。3.3.3 將已蒸干的水樣殘留物連同蒸發(fā)皿移人105110的烘箱中，烘干2h。取出蒸發(fā)皿，置于干燥器內冷卻至室溫，迅速稱量，再在相同條件下烘0.5h，冷卻后稱量，如此反復操作直至質量恒定。3.3.4 若水樣中含有大量硫酸鈣、硫酸鎂時，將已蒸干的樣品在180185烘至質量恒定。3.3.5 若水樣中含有大量氯化鈣、硝酸鈣、氯化鎂、硝酸鎂時，可于水樣中加入25.0mLl碳酸鈉溶液后，于180185烘至質量恒定。同時做加25.0mLl碳酸鈉溶液的空白試驗，在結果計算時減去碳酸鈉空白值。3.4 分析結果計算水樣的全固體含量x (mg/L)按式(1)計算，并注明干燥溫度。 (G2G1)×100

4、0× 1000X = (1) V式中 G2烘干后全固體與蒸發(fā)皿的質量，g； Gl蒸發(fā)皿的質量，g； V水樣的體積，mL。4 懸浮物的測定本方法適用于懸浮物含量大25mg/L的天然水、冷卻水、爐水水樣測定。4.1 方法提要4.1.1 水樣中能用某種過濾材料分離出來的固體物質稱為懸浮物，使用不同的過濾材料可以獲得不同的測定結果。所以，測定結果應注明所用過濾材料。本方法的過濾材料是采用C4玻璃過濾器或定量快速濾紙。4.1.2 新的過濾器使用前先用酸溶液(1+4)洗凈，再用試劑水沖洗數(shù)次，置于烘箱內烘至質量恒定后使用。4.1.3 已使用過的過濾器砂芯往往附有沉淀物，若為脂肪類用四氯化碳清洗；

5、若為有機物用重鉻酸鉀溶液浸泡4h5h后，再用試劑水沖洗至無沉淀物。置于烘箱內烘至質量恒定后使用。 4.1.4 當水樣懸浮物含量小于25mg/L時，可由全固體與溶解固體之差求得。即： 懸浮物=全固體溶解固體4.2 儀器 4.2.1 過濾器：“上玻”G4玻璃過濾器(孔徑3m4m)。4.2.2 濾紙：定量(快速)。4.2.3 電動真空泵或水力抽氣器。4.2.4 吸濾瓶：容積2L。4.3 分析步驟4.3.1 將洗凈的G4過濾器置于105l l0烘箱中烘lh，取出，移入干燥器中冷卻至室溫，稱量。如此反復操作直至質量恒定。4.3.2 將過濾器安裝在吸濾瓶上，啟動真空泵。4.3.3 準確量取一定量充分搖勻的

6、水樣(懸浮物含量大于25 mg)逐次注入過濾器中，進行抽濾，并不斷補加水樣直至水樣全部濾過。濾液應澄清透明，否則應重新過濾。如濾液用來作全分析時，應將最初濾過的200mL濾液，再過濾一次。4.3.4 水樣全部過濾后，用少量試劑水將水樣容器及過濾器清洗數(shù)次，然后將過濾器移至105110烘箱中烘干lh。取出，置于干燥器內，冷卻至室溫，稱量，再在相同溫度下烘干0.5h冷卻稱量，如此反復操作，直至質量恒定。4.3.5 采用濾紙過濾時，應將濾紙在稱量瓶中烘至質量恒定(稱量時要蓋緊瓶蓋)。然后過濾 水樣，過濾完畢，將濾紙和懸浮物一起移人稱量瓶中，于105l 10烘箱中烘干1h，取出置于干燥器中，冷卻至室溫

7、稱量。再在相同溫度下烘干0.5h，冷卻稱量。如此反復操作，直至質量恒定。4.4 分析結果計算水樣的懸浮物含量 X (mg/L)按式(2)計算： (G2G1)×1000× 1000X = (2) V式中 G2懸浮物與過濾器(或濾紙與稱量瓶)質量，g；G1過濾器(或濾紙與稱量瓶)質量，g；V水樣體積，mL。5 溶解固體的測定本方法適用于溶解固體含量大于25mg/L的天然水、冷卻水、爐水水樣測定。5.1 方法提要溶解固體是指分離懸浮物后的濾液，在已知質量的蒸發(fā)皿內蒸干，并在105110烘干至質量恒定所得結果。5.2 儀器：5.2.1 蒸發(fā)皿：l00mL(白金、石英或瓷蒸發(fā)皿)。5

8、.2.2 過濾器：“上玻”G4玻璃過濾器(孔徑3m4m)。5.2.3 濾紙：定量(快速)。5.2.4 電動真空泵或水力抽氣器。5.2.5 吸濾瓶：容積2L。5.2.6 加熱器：水浴鍋、電爐、電熱板或紅外加熱板。5.3 分析步驟5.3.1 將洗凈的蒸發(fā)皿置于105l 10烘箱中烘干1 h。取出，移人干燥器中冷卻至室溫，稱量。如此反復操作直至質量恒定。若要進行灼燒殘留物及灼燒減量測定時，蒸發(fā)皿還應在600±25灼燒至質量恒定。5.3.2 準確量取一定量充分搖勻的水樣(溶解固體含量大于25mg，測定灼燒殘留物及灼燒減量時應大于50mg)，按懸浮物測定方法進行過濾。5.3.3 將濾液注入質量

9、恒定的蒸發(fā)皿中，于加熱器上蒸發(fā)，采用全固體測定方法，把水樣蒸干。5.3.4 將已蒸干的水樣殘留物連同蒸發(fā)皿移人105110烘箱中烘干2h。取出蒸發(fā)皿，置于干燥器內冷卻至室溫，迅速稱量。再在相同條件下烘0.5h，冷卻后再次稱量，如此反復操作直至質量恒定。5.4 分析結果計算水樣的溶解固體含量X(mg/L)按式(3)計算： (G2G1)×1000× 1000X = (3) V式中 G2溶解固體與蒸發(fā)皿的質量，g； G1蒸發(fā)皿質量，g； V水樣體積，mL。第二節(jié) 電導率的測定GB/T 69081986本標準適用于天然水和某些處理水如澄清水、氫離子交換水、鍋爐爐水、冷卻水等的電導率

10、測定。本標準采用靜態(tài)法測定，適用于電導率大于3S/cm(25)水樣的電導率測定。本標準遵循GB 69031986鍋爐用水和冷卻水分析方法通則的有關規(guī)定。l 方法概要溶解于水的酸、堿、鹽電解質，在溶液中解離成正、負離子，使電解質溶液具有導電能力，其導電能力大小可用電導率表示。電解質溶液的電導率，通常是用兩個金屬片(即電極)插入溶液中，測量兩極間電阻率大小來確定。電導率是電阻率的倒數(shù)，其定義是截面積為1 cm2，極間距離為l cm時，該溶液的電導。電導率的單位為西厘米(S/cm)。在水分析中常用它的百萬分之一即微西厘米(S/cm)表示水的電導率。 溶液的電導率與電解質的性質、濃度、溶液溫度有關。一

11、般，溶液電導率是指25時的電導率。2 儀器 2.1 電導儀(或電導率儀)：測量范圍0S/cml0S/cm，相當于電阻范圍8kl00 k。2.2 電導電極(簡稱電極)：實驗室常用的電導電極為白金電極或鉑黑電極。每一電極有各自的電導池常數(shù)，分為下列三類：即0.1以下，0.11.0及1.010。 2.3 溫度計：精度應高于±0.5。 3 試劑 3.1 1mol/L氯化鉀標準溶液：稱取在105干燥2h的優(yōu)級純氯化鉀(或基準試劑)74.246g，用新制備的級試劑水(20±2)溶解后移人l L容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。 3.2 0.1mol/L氯化鉀標準溶液：稱取在105干燥2h的

12、優(yōu)級純氯化鉀(或基準試劑)7.4365g，用新制備的級試劑水(20±2)溶解后移人1 L容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。3.3 0.01 mol/L氯化鉀標準溶液：稱取在105干燥2h的優(yōu)級純氯化鉀(或基準試劑)0.7440g，用新制備的級試劑水(20±2)溶解后移人lL容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。3.4 0.001mol/L氯化鉀標準溶液：于使用前準確吸取0.0lmol/L氯化鉀標準溶液l00mL，移人1L容量瓶中，用新制備的I級試劑水(20±2)稀釋至刻度，混勻。以上氯化鉀標準溶液，應放人聚乙烯塑料瓶或硬質玻璃瓶中，密封保存。這些氯化鉀標準溶液在不同溫度下的電

13、導率如表1所示。表1 氯化鉀標準溶液的電導率溶液濃度，mol/L 溫度，電導率，S/cm溶液濃度，mol/L 溫度， 電導率，S/cml0182565176978381113420.0101825 773.61220.51408.80.101825713811167128560.00125146.93表2 不同電導池常數(shù)的電極的選用4 操作步驟 電導池常數(shù)，cm-1 電導率，S/cm <0.1 0.11.0 >1.010 3100 loo200 >20004.1 電導率儀的操作應按使用說明 書的要求進行。 4.2 水樣的電導率大小不同，應使 用電導池常數(shù)不同的電極。不同電導率

14、 的水樣可參照表2選用不同電導池常數(shù)的電極。 將選擇好的電極用級試劑水洗凈，再用級試劑水沖洗23次，浸泡在I級試劑水中備用。4.3 取50至l00mL水樣(溫度25±5)放人塑料杯或硬質玻璃杯中，將電極用被測水樣沖洗23次后，浸入水樣中進行電導率測定，重復取樣測定23次，測定結果讀數(shù)相對誤差均在±3以內，即為所測的電導率值(采用電導儀時讀數(shù)為電導值)。同時記錄水樣溫度。4.4 若水樣溫度不是25，測定數(shù)值應按式(1)換算為25的電導率值。 StKS(25)= (1) 1(t25)式中 S(25)換算成25時水樣的電導率，S/cm； St水溫為t時測得的電導，S； K電導池常

15、數(shù)，cm1； 溫度校正系數(shù)(通常情況下近似等于0.02)； t測定時水樣溫度，。4.5 對未知電導池常數(shù)的電極或者需要校正電導池常數(shù)時，可用該電極測定已知電導率的氯化鉀標準溶液(溫度25±5)的電導(見表1)，然后按所測結果算出該電極的電導池常數(shù)。為了減小誤差，應當選用電導率與待測水樣相近的氯化鉀標準溶液來進行標定。電極的電導池常數(shù)按式(2)計算。 K=S1S 2 （2）式中 K電極的電導池常數(shù)，cm-1； S1氯化鉀標準溶液的電導率，uS/cm； S 2用未知電導池常數(shù)的電極測定氯化鉀標準溶液的電導，uS。4.6 若氯化鉀標準溶液溫度不是25，測定數(shù)值應按式(1)換算為25時的電導

16、率值，代人式(2)計算電導池常數(shù)。第三節(jié) pH的測定（玻璃電極法）GB/T 6904.186本標準適用于天然水、鍋爐爐水、冷卻水和污水的pH測定。本標準遵循GB 690386鍋爐用水和冷卻水分析方法通則有關規(guī)定。l 方法提要本方法以玻璃電極作指示電極，以飽和甘汞電極作參比電極，以pH4、7或9標準緩沖液定位，測定水樣的pH值。2 儀器2.1 酸度計：測量范圍0pH14pH；讀數(shù)精度0.02。2.2 pH玻璃電極，等電位點在pH=7左右。2.3 飽和甘汞電極。2.4 溫度計：測量范圍0100。2.5 塑料杯：50mL。2.6 帶線性回歸方程的科學計算器。3 試劑3.1 pH4標準緩沖液準確稱取1

17、0.2lg鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H2O4)，溶于試劑水并定容至1L。由于此溶液稀釋效應小，稱量前不必干燥。此溶液放置幾周后會發(fā)霉，加入少許微溶性酚或其化合物(如百里酚)作防霉劑即可防止此現(xiàn)象發(fā)生。3.2 pH7標準緩沖液分別準確稱取3.5g經(jīng)120±10干燥2h并冷卻至室溫的優(yōu)級純無水磷酸氫二鈉(Na2HPO4)，及3.40g優(yōu)級純磷酸二氫鉀(KH2PO4)，一起溶于試劑水并定容至1L。配好的溶液應避免被大氣中的二氧化碳沾污。6周后應重新制備。3.3 pH9標準緩沖液 準確稱取3.81g優(yōu)級純硼砂(Na2B4O7·10H2O)，溶于無二氧化碳的試劑水并定容至1L配好的溶液

18、應盡可能避免與大氣中的二氧化碳接觸。四周后應重新制備。 上述標準緩沖液在不同溫度條件下的pH值如表1所示。 表1 標準緩沖液在不同溫度下的DH值溫度鄰苯二甲酸氫鉀中性磷酸鹽硼 砂溫度鄰苯二甲酸氫鉀中性磷酸鹽硼 砂54.0l6.959.39354.026 849.10104.006.929.33404.036.849.07154.006.909.27454.046.839.04204.006.889.22504.066.839.0l254.0l6.869.18554.076.848.99304.016.859.14604.096.848.964 分析步驟4.1 電極的準備4.1.1 新玻璃電極或

19、久置不用的玻璃電極，應預先置于pH4標準緩沖液中浸泡一晝夜。使用完畢，亦應放在上述緩沖液中浸泡，不要放在試劑水中長期浸泡。使用中若發(fā)現(xiàn)有油漬污染，最好放在0.1mol/L鹽酸，0.1 mol/L氫氧化鈉，0.1mol/L鹽酸中循環(huán)浸泡各5min。用試劑水洗凈后，再在pH4緩沖液中浸泡。4.1.2 飽和氯化鉀電極使用前最好浸泡在飽和氯化鉀溶液稀釋10倍的稀溶液中。貯存時把上端的注人口塞緊，使用時則啟開。應經(jīng)常注意從注入口注入氯化鉀飽和溶液至一定液位。4.2 儀器校正儀器開啟半小時后，按儀器說明書的規(guī)定，進行調零、溫度補償和滿刻度校正等操作步驟。4.3 pH定位根據(jù)具體情況，選擇下列一種方法定位。

20、4.3.1 單點定位選用一種pH值與被測水樣相接近的標準緩沖液。定位前先用試劑水沖洗電極及塑料杯2次以上。然后用干凈濾紙將電極底部水滴輕輕地吸干(勿用濾紙去擦拭，以免電極底部帶靜電導致讀數(shù)不穩(wěn)定)。將定位緩沖液倒人塑料杯內，浸人電極，稍搖動塑料杯數(shù)秒鐘。測量水樣溫度(要求與定位緩沖液溫度一致)，查出該溫度下定位緩沖液的pH值，將儀器定位至該pH值。重復調零、校正及定位12次，直至穩(wěn)定為止。4.3.2 兩次定位先取pH7標準緩沖液依上法定位。電極洗干凈后，將另一定位標準緩沖液(若被測水樣為酸性，選pH4緩沖液；若為堿性，選pH9緩沖液)倒入塑料杯內，電極底部水滴用濾紙輕輕吸干后，把電極浸入杯內，

21、稍搖動數(shù)秒鐘，按下讀數(shù)開關。調整斜率旋鈕使讀數(shù)指示或顯示該測試溫度下第二定位緩沖液的pH值。重復12次兩點定位操作至穩(wěn)定為止。4.3.3 三點回歸定位洗干凈三個塑料杯，分別置人pH4、7、9標準緩沖液。取其中一個先按4.3.1定位后，再測定另兩個標準緩沖液的pH值。把三個標準緩沖液在測試溫度下的標準值與相應的pH值讀數(shù)值在計算器上進行回歸儲存。若由三個讀數(shù)值求出的回歸值與標準值相差都不大于0.02pH單位，可認為儀器及電極正常，可進行水樣的pH測定。4.4 水樣的測定將塑料杯及電極用試劑水洗凈后，再用被測水樣沖洗2次或以上。然后，浸入電極并講行pH值測定。記下讀數(shù)。5 計算若為單點定位或兩點定

22、位，pH讀數(shù)值就是測定值。若為三點回歸定位，則以4.3.3回歸定位所得的回歸方程求出水樣pH讀數(shù)值的回歸值作為測定值?？砂从嬎闫髡f明書進行運算求出。6 允許差測定水樣pH值的允許差見表2。 表2 測定水樣pH值的允許差 pH 水 樣 類 型室內允許差T2室間允許差Y2.2標準允許差B2天然水、冷卻水、污水0.100,100.05鍋爐爐水0.20.20.1 第四節(jié) 氫氟酸轉化分光光度法測定全硅含量GB/T 14417-931 主題內容與適用范圍本標準規(guī)定了天然水全硅的測定方法。 本標準適用于天然水測定全硅含量。測定范圍為：0.5mg5mg SiO2/L。2 引用標準 GB 6903鍋爐用水和冷卻

23、水分析方法通則3 方法概要水樣中的非活性硅經(jīng)氫氟酸轉化為活性硅，過量的氫氟酸用三氯化鋁掩蔽后，在水樣溫度為27±5下，與鉬酸銨作用生成硅鉬黃，用還原劑將硅鉬黃還原成硅鉬藍進行全硅含量測定。4 試劑4.l 二氧化硅(優(yōu)級純)。4.2 碳酸鈉(優(yōu)級純)。4.3 二氧化硅標準溶液。4.3.1 貯備溶液(1 mL含0.1mg SiO2)：準確稱取0.1000g，經(jīng)700800灼燒過并研磨細的二氧化硅與1g1.5g已于270300焙燒過的粉狀無水碳酸鈉于鉑坩堝內混勻，在上面加一層碳酸鈉，在冷爐狀態(tài)放人高溫爐升溫至900950下熔融30min。冷卻后，將鉑坩堝放人燒杯中，用熱的級試劑水溶解熔融物

24、，待熔融物全部溶解后取出坩堝，用熱的級試劑水仔細沖洗坩堝的外、內壁，待溶液冷卻至室溫后，移人lL容量瓶中，用級試劑水稀釋到刻度，混勻后移入塑料瓶中貯存。此溶液應完全透明，如有渾濁須重新配制。4.3.2 工作溶液(1mL含0.05mg SiO2)：準確吸取一定體積的二氧化硅貯備溶液，用級試劑水準確稀釋至2倍。4.4 氫氟酸溶液(1+7)。4.5 3mol/L三氯化鋁溶液稱取三氯化鋁(A1C13·H2O)724g溶于約800mL級試劑水中，并稀釋至1L。4.6 鹽酸溶液(1+1)。4.7 10草酸溶液(H2C2O4)或10酒石酸溶液。4. 8 10鉬酸銨(NH4)6MO7O24·

25、;4H2O溶液。4.9 l-氨基-2萘酚-4磺酸(簡稱l-2-4酸)還原劑。4.9.1 稱取0.75gl-2-4酸H2NC10H5(OH)SO3H和3.5g，無水亞硫酸鈉(Na2SO3)，溶于約100mL級試劑水中。4.9.2 稱取45g亞硫酸氫鈉(NaHSO3)溶于約300mL級試劑水中。將12.9.1和12.9.2配制的兩種溶液混合，過濾后用級試劑水稀釋至500mL。以上所有試劑均應貯存于塑料瓶中。5 儀器5.1 紫外一可見分光光度計。5.2 比色皿：10mm。5.3 多孔水浴鍋(恒溫控制)。5.4 0mL5mL有機玻璃刻度移液管。5.5 150mL200mL聚乙烯瓶或密封塑料杯。5.6

26、分析步驟6.1 工作曲線的繪制6.1.1 按表l規(guī)定取二氧化硅工作溶液(1 ml含0.05mg SiO2)注入一組聚乙烯瓶(杯)中，用級試劑水稀釋至50mL。6.1.2 分別加3mol/L三氯化鋁溶液3.0mL搖勻，用有機玻璃移液管準確加氫氟酸溶液(1+7)1 mL，搖勻，放置5min。6.1.3 加l mL鹽酸溶液(1+1)，搖勻，試液溫度控制在27±5下加10鉬酸銨溶液2mL，搖勻，放置5min。加10草酸溶液2mL，搖勻，放置lmin。再加l-2-4酸還原劑2mL。搖勻，放置8min。在分光光度計上用660nm波長，10mm比色皿，以級試劑水作參比，測定吸光度，并以吸光度為縱坐

27、標，SiO2含量為橫坐標繪制工作曲線。表10 0.5mg SiO2/L5mg SiO2/L硅標準液的配制工作溶液體積，mL01.002.008.oo4.005.00加級試劑水體積，mL50.049.048.047.046.045.0SiO2濃度，mg/L01.02.03.04.05.06.2 水樣的測定6.2.1 用0.45mlm的乙酸纖維薄膜過濾水樣于聚乙烯瓶中。根據(jù)水樣含硅量的大小，準確地吸取一定體積水樣，注人聚乙烯瓶(杯)中，用級試劑水稀釋至50mL，搖勻。加1 mL鹽酸溶液(1+1)，搖勻，用有機玻璃移液管準確加人lmL氫氟酸溶液(1+7)，搖勻，蓋好瓶蓋(不要過緊)置于沸騰水浴鍋中，

28、加熱15min。6.2.2 取下聚乙烯瓶(杯)加3mol/L三氯化鋁溶液3.0mL，搖勻，并置于冷水中冷卻，當水樣溫度為27±5時(用空試驗作對比¨)，加l0鉬酸銨溶液2mL，搖勻，放置5min。加10草酸溶液2mL，搖勻，放置1min。再加l-2-4酸還原劑2mL，搖勻，放置8min。用級試劑水作參比，在666nm處，用10mm比色皿測定水樣的吸光度，從工作曲線上查出相應的二氧化硅含量。注：1)所謂空白試驗是指量取50mL級試劑水，注入聚乙烯瓶中，蓋好蓋(不要過緊)后，與水樣一起置于沸騰水浴鍋中加熱15min，然后與水樣瓶同時放人冷水中冷卻。在冷卻過程中，可用溫度計監(jiān)測級

29、試劑水的溫度，當降至27左右即為水樣已經(jīng)冷卻好。7 分析結果計算水樣全硅(SiO2)含量X(mg/L)按式(5)計算。 50 X= × (5) V式中 從工作曲線上查出的二氧化硅含量，mg/L； V水樣體積，mL。8 允許差水樣全硅含量測定結果的允許差表示于表2中。 表2 全硅測定的允許差 mg/L范 圍室內允許差室間允許差0.51.00.10.101.03.00.160.183.05.00.310.36第五節(jié) 鈣的測定（絡合滴定法）GB /T 691086本標準適用于測定天然水和循環(huán)冷卻水中的鈣離子。測定范圍：10mg/L200mg/L。 本標準遵循GB 69031986鍋爐用水和

30、冷卻水分析方法通則的有關規(guī)定。1 方法概要以鈣黃綠素為指示劑，在pH12，用EDTA絡合滴定水樣中的鈣離子。2 儀器微量滴定管：酸式，10mL。3 試劑3.1 20氫氧化鉀溶液。3.2 三乙醇胺溶液(1+2)。3.3 鹽酸溶液(1+1)。3.4 鈣黃綠素一酚酞混合指示劑：稱取0.2g鈣黃綠素和0.07g酚酞置于玻璃研缽中，加20g氯化鉀研細均勻，貯于磨口瓶中(或用該指示劑試紙片)。3.5 0.01 mol/L鈣標準溶液：稱取1.0009g基準碳酸鈣(CaCO3)溶于10mL鹽酸溶液(1+1)中，加熱至沸，冷卻后轉移至1L容量瓶。以級試劑水稀釋至刻度，搖勻。3. 6 0.01mol/L EDTA

31、標準溶液。3.6.1 EDTA標準溶液的配制：稱取4.0g乙二胺四乙酸二鈉鹽溶于200Ml2級試劑水中，用級試劑水稀釋至lL，貯存于塑料瓶中。3.6.2 EDTA標準溶液的標定：準確吸取25mL0.01tool/L鈣標準溶液于250mL錐形瓶中，加人75mL級試劑水和5mi20氫氧化鉀溶液，再加約30mg鈣黃綠素一酚酞混合指示劑(或1片試紙片)，在黑色背景下用EDTA標準溶液滴定至溶液的黃綠色熒光消失，溶液呈紅色時即為滴定終點，同時作空白試驗校正結果。EDTA標準溶液的濃度M按式(1)計算： M1V1M= (1)VV0式中 V滴定鈣標準溶液時EDTA標準溶液所消耗的體積，mL； M1鈣標準溶液

32、的濃度，mol/L； V1吸取鈣標準溶液的體積，mL； V0滴定空白溶液時所消耗EDTA標準溶液的體積，mL 4 分析步驟4.1 準確吸取50mL經(jīng)中速定性濾紙過濾后的水樣于250mL錐形瓶中，加3滴鹽酸溶液(1+1)，混勻，加熱微沸半分鐘后，加50mL級試劑水，再加50mL20氫氧化鉀溶液，以下手續(xù)按3.6.2步驟進行。 注：水樣中EDTMP大于10mg/L，六偏磷酸鈉大于6mg/L時對測定均有干擾。 經(jīng)加鹽酸煮沸后再滴定，可消除碳酸氫根和聚丙烯酸的干擾。 水中存在的微量的三價鐵離子和鋁離子干擾本法，可在加入20氫氧化鉀溶液前，先加入2mL3mL三乙醇胺溶液(1+2)。 有鋅離子存在時，可加

33、入20氫氧化鉀溶液調節(jié)水樣pH值至14左右，以消除干擾。5 計算水樣中鈣離子的含量Xmg/L)按式(2)計算： M(V1V0)×40.08X= ×1000 (2) V式中 MEDTA標準溶液的濃度，mol/L； V1滴定水樣時EDTA標準溶液所消耗的體積，mL； V所取水樣的體積，mL； V0滴定空白溶液時，所消耗EDTA標準溶液的體積，mL； 40.08鈣的原子量。6 允許差鈣離子測定的允許差 mg/L范 圍室內允許差T2室間允許差Y2.210.015.00.690.94>15.035.01.17>35.045.01.68>45.080.03.46>

34、;80.0150.07.03第六節(jié) 氯化物的測定（摩爾法）GB/T 6905.186本標準適用于天然水、鍋爐(以軟化水作補給水)爐水和冷卻水中氯化物的測定。氯化物(以氯離子計)測定范圍：5mg/L100mg/L。本標準遵循GB 69031986鍋爐用水和冷卻水分析方法通則的有關規(guī)定。l 方法提要水樣以鉻酸鉀作指示劑，在中性或弱堿性條件下，用硝酸銀標準液進行滴定，出現(xiàn)磚紅色鉻酸銀沉淀時指示終點到達。反應如下： l+Ag+ AgCl (白) CrO42+2Ag+ Ag2Cr4 (磚紅)2 試劑2.1 l酚酞指示劑(95乙醇溶液)。2.2 10鉻酸鉀指示劑。2.3 0.05mol/L硫酸溶液。2.4

35、 0.1mol/L氫氧化鈉溶液。2.5 氯化鈉固體試劑(優(yōu)級純)。2.6 2硝酸銅溶液。2.7 30過氧化氫(H2O2)溶液。2.8 硝酸銀標準溶液。2.8.1 硝酸銀標準溶液的配制：稱取5.0g硝酸銀溶于1000mL級試劑水中，貯存于棕色瓶內。2.8.2 硝酸銀溶液的標定：準確稱取1.649g優(yōu)級純氯化鈉基準試劑(預先在500600灼燒0.5h或105110 干燥2h，置于干燥器中冷至室溫)，溶于級試劑水并定容至l L。準確吸取此溶液(1 mL含1 mgCl)10.00mL三份，分別置于250mL錐形瓶中，瓶下?lián)匆粔K白色瓷板并置于滴定臺的鐵板上(亦可用白瓷的帶柄蒸發(fā)皿代替錐形瓶)，各加水稀釋

36、l00ml，并加23滴l酚酞指示劑，若顯紅色，用0.05 mol/L硫酸溶液中和至恰無色；若不顯紅色，則用0.1 mol/L氫氧化鈉溶液中和至紅色，然后以0.05mol/L硫酸溶液回滴至恰無色。再加l mLl0鉻酸鉀指示劑，用硝酸銀標準液(盛于棕色滴定管)滴至橙色為止，記下硝酸銀標準液的消耗量C。重復標定兩次，三次平行試驗結果的平均偏差應小于0.25。另取100mL試劑水作空白試驗(除不加氯化鈉標準溶液外，其他手續(xù)同上)，記下硝酸銀標準液的消耗量b，硝酸銀標準液的滴定度T(mgCl/mL)按式(1)計算： 10 T= (1) cb式中 c標定中硝酸銀標準液消耗量，mL； b空白試驗中硝酸銀標準

37、液消耗量，mL； 1010 mL氯化鈉標準液(1 mL含1mg Cl)中氯離子的含量，mg。最后調整硝酸銀溶液濃度，使其成為lmL相當于1.00mg C1的標準溶液。3 分析步驟3.1 用移液管準確吸取100mL水樣置于250mL錐形瓶中，加23滴酚酞指示劑，按2.8.2步驟以硫酸和氫氧化鈉溶液調節(jié)至水樣恰由紅色變?yōu)闊o色。3.2 加入1mL鉻酸鉀指示劑，用硝酸銀標準液(1 mL相當于1 mg C1)滴至橙色，記下硝酸銀標準液的消耗量。同時作空白試驗，記下硝酸銀標準液的消耗量b。3.3 若水樣為含聚丙烯酸5mg/L以上的循環(huán)冷卻水，按3.1步驟調節(jié)好pH值后，加入2硝酸銅溶液1滴，再按3.2步驟

38、進行。3.4 若水樣含亞硫酸鹽、硫離子5mg/L以上時，按3.1、3.3步驟所取水樣，加入1mL30H2O2并調節(jié)好pH值，然后再按3.2步驟進行。3.5 若水樣中氯離子含量大于l00mg/L時，可少取水樣并用試劑水稀釋l00mL后再按3.1和3.2步驟進行。4 計算水樣中氯化物(CI)含量X(mg/L)按式(2)計算： (b)TX= ×1000 ( 2) V式中 滴定水樣時硝酸銀標準液消耗量，mL； b空白試驗時硝酸銀標準液消耗量，mL； T硝酸銀標準液的滴定度，mgCl/mL； V滴定中所取水樣的體積，mL； 10001000mL/L。 5 允許差 水樣中氯化物不同含量時的允許差

39、如下表所示。 氯化物含量室內允許差 T2室問允許差 Y2.2標樣允許差 B25.010.0l0.120.020.150.050.1100.00.50.71.01.61.41.72.43.700.30.50.3第七節(jié) 堿度的測定GB/T 6904.1-93l 主題內容與適用范圍本標準規(guī)定了水中堿度測定的指示劑滴定法和以pH變化指示終點的pH電位滴定法。 本標準適用于天然水、爐水、冷卻水、凝結水、除鹽水和給水等水樣中堿度的測定。2 引用標準 GB 6903 鍋爐用水和冷卻水分析方法通則 GB 6904.1 鍋爐用水和冷卻水分析方法 pH的測定(玻璃電極法)。3 指示劑滴定法測定堿度3.1 方法概要

40、 水中堿度是指水中含有能接受質子(H+)的物質的量。例如氫氧根、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、硅酸鹽、硅酸氫鹽、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽和氨等都是水中常見的能接受質子的物質(或堿性物質)。 通常堿度(JD)可分為理化堿度(JD)理和操作堿度(JD)操。操作堿度又分為酚酞堿度(JD)酚和全堿度(JD)全。理論堿度定義為： (JD)理 = HCO3+2CO32+OHH+酚酞堿度是以酚酞作指示劑測得的堿度，全堿度是以甲基橙(或甲基紅-亞甲基藍)作指示劑測得的堿度。酚酞終點的pH值約為8.3，甲基橙終點的pH約為4.2，甲基紅-亞甲基藍終點的pH值約為5.0。第一法以酚酞(第一終點)和甲基橙(第二終

41、點)作指示劑；第二法以酚酞(第一終點)和甲基紅一亞甲基藍(第二終點)作指示劑。3.2 試劑3.2.1 酚酞指示劑，l(m/V)乙醇溶液 稱取1g酚酞，加100mL95乙醇溶解，再以0.05mol/LNaOH中和至穩(wěn)定的微紅色。3.2.2 甲基橙指示劑，0.1水溶液。3.2.3 甲基紅-亞甲基藍指示劑 準確稱取0.125g甲基紅和0.085g甲基藍置于研缽中研磨均勻后，溶于l00mL95乙醇中。3.2.4 氫離子標準溶液，0.1mol/L H+(或0.05mol/L H2SO4)。3.2.4.1 配制：量取3mL硫酸(密度1.84g/mL)，緩緩地加人于1L水中，搖勻，冷卻。3.2.4.2 標定

42、：稱取0.2g(稱準至0.1mg)基準無水碳酸鈉(預先在270300下烘Ih，并在干燥器中冷卻至室溫)，溶于50mL試劑水，加2滴甲基紅一亞甲基藍指示劑，用待標定的硫酸溶液滴定至由綠色變?yōu)樽仙蠓?min3min。冷卻，繼續(xù)滴定至紫色。同時作空白試驗。按式(1)計算硫酸標準溶液的氫離子濃度： m×200 cH = (1) (b) ×106.0式中 cH硫酸標準溶液的氫離子濃度，mol/L； m無水碳酸鈉的質量，g； 滴定碳酸鈉消耗硫酸溶液的體積，mL； b滴定空白消耗硫酸溶液的體積，mL； 106.0碳酸鈉的摩爾質量，g/mol； 20001mol Na2CO3相當于氫離

43、子的毫摩爾數(shù)。 0.1049若測定的cH稍大于0.1，譬如說0.1049，則取此溶液Vml加試劑水V - 1 0.1或0.049 × VmL，即可制得0.1000mol/L氫離子的硫酸溶液。3.2.5 氫離子標準溶液，0.05和0.01mol/L(H+)將0.1000mol/L氫離子的硫酸標準溶液，分別用試劑水稀釋至2倍和10倍即可制得，不必再標定。3.3 儀器3.3.1 滴定管(酸式，25mL)。3.3.2 微量滴定管(10mL)。3.3.3 錐形瓶(200mL或250mL)。3.3.4 移液管(100mL)。3.4 分析步驟3.4.1 第一法：3.4.1.1 取l00mL透明水樣

44、置于錐形瓶中。3.4.1.2 加入23滴1酚酞指示劑。此時溶液若無色，按下一步驟進行。若溶液顯紅色，用0.05000或0.1000mol/L氫離子的硫酸標準溶液滴定至恰無色。記下硫酸消耗的體積。3.4.1.3 在上述錐形瓶中，加入2滴甲基橙指示劑，繼續(xù)用硫酸標準溶液滴定至橙黃色為止。記下第二次硫酸消耗的體積b(不包括)。3.4.2 第二法3.4.2.1 取l00mL透明水樣置于錐形瓶中。3.4.2.2 加入23滴1酚酞指示劑。此時溶液若無色，按下一步驟進行。若顯紅色，則用微量滴定管以0.01000mol/L氫離子的硫酸標準溶液滴定至恰無色。記下硫酸消耗的體積。3.4.2.3 在上述錐形瓶中，加

45、人2滴甲基紅一亞甲基藍指示劑，用0.01000mol/L氫離子的硫酸標準溶液滴定至由綠色變?yōu)樽仙?，記下第二次硫酸消耗的體積6(不包括)。3.5 分析結果的計算酚酞堿度和全堿度按下列式(2)、式(3)計算 cH××1000 (JD)酚 = (2) V cH×（ + b）×1000 (JD)全 = (3) V式中 (JD)酚酚酞堿度，mmol/L； (JD)全全堿度，mmol/L； cH硫酸標準溶液的氫離子濃度，mol/L； 第一終點硫酸消耗的體積，mL； b第二終點硫酸消耗的體積，mL； V所取水樣的體積，mL。3.6 允許差全堿度在不同范圍時的允許差如表

46、1和表2所示。 表1 第一法堿度含量范圍與允許差 mmol/L全 堿 度室內允許差T2室間允許差Y2.2標樣允許差B22.13.03.15.05.17 07.110.00.140.160.1 80.200.120.160.200.260.070.080.090.10表2 第二法堿度含量范圍與允許差 mmol/L全 堿 度室內允許差T2室間允許差Y2.2標樣允許差B20.500.511.001.012.000.0240.0260.0300.0340.0540.0940.0120.0130.015第八節(jié) 硬度的測定（高硬度）GB 6909.186本標準適用于天然水、冷卻水水樣硬度的測定。 測定范圍

47、：0.1mmol/L5mmol/L硬度。硬度超過5mmol/L時，可適當減少取樣體積， 稀釋到l00mL后測定。 本標準遵循GB 69031986鍋爐用水和冷卻水分析方法通則的有關規(guī)定。1 方法概要 在pH值為10.0±0.1的水溶液中，用鉻黑T作指示劑，以乙二胺四乙酸二鈉鹽(簡稱 EDTA)標準溶液滴定至藍色為終點。根據(jù)消耗EDTA的體積，即可算出硬度值。 為提高終點指示的靈敏度，可在緩沖溶液中加入一定量的EDTA二鈉鎂鹽。如果用酸性鉻藍K作指示劑，可不加EDTA二鈉鎂鹽。 鐵大于2mg、鋁大于2mg、銅大于0.0lmg、錳大于0.1mg對測定有干擾，可在加指示劑前用2mLlL-半

48、胱胺酸鹽酸鹽溶液和2mL三乙醇胺溶液(1+4)進行聯(lián)合掩蔽消除干擾。2 試劑 2.1 鈣標準溶液(1mL含0.0lmmolCa2+)：稱取于110烘1h的基準碳酸鈣(CaCO3) 1.0009g，溶于15mL鹽酸溶液(1+4)中，以級試劑水稀釋至1L。2.2 氨-氯化銨緩沖溶液：稱取67.5g氯化銨，溶于570mL濃氨水中，加入1gEDTA二鈉鎂鹽，并用級試劑水稀釋至1L。 2.3 0.5鉻黑T指示劑(乙醇溶液)：稱取4.5g鹽酸羥胺，加18mL水溶解，另在研缽中 加0.5g鉻黑T(C2OH12O7N3SNa)磨勻，混合后，用95乙醇定容至l00mL，貯存于棕色滴瓶中備用。使用期不應超過一個月

49、。2.4 5氫氧化鈉溶液。 2.5 鹽酸溶液(1+4)。2.6 EDTA標準溶液(1mL相當于0.01mmol硬度)的配制與標定： 2.6.1 EDTA標準溶液的配制：稱取4gEDTA，溶于一定量的級試劑水中，用級試劑水稀釋至lL，貯存于塑料瓶中。2.6.2 EDTA標準溶液的標定：吸取20mL鈣標準溶液于250mL錐形瓶中，加80mL級試劑水，按分析步驟3.2、3.3標定。EDTA標準溶液對鈣的滴定度T(mmol/mL)，按式(1)計算： 0.0l×20T = (1) cb式中 0.01鈣標準溶液的濃度，mmol/mL； 20吸取鈣標準溶液的體積，mL： c標定時消耗EDTA標準溶液的體積，mL； b滴定空白溶液時消耗EDTA標準溶液的體積，mL。3 分析步驟3.1 取1