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1、從更廣泛的角度來(lái)講從更廣泛的角度來(lái)講,研究和應(yīng)用化學(xué)的水平將研究和應(yīng)用化學(xué)的水平將對(duì)對(duì)社會(huì)生產(chǎn)力發(fā)展社會(huì)生產(chǎn)力發(fā)展和和人民生活質(zhì)人民生活質(zhì)量提高量提高起著關(guān)鍵作用。起著關(guān)鍵作用。 2、化學(xué)在能源和資源的合理開發(fā)和高效、化學(xué)在能源和資源的合理開發(fā)和高效安全利用中起關(guān)鍵作用安全利用中起關(guān)鍵作用 燃料轉(zhuǎn)化技術(shù)、開發(fā)新能源燃料轉(zhuǎn)化技術(shù)、開發(fā)新能源3 3、 化學(xué)是提高人類生存質(zhì)量和生存安化學(xué)是提高人類生存質(zhì)量和生存安全的有效保障全的有效保障 材料科學(xué)、藥物化學(xué)、環(huán)境化學(xué)等材料科學(xué)、藥物化學(xué)、環(huán)境化學(xué)等C(C(石墨石墨) + O) + O2 2(g) (g) COCO2 2(g) (g) QQp p= =
2、 393.5kJ/mol393.5kJ/mol科學(xué)教育的內(nèi)涵科學(xué)教育的內(nèi)涵:學(xué)習(xí)過(guò)去的幾百年里科學(xué)家對(duì)自然世界學(xué)習(xí)過(guò)去的幾百年里科學(xué)家對(duì)自然世界運(yùn)轉(zhuǎn)方式的發(fā)現(xiàn)。運(yùn)轉(zhuǎn)方式的發(fā)現(xiàn)。學(xué)習(xí)如何像一個(gè)科學(xué)家那樣解決問(wèn)題,學(xué)習(xí)如何像一個(gè)科學(xué)家那樣解決問(wèn)題,使用證據(jù)、運(yùn)用邏輯,真正理解科學(xué)過(guò)使用證據(jù)、運(yùn)用邏輯,真正理解科學(xué)過(guò)程是如何進(jìn)行的。程是如何進(jìn)行的。溶液濃度的表示方法溶液濃度的表示方法 1 1 B B的質(zhì)量分?jǐn)?shù):的質(zhì)量分?jǐn)?shù):如如 7wt%7wt%BABmmm2 2 B B的摩爾濃度:的摩爾濃度: c cB B= =BVn單位:?jiǎn)挝唬簃olL-3wB=溶液濃度的表示方法溶液濃度的表示方法4 4 物質(zhì)物質(zhì)
3、B B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)( (摩爾分?jǐn)?shù)摩爾分?jǐn)?shù)) ): x xB B= =BABnnn6 6 物質(zhì)物質(zhì)B B的質(zhì)量濃度的質(zhì)量濃度( (密度密度) ): d dB B= =BmV單位單位: kgm-3pnnBPnnPPBBBpnnPnnPPBBBB0 = aA bB yY + zZ即即 0=BB 計(jì)量系數(shù)計(jì)量系數(shù)B ,其中,其中反應(yīng)物取反應(yīng)物取“”,產(chǎn)物產(chǎn)物取取“+”,這與隨反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物減少,這與隨反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物減少,產(chǎn)物增加相一致。產(chǎn)物增加相一致。對(duì)任一化學(xué)反應(yīng):對(duì)任一化學(xué)反應(yīng): aA + bB = yY + zZ 移項(xiàng)得:移項(xiàng)得: B表示反應(yīng)中任意的物質(zhì),表示反應(yīng)中任意的
4、物質(zhì),B是是B的化學(xué)的化學(xué)計(jì)量數(shù)計(jì)量數(shù) 。這就是化學(xué)計(jì)量式的通式。這就是化學(xué)計(jì)量式的通式。化學(xué)計(jì)量數(shù)只表示當(dāng)按計(jì)量反應(yīng)式反應(yīng)時(shí)各化學(xué)計(jì)量數(shù)只表示當(dāng)按計(jì)量反應(yīng)式反應(yīng)時(shí)各物質(zhì)轉(zhuǎn)化的比例數(shù),與反應(yīng)式的寫法有關(guān)。物質(zhì)轉(zhuǎn)化的比例數(shù),與反應(yīng)式的寫法有關(guān)。AnBnYnZnt=0nA nB nY nZt=t化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度(化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度( ,讀,讀“克賽克賽”),單位為摩),單位為摩爾(爾(molmol)描述化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度。描述化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度。BBBnnBBdndBBnaA + bB = yY + zZBBdnd 用反應(yīng)進(jìn)度用反應(yīng)進(jìn)度表示一個(gè)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行表示一個(gè)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度,最大的優(yōu)點(diǎn)是:的程度,最
5、大的優(yōu)點(diǎn)是:無(wú)論進(jìn)行到任無(wú)論進(jìn)行到任意時(shí)刻,采用任意一個(gè)反應(yīng)物或產(chǎn)物,意時(shí)刻,采用任意一個(gè)反應(yīng)物或產(chǎn)物,所得得數(shù)值都是一樣的。所得得數(shù)值都是一樣的?;瘜W(xué)計(jì)量式為化學(xué)計(jì)量式為 0=BB 下面以合成氨反應(yīng)舉例下面以合成氨反應(yīng)舉例 gNH2gH3gN322t0時(shí) nB/mol 3.0 10.0 0 0 t1時(shí) nB/mol 2.0 7.0 2.0 t2時(shí) nB/mol 1.5 5.5 3.0 1 2 mol0 . 11mol)0 . 30 . 2(NN2211nmol5 . 12mol0 . 12mol)00 . 2(NHNH3311nmol0 . 13mol)0 .100 . 7(HH2211n反
6、應(yīng)進(jìn)度必須對(duì)應(yīng)具體的反應(yīng)方程式。反應(yīng)進(jìn)度必須對(duì)應(yīng)具體的反應(yīng)方程式。 gNHgH23gN21322mol0 . 22/1mol)0 . 30 . 2(22NN1n時(shí)1tt 2.0 7.0 2.0 (mol) 3.0 10.0 0 (mol)0taA + bB = yY + zZ1 1 基本概念和術(shù)語(yǔ)基本概念和術(shù)語(yǔ) 在熱力學(xué)中,為了明在熱力學(xué)中,為了明確討論或研究的對(duì)象,確討論或研究的對(duì)象,常常將常常將所研究的一部分所研究的一部分物質(zhì)或空間物質(zhì)或空間與其余的物與其余的物質(zhì)和空間分開,就構(gòu)成質(zhì)和空間分開,就構(gòu)成體系體系(又稱物系、(又稱物系、系統(tǒng)系統(tǒng)) 系統(tǒng)可以是系統(tǒng)可以是實(shí)際存在的實(shí)際存在的,也可
7、以是也可以是想想象的象的。系統(tǒng)系統(tǒng)與環(huán)境間的界面可以是與環(huán)境間的界面可以是真實(shí)真實(shí)的界面,也可以是虛構(gòu)的界面。的界面,也可以是虛構(gòu)的界面。 與系統(tǒng)相聯(lián)系的其他部分稱為與系統(tǒng)相聯(lián)系的其他部分稱為環(huán)境環(huán)境,即即體系外與其密切相關(guān)的部分體系外與其密切相關(guān)的部分 。敞開體系:與環(huán)境有物質(zhì)交換也有能敞開體系:與環(huán)境有物質(zhì)交換也有能量交換。量交換。封閉體系:與環(huán)境無(wú)物質(zhì)交換有能量封閉體系:與環(huán)境無(wú)物質(zhì)交換有能量交換。交換。孤立體系:與環(huán)境無(wú)物質(zhì)、能量交換。孤立體系:與環(huán)境無(wú)物質(zhì)、能量交換。狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù):描述系統(tǒng)性質(zhì)的物理量。:描述系統(tǒng)性質(zhì)的物理量。( (p,V,Tp,V,T) )狀態(tài)一定狀態(tài)一定, ,
8、狀態(tài)函數(shù)一定。狀態(tài)函數(shù)的變化狀態(tài)函數(shù)一定。狀態(tài)函數(shù)的變化只與始態(tài)、終態(tài)有關(guān)只與始態(tài)、終態(tài)有關(guān), ,而與變化途徑無(wú)關(guān)。而與變化途徑無(wú)關(guān)。始態(tài)始態(tài)終態(tài)終態(tài)()()系統(tǒng)可以用一系列物理量來(lái)描述其狀態(tài),系統(tǒng)可以用一系列物理量來(lái)描述其狀態(tài),系統(tǒng)的系統(tǒng)的狀態(tài)狀態(tài)是這些性質(zhì)(物理量)的綜合是這些性質(zhì)(物理量)的綜合表現(xiàn)。表現(xiàn)。 系統(tǒng)與環(huán)境之間由于存在系統(tǒng)與環(huán)境之間由于存在溫差溫差而而傳遞的能量。傳遞的能量。1.1.熱熱( ( Q Q ) )熱不是狀態(tài)函數(shù)熱不是狀態(tài)函數(shù)。規(guī)定:系統(tǒng)吸熱:規(guī)定:系統(tǒng)吸熱:Q Q 00; 系統(tǒng)放熱:系統(tǒng)放熱: Q Q 0 0。 系統(tǒng)與環(huán)境之間除熱之外以其它系統(tǒng)與環(huán)境之間除熱之外以
9、其它形式傳遞的能量形式傳遞的能量 。 lFWex非體積功的概念非體積功的概念pexV1l體積功體積功:系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做功,系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做功,W W000(得功)(得功)2.2.功功( ( W W ) )規(guī)定:規(guī)定:Vpex12exVVplApex功不是狀態(tài)函數(shù)功不是狀態(tài)函數(shù)熱力學(xué)能熱力學(xué)能(U)(U): 系統(tǒng)內(nèi)所含的全部能系統(tǒng)內(nèi)所含的全部能量,也稱內(nèi)能。量,也稱內(nèi)能。 U U是狀態(tài)函數(shù)。是狀態(tài)函數(shù)。 UUU12 熱力學(xué)能變化只與始態(tài)、終態(tài)熱力學(xué)能變化只與始態(tài)、終態(tài)有關(guān),與變化途徑無(wú)關(guān)。有關(guān),與變化途徑無(wú)關(guān)。5 熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律(能量守衡定律能量守衡定律)WQU對(duì)于封閉系統(tǒng)熱力學(xué)第一定律為
10、:U1 U2QWU2 = U1 + Q + W U2 - U1 = Q + W實(shí)質(zhì)為實(shí)質(zhì)為 U U系統(tǒng)系統(tǒng)U U環(huán)境環(huán)境 = = 常數(shù)常數(shù)2 2 功和熱都是能量的傳遞形式,而不是體系功和熱都是能量的傳遞形式,而不是體系自身的屬性,因此它不是狀態(tài)函數(shù)。自身的屬性,因此它不是狀態(tài)函數(shù)。WQU恒壓反應(yīng)熱恒壓反應(yīng)熱( (焓焓) )恒壓、只做體積功時(shí):恒壓、只做體積功時(shí):U= Qp- pVQp=(U2+ p2 V2)-(U1+ p1V1)因此,因此,焓焓的定義式為:的定義式為: HUPV焓的焓的物理意義物理意義為:在沒(méi)有非體積功的恒壓為:在沒(méi)有非體積功的恒壓過(guò)程中,體系所吸收的熱等于體系焓的增過(guò)程中,體
11、系所吸收的熱等于體系焓的增加。加。H H單位單位J J。焓是狀態(tài)函數(shù)焓是狀態(tài)函數(shù)。 定壓:定壓: 定義焓定義焓 H = U + pV, H = Qp 12HHH熱化學(xué)方程式表示化學(xué)反應(yīng)及其反應(yīng)熱關(guān)熱化學(xué)方程式表示化學(xué)反應(yīng)及其反應(yīng)熱關(guān)系的化學(xué)反應(yīng)方程式。系的化學(xué)反應(yīng)方程式。2H2(g)+O2(g) 2H2O(g)Qp=H= -483.64kJmol-1在始態(tài)、終態(tài)溫度都是在始態(tài)、終態(tài)溫度都是298.15K298.15K,而且恒壓,而且恒壓的條件下:的條件下:該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。 化學(xué)計(jì)量數(shù)不同時(shí),反應(yīng)熱也不同。298.15K時(shí)H(H2O,g) = -241.82kJmol-1H2
12、(g)+ O2(g) H2O(g)21H(H2O,l)= 285.83kJmol正、逆反應(yīng)的絕對(duì)值相同,符號(hào)相反。正、逆反應(yīng)的絕對(duì)值相同,符號(hào)相反。思考思考:是否只有恒壓過(guò)程體系才有焓值:是否只有恒壓過(guò)程體系才有焓值的改變?的改變?熱力學(xué)能熱力學(xué)能U變化和焓變變化和焓變H的關(guān)系的關(guān)系已知:定容反應(yīng)熱:已知:定容反應(yīng)熱:QV = U;定壓反應(yīng)熱:定壓反應(yīng)熱:Qp = U + p(V2 V1)= H則:則:Qp QV = p(V2 V1) = H UQp QV = p(V2 V1) =n2(g)RT n1(g)RT = n(g)RT對(duì)于理想氣體反應(yīng),有:對(duì)于理想氣體反應(yīng),有:2H2(g)+O2(g
13、) 2H2O(g)C(s)+O2(g) = CO2(g) 反應(yīng)的摩爾焓變反應(yīng)的摩爾焓變 r rH Hm mBBB0在一定條件下,化學(xué)反應(yīng)在一定條件下,化學(xué)反應(yīng)反應(yīng)的摩爾熱力學(xué)能變反應(yīng)的摩爾熱力學(xué)能變 r rU Um mnUUUBmrnHHHBmr 3、赫斯定律(、赫斯定律(Hesss law)1840年,根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)事實(shí)赫斯提出了一個(gè)定律:不管反應(yīng)是一步完成的,還是分幾步完不管反應(yīng)是一步完成的,還是分幾步完成的,其反應(yīng)熱相同。成的,其反應(yīng)熱相同。反應(yīng)的熱效應(yīng)只與起始和終了狀態(tài)有關(guān),反應(yīng)的熱效應(yīng)只與起始和終了狀態(tài)有關(guān),與變化途徑無(wú)關(guān)。與變化途徑無(wú)關(guān)。即熱化學(xué)方程式可像代數(shù)式那樣進(jìn)行加減即熱化學(xué)
14、方程式可像代數(shù)式那樣進(jìn)行加減運(yùn)算,只要確定了始終態(tài)。運(yùn)算,只要確定了始終態(tài)。始態(tài)始態(tài)C(石墨石墨) + O2(g)終態(tài)終態(tài)CO2(g)1 m,rH中間態(tài)中間態(tài)CO(g) + O2(g)3 m,rH2 m,rH3 m,r2 m,r1 m,rHHH已知:(1) (2) (g)CO)(OC(s)22gm,1rH2212CO(g)O (g)CO (g)m,2rH則 (1)-(2)得(3) (3)CO(g)g)(OC(s)221m,3rHrm,3rm,1rm,2HHH rHm,3 =(393.3)()(283.0) = 110.5kJmol1。燃料需要充分燃燒。燃料需要充分燃燒。由赫斯定律知:若化學(xué)反應(yīng)
15、可以加和,則其反由赫斯定律知:若化學(xué)反應(yīng)可以加和,則其反應(yīng)熱也可以加和。應(yīng)熱也可以加和。應(yīng)用:對(duì)于進(jìn)行得太慢的或反應(yīng)程度不易應(yīng)用:對(duì)于進(jìn)行得太慢的或反應(yīng)程度不易控制而無(wú)法直接測(cè)定反應(yīng)熱的化學(xué)反應(yīng),控制而無(wú)法直接測(cè)定反應(yīng)熱的化學(xué)反應(yīng),可以用可以用赫斯赫斯定律,利用容易測(cè)定的反應(yīng)熱定律,利用容易測(cè)定的反應(yīng)熱來(lái)計(jì)算不容易測(cè)定的反應(yīng)熱。來(lái)計(jì)算不容易測(cè)定的反應(yīng)熱。赫斯定律的實(shí)質(zhì)是計(jì)算恒壓反應(yīng)熱赫斯定律的實(shí)質(zhì)是計(jì)算恒壓反應(yīng)熱Qp,而,而Qp=H,焓是狀態(tài)函數(shù),因此,焓是狀態(tài)函數(shù),因此Qp才只取決于始、終態(tài),與變化的途才只取決于始、終態(tài),與變化的途徑無(wú)關(guān)。徑無(wú)關(guān)。FeO(s)+ CO(g)= Fe + CO
16、2(g)FeO(s)Fe3O4(s)Fe2O3(s)+ CO(g)=Fe + CO2(g)323Qp1_=27.6KjMol-l(1)(2)Fe2O3(s)3+ CO(g)=Fe3O4(s)2+CO2(g)Qp2_=58.6KjMol-l(3)+ CO(g)=3+CO2(g)Qp3= 38.1KjMol-lFeO(s)Fe 622331FeO(s)Fe3O4(s)Fe2O3(s)+ CO(g)=Fe + CO2(g)(1)(2)Fe2O3(s)3+ CO(g)=Fe3O4(s)2+CO2(g)(3)+CO(g)=+ CO2(g)39692262Fe2O3(s)3+ CO(g)=Fe3O4(s)
17、2+ CO2(g)+7FeO(s)66Fe+7(1 1)條件相同的反應(yīng)和聚集狀態(tài)相同的同一)條件相同的反應(yīng)和聚集狀態(tài)相同的同一物質(zhì)才能相消和合并。物質(zhì)才能相消和合并。(2 2)反應(yīng)方程乘于某一系數(shù),反應(yīng)焓)反應(yīng)方程乘于某一系數(shù),反應(yīng)焓r rH Hm m也也乘于某一系數(shù)。乘于某一系數(shù)。 化學(xué)反應(yīng)千千萬(wàn)萬(wàn),若全由實(shí)驗(yàn)測(cè)定反化學(xué)反應(yīng)千千萬(wàn)萬(wàn),若全由實(shí)驗(yàn)測(cè)定反應(yīng)焓變不可能,但若先通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定由單質(zhì)應(yīng)焓變不可能,但若先通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定由單質(zhì)生成化合物這類反應(yīng)的反應(yīng)焓變,那么,其生成化合物這類反應(yīng)的反應(yīng)焓變,那么,其它有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)焓變可運(yùn)用赫斯定律它有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)焓變可運(yùn)用赫斯定律計(jì)算,則實(shí)驗(yàn)測(cè)定量
18、大大減少。所以引出下計(jì)算,則實(shí)驗(yàn)測(cè)定量大大減少。所以引出下面的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。面的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)熱力學(xué)規(guī)定物質(zhì)在溫度熱力學(xué)規(guī)定物質(zhì)在溫度T T時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài):時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài):不論不論純固體、純液體、純氣體或溶液純固體、純液體、純氣體或溶液,氣體,氣體的壓力都是的壓力都是100kPa100kPa,稱這種壓力狀態(tài)為物質(zhì)的,稱這種壓力狀態(tài)為物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài),用符號(hào)標(biāo)準(zhǔn)態(tài),用符號(hào)“”fai”fai表示表示 ,這里強(qiáng)調(diào),這里強(qiáng)調(diào)的時(shí)標(biāo)準(zhǔn)壓力的時(shí)標(biāo)準(zhǔn)壓力P P= =100kPa100kPa, 對(duì)溫度無(wú)規(guī)定。對(duì)溫度無(wú)規(guī)定。氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài): P=100kPa 。固體、液體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài):壓力為p的純固體
19、或純液體。溶液的標(biāo)準(zhǔn)態(tài):壓力為p的c = 1moldm1標(biāo)準(zhǔn)態(tài)不規(guī)定溫度,每個(gè)溫度都有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。一般298.15 K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)數(shù)據(jù)有表可查。其中m表示產(chǎn)物是1mol, 298.15 K時(shí)的數(shù)據(jù)有表可查。標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí),由參考狀態(tài)的單質(zhì)生成1摩爾純物質(zhì)的焓變,稱為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓,用下述符號(hào)表示:fmH$(物質(zhì),相態(tài),溫度)指定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓在任何溫度下指定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓在任何溫度下均為均為0 0。“指定指定單質(zhì)單質(zhì)”通常為溫度通常為溫度T T和標(biāo)準(zhǔn)壓力下和標(biāo)準(zhǔn)壓力下最穩(wěn)定的單質(zhì),如最穩(wěn)定的單質(zhì),如H H2 2 (g g) 、O O2 2 (g g) 、ClCl2
20、 2(g g)、BrBr2 2(l l)、C C(石墨石墨)、S S(正正交交)、NaNa(s s)、)、Fe Fe (s s)。)。P P的為白磷,的為白磷,而不是更穩(wěn)定的紅磷。而不是更穩(wěn)定的紅磷。由石墨生成金剛石時(shí),由石墨生成金剛石時(shí),(金剛石金剛石,298.15K) = 1.895kJmol-1fHm(H2O ,g,298.15K) = -241.82kJmol-1fHmfHm(參考態(tài)單質(zhì),T)=0水溶液中規(guī)定:水溶液中規(guī)定:fmH$(H H,aqaq,298.15k298.15k)= 0= 0據(jù)此,可獲得其他水合離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾據(jù)此,可獲得其他水合離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。生成焓。H2(g)
21、+ O2(g) H2O(g)21思考思考:以下哪些反應(yīng)的恒壓反應(yīng)熱不是標(biāo)準(zhǔn)以下哪些反應(yīng)的恒壓反應(yīng)熱不是標(biāo)準(zhǔn)生成焓生成焓( (反應(yīng)物和生成物都是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)反應(yīng)物和生成物都是標(biāo)準(zhǔn)態(tài))?)?(g) CO) g (O)C(22石墨 (g)CO)(O21CO(g)22gCO(g)(O21)C(2g金剛石22C() O (g) 2CO (g) 石墨標(biāo)準(zhǔn)生成焓包括標(biāo)準(zhǔn)生成焓包括標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)和和指定單質(zhì)指定單質(zhì)兩個(gè)主要兩個(gè)主要條件。條件。298.15 K時(shí)221122H (g,)Cl (g,)HCl(g,)ppp$-1rm(298.15 K)-92.31 kJ molH$這就是HCl(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓:
22、-1mf(HCl,g,298.15 K)-92.31 kJ molH$反應(yīng)焓變?yōu)椋?標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的負(fù)值越大,一般對(duì)熱越穩(wěn)定。標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的負(fù)值越大,一般對(duì)熱越穩(wěn)定。如如HFHF(g g)的同樣條件下為)的同樣條件下為271.1kJmol271.1kJmol1 1fmH$(H H,aqaq,298.15k298.15k)= 0= 0水溶液中規(guī)定:水溶液中規(guī)定:據(jù)此,可獲得其他水合離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。據(jù)此,可獲得其他水合離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。rHm(Zn2+)=153.9kJmol1rHm(Cu2+)=64.8kJmol1實(shí)驗(yàn)用水合離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓實(shí)驗(yàn)用水合離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)
23、摩爾焓反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓r rH Hm m(T T)定義為生成物標(biāo))定義為生成物標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓之和減去反應(yīng)物標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓之和。準(zhǔn)摩爾焓之和減去反應(yīng)物標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓之和。在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí),反應(yīng)的摩爾焓變稱為該反在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí),反應(yīng)的摩爾焓變稱為該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變。應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變。 rHm(T))()(,反應(yīng)物產(chǎn)物ojmfjoimfiomrccBm,fBBmrHH(終態(tài)終態(tài) 始態(tài))始態(tài)) ; 吸熱為吸熱為+ +,放熱為,放熱為 。fmH$(H2O,g)= 241.82kJmolfmH$(H2O,l)= 285.83kJmol作為近似,作為近似, rHrH(298.15K) rH(298.15K) rH(T)(T)(
24、)(,反應(yīng)物產(chǎn)物ojmfjoimfiomrcc(g)5O(g)4NH23(g)6H(g)O5(g)2N222 gOH6)4NO(g2rHm=?fHm(NO,g)4fHm(H2O,g)6fHm(NH3,g)4fHm(O2,g)5(NO,g)+4fHm(H2O,g)6fHm(NH3,g)+-4fHm(O2,g)5fHmrHm=490.25+6(-241.82) -4 (-46.11)-0kJmol-1=905.4 8kJmol-1始態(tài)始態(tài)終態(tài)終態(tài)(NO,g)+4fHm(H2O,g)6fHmrHm=(NH3,g)+4fHm(O2,g)+5fHm(NH3,g)+4fHm(O2,g)+5fHmrHm=(NH3,g)+4fHm(O2,g)+5fHm1. 已知水在101.325 kPa下正常沸
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