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文檔簡介
1、2014年江西中醫(yī)藥大學(xué)碩士研究生入學(xué)考試分析化學(xué)模擬試卷二題號-一-二二三四五、.八總分分值分值分值分值分值分值分值150分得分閱卷人復(fù)核人0線=_:號位座場考填空題(每空2分,共20分)標定NaOH常用的基準物質(zhì)是 、偏離朗伯比爾定律的主要因素是、按被作用物質(zhì)的本質(zhì)可分為光譜和_在色譜分析中,用兩峰間的距離來表示柱子的 ,則柱子的 好,組分在固液兩相上的光譜。,兩峰間距離越 性質(zhì)相差越大。號證考準二、是非題(每題2分,共20分)1、 不論形成酸式絡(luò)合物或堿式絡(luò)合物均有利于絡(luò)合滴定反應(yīng)。()2、在液相色譜法中,約70 - 80%的分析任務(wù)是由反相鍵合相色譜法來完成的。 ()3、 氫質(zhì)子在二甲
2、基亞砜中的化學(xué)位移比在氯仿中要小。()4、與紫外吸收光譜相比,紅外吸收光譜的靈敏度較低,加上紫外分光光度的儀器較為 簡單、普遍,只要有可能,采用紫外吸收光譜法進行定量分析是較方便。應(yīng)用光電二極管陣列檢測器可以獲得具有三維空間的立體色譜光譜圖。 光譜定量分析中,各標樣和試樣的攝譜條件必須一致。()歸一化法要求樣品中所有組分都出峰。() 玻璃電極膜電位的產(chǎn)生是由于電子的轉(zhuǎn)移。() 對稱結(jié)構(gòu)分子,如H2O分子,沒有紅外活性。()5、6、7、8、9、:名姓10、.比色分析中顯色時間越長越好。()三、選擇題(每題2分,共20分)1、用50 mL滴定管滴定,終點時正好消耗 25 mL滴定劑,正確的記錄應(yīng)為
3、(A、25 mLB、25.0 mLC、25.00 mL D、25.000mL2、EDTA與金屬離子配位時,一分子的 EDTA可提供的配位原子數(shù)是()A.、2B.、4C、6D、83、在液相色譜中,為了改變色譜柱的選擇性,可以進行如下哪些操作?(A、改變流動相的種類或柱子B、改變固定相的種類或柱長C、改變固定相的種類和流動相的種類D、改變填料的粒度和柱長4、 下列化合物含C、H或0、N,試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)(A、C6H6 B、C6H5NO2 C、C4H2N6O D、C9H10O2分析化學(xué)試題共3頁第5頁5、在下列因素中,不會使 NMR譜線變寬的因素是()A、磁場不均勻 B、增大射頻
4、輻射的功率C、試樣的粘度增大Fe3+/ Fe2%對的電位將升D、種種原因使自旋-自旋弛豫(橫向弛豫)的速率顯著增大 6在含有Fe3+和Fe2£溶液中,加入下述何種溶液,高(不考慮離子強度的影響)()A、稀 H2SO4B.、HClC.、NH4FD.、鄰二氮菲7、用佛爾哈德法測定C離子時,采用的指示劑是(D、熒光黃A.、鐵銨磯B.、鉻酸鉀C.、甲基橙D、峰面積8、在氣相色譜法中,用于衡量柱效的參數(shù)是()A、保留時間B、相對保留值C、半峰寬9、如果試樣比較復(fù)雜,相鄰兩峰間距離太近或操作條件不易控制穩(wěn)定,要準確測量,保留值有一定困難時,宜采用的定性方法為()A、利用相對保留值定性B、利用文獻
5、保留值數(shù)據(jù)定性C、加入已知物增加峰高的辦法定性 D、與化學(xué)方法配合進行定性10、化學(xué)位移是由于核外電子云的所引起的共振時磁場強度的移動現(xiàn)象。() A拉摩爾進動B、能級裂分C、自旋偶合D、屏蔽作用。四、簡答題(每題6分,共30分)(1)在配位滴定中,為什么要加入緩沖溶液控制滴定體系保持一定的pH ?(2)簡述影響紅外波數(shù)的因素。(3)高效液相色譜有哪幾種定量方法,其中哪種是比較精確的定量方法,并簡述 之。(4)舉例說明核的化學(xué)等價及磁等價。(5)色譜儀主要有哪些特點?五、波譜解析(每題15分,共30分)(1)已知某未知物分子式C9H7N O,測得其紅外吸收光譜如圖,試推斷其結(jié)構(gòu) 式。mMoo i
6、M 1200 litt woo m w ?Eb eoi心)化合物分子式為C7H16O3,其碳譜和氫譜如下,試推測其結(jié)構(gòu)六、計算題(每題10分,共30分)1、有一標準Fe3+溶液,濃度為6Ag/ml,其吸光度為0.304,而試樣溶液在同一 條件下測得吸光度為0.510,求試樣溶液中Fe3+的含量(mg/L)2、測定黃苓顆粒中的黃苓素的含量,實驗方法同例 1。測得對照品溶液(5.98 pg/ml)和供試品溶液的峰面積分別為:706436和458932,求黃苓顆粒中黃苓素 的含量。3、稱取軟錳礦試樣0.4012 g,溶解后在酸性介質(zhì)中加入 0.4488g基準Na2C2O4。 待充分反應(yīng)后,以0.01
7、012 mol?L-1 KMnO4溶液返滴定過量的 Na2C2O4至終點時,消耗30.20 mLo計算試樣中MnO2的質(zhì)量分數(shù)。(已知 MiMnO? =86.94M Na2C2O4 =134.0)參考答案、1、草酸鄰苯二甲氫鉀2、光學(xué)因素化學(xué)因素3、分子原子4、選擇性;大;選擇性;熱力學(xué)、1.C、2.C、3.C、4.B、5.B、6.D、7.A、8.C、9.C、10.D 三、1"、2"、3.x、4"、5./ 6./ 7./ 8.x、9.X、10.x、四、1、用EDTA滴定金屬離子時,既要使金屬離子滴定完全,又要讓金屬離子不水解,必須控制溶液在一定的pH值,另外在滴定
8、過程中不斷釋放出H + ,即 M+H2Y2=MY+2H +酸度不斷增大。因此為了控制適宜的酸度范圍,就需加入緩沖溶液。2、電子效應(yīng):誘導(dǎo)效應(yīng),共軛效應(yīng),場效應(yīng),空間效應(yīng):空間位阻,夸環(huán)效應(yīng), 環(huán)外雙建效應(yīng),氫鍵效應(yīng),費米共振,振動耦合效應(yīng)等。3、高效液相色譜的定量方法與氣相色譜定量方法類似,主要有歸一化法、外標 法和內(nèi)標法。其中內(nèi)標法是比較精確的定量方法。 它是將已知量的內(nèi)標物加到已 知量的試樣中,在進行色譜測定后,待測組分峰面積和內(nèi)標物峰面積之比等于待 測組分的質(zhì)量與內(nèi)標物質(zhì)量之比,求出待測組分的質(zhì)量,進而求出待測組分的含 量。4、化學(xué)等價:有相同化學(xué)位移的核。在苯環(huán)上,六個氫的化學(xué)位移相同
9、,它 們是化學(xué)等價的。磁等價:是指分子的一組氫核,其化學(xué)位移相同,且對組外 任何一個原子核的偶合常數(shù)也相同。舉例(略)樣品用量少、高選擇性、高效能、高速度以及高靈敏度等優(yōu)點。05、色譜儀的主要特點是可以對混合物進行多組分分析或全分析。具有應(yīng)用范圍 廣、五、分析化學(xué)試題參考答案共2頁第1頁2、1、NH"CY = CH1、OCH 2CH 3HC 芒一CH2CH 3O CH 2CH 3_ e1%c 樣 IA示E1 cmCfe1C 標C樣二二 0.5106.00=10.1 Ag/ml =10.1 (mg/L)0.3042、=各S仗皿50A對0.1255空空汽5士竺型切00%=1.55%706
10、4360.1255分析化學(xué)試題參考答案 共2頁 第2頁3、解:草酸鈉處理軟錳礦的反應(yīng)為2_MnO 2 + C2O4+ 4H =2+Mn + 2CO2 + 2H2OKMnO4返滴定Na2C2O4的反應(yīng)為2MnO 廠 + 5 C2o4- + 16H +=2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O21 MnO2 1 C2O4-22 MnO4-5 C2O4 -nMnO2 = nC204-,_ 5%202-= 2 nM n O所以WMnO2 =0 448853X1000 -三 X 0.01012X 30.20 X 86.94X 10134.020.4012X100% =56.02%2014年江西中醫(yī)藥大學(xué)
11、碩士研究生入學(xué)考試有機化學(xué)模擬試卷二1. 一個化合物雖然含有手性碳原子,但化合物自身可以與它的鏡像疊合,這個化合 物叫().A :內(nèi)消旋體2. 下列醇與金屬A甲醇B :外消旋體C:對映異構(gòu)體Na作用,反應(yīng)活性最大的為 (B正丙醇C異丙醇D:低共熔化合物D叔丁醇3 .下列化合物不能發(fā)生坎尼扎羅反應(yīng)的是:(A糠醛B甲醛C乙醛)。D苯甲醛4.推測下列各化合物具有芳香性的是()。ACdO5. 內(nèi)消旋酒石酸與外消旋酒石酸什么性質(zhì)相同A熔點 B沸點 C在水中溶解度)D比旋光度6.下列化合物不能進行銀鏡反應(yīng)的是()A匍萄糖 B麥牙糖 C乳糖淀粉題號-一-二二-三四總分分值分值分值分值分值150分得分閱卷人復(fù)
12、核人一、選?擇題(每題3分,共48分)7.下列化合物不能使酸性高錳酸鉀褪色的是(A1-丁烯B甲苯 C環(huán)丙烷 D 2-丁醇8.合成化合物 CH3OC(CH3)3的最佳方法是()A甲醇和叔丁醇分子間脫水B甲基氯和叔丁醇鈉反應(yīng)C甲醇鈉和叔丁基氯反應(yīng)D格氏試劑和丙酮反應(yīng)9. 組成雜環(huán)化合物最常見的雜原子是()A Si,B,P B S,O,N C F,CI,Br D Cr,Ni,AI10. 下列碳正離子最穩(wěn)定的是(有機化學(xué)試題共5頁第1頁+A. (CH3)2C=CHCH2B. CH3CHCH3C. CH2=CHCH2D.11.在下列化合物中,A. CH2 = CHCH =CH2B.最容易進行親電加成反應(yīng)
13、的是(C. CH3CH=CHCHOCH3CH =CHCH 3)。D.CH2=CHCI12.下列化合物有手性的是();ch 3QHA.Cl B. HHQCH3C.H3C:C=C=CCH3HCH3CH3HCl ClD.HCH313.醛、酮與鋅汞齊(Zn-Hg)和濃鹽酸一起加熱,羰基即被( A.氧化為羧基 B.轉(zhuǎn)變成鹵代醇)。C.還原為亞甲基D.還原為醇羥基14.下列化合物不能與PhsP CHCH2CH3發(fā)生反應(yīng)的是()。A.B CH3CH2CQCH2CH3C CH3CQQC2H5D. acHQ15.下列羰基化合物中能形成最穩(wěn)定水合物的是 A.甲醛B.乙醛C.三氯乙醛()。D.丙酮16.環(huán)己烷優(yōu)勢構(gòu)
14、象中能量最高的是()A椅式構(gòu)象 B船式構(gòu)象 C扭船式構(gòu)象D半椅式構(gòu)象2.13.5.、完成反應(yīng)式(每題2分,共32分)2. BrCH2+D (CH(2QH)_HMg 乙醚BrCH2CH2CQCH3(CH2QH)2/ H;Mg /乙醚" CHsCHQH3Q CHsCHQ H3Q+嚴H些*歹。C6H5CCeHsQ/QH/C = NCH3CH2 C6H5CH2MgBr / 純 醚出0+CH2 = CHCH2C 三 CH + CH3CH2QH KQH"4.有機化學(xué)試題共5頁第2頁6.dil. OH”A0CH3 C CH2CH27.ICH3- C" CH2CH2O有機化學(xué)試題
15、共5頁第5頁己酰氯7.7.8.9.15. o12.6.11.C6H5H3CH5C6NOrtSCOOCH 3COOCH 32Br2HOAc10.+ CH3CH2CH(CH3)CH2Br9. C6H5CH2Ch9coOHH5CSOCH2COOH 11.9.12.Zn - HgOH廠嚴OH。H辱OHAIBgC6H5CH2CH2COOH SOCl2AICI3AICZn - Hg 卜HCIAICI 3Zn - HgHCIOH三、問答題(共40分)(1)命名下列化合物有構(gòu)型的標出構(gòu)型(10 分)1.2.4.2.3.2.Cf3.CfCf8. 7,7 -二甲基二環(huán)2,2,1 - 2,5 -庚二烯9.4.OH5
16、.OHC6H56. HC2H55.a -呋喃甲醛10. a -甲基葡萄糖OH 0OIIEtONa+ CH2 = chCCH3EtONa .(2)闡述下列反應(yīng)歷程(8分)O2.XH3(3)寫出下列化合物的最穩(wěn)定構(gòu)象:a. H3t.b. FCH, CH2OHH CH(C怙)2(4)用簡單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。(5 分)CH'aCHiCHjCOCHOOCH,O'COOHCHjCHCOOHOH四、推斷題(1)某烴A(C4H8),在較低溫度下與氯氣作用生成 B(C4H8CI2);在較高的溫度 下作用則生成C(C4H7CI)。C與NaOH水溶液作用生成 D(C4H7OH),但與NaO
17、H 醇溶液作用卻生成 E(C4H6)。E與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成 F(C8H8O3)。試推斷 AF的構(gòu)造,并寫出有關(guān)反應(yīng)式。(6分)(2)根據(jù)下列NM黴據(jù),給出化合物的結(jié)構(gòu)式。C9H10O: S 1.2(t,3H), S 3.0(qua.,2H) 及 S 7.48.0 (rm 5H)(6 分)五、合成題(每題10分,共30 分)(1)由合成(2)由乙酰乙酸乙酯合成OEt(3)BrBrBr有機化學(xué)試題共5頁第5頁Br1.A2.A3.C4.B15.C16.D1. (CH3)2CH C(CH3)2Cl或OOr cNHCH 2CH3一 C2H5ohoh4.14.6.CH3cchCH3CH3C2H5h6.
18、 7.CH3NO212.6.9.11.-ohBr12.(1) 1、胺(或4、有機化學(xué)試題參考答案5.D6.D7.C8.B9.B2.BrMgCH 2Ch2cCH3CH3CH2C6H5C6H55.ch2=CHCH 2C =ch2OCH2CH3CH3hCCH3 ccH*2c H3 c'ghCH3 £CCH2CH3CH3£H3CoocH3甲基乙烯丙丁胺戊喘勢5、8.7.9.12.10.Br10.A11B12.D13.CCH3CCH2CH2CHCH3C6H5CH3C6H5h ohCH2C6H5HsC、/C6H5H5C6C'hNO214.CohCH3C6H5aHb2CH2CO Cl ;H5C61
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