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1、實(shí)驗(yàn)十二 原電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定I目的要求一、測(cè)定CuZn電池的電動(dòng)勢(shì)和Cu、Zn電極的電極電勢(shì)二、學(xué)會(huì)一些電極的制備和處理方法三、掌握電位差計(jì)的測(cè)量原理和正確使用方法基本原理在恒溫恒壓條件下,可逆電池所做的電功是最大非體積功W,而W等于體系自由能的降低即為DrGm,而根據(jù)熱力學(xué)與電化學(xué)的關(guān)系,我們可得 DrGm =nFE (1) 由此可見(jiàn)利用對(duì)消法測(cè)定電池的電動(dòng)勢(shì)即可獲得相應(yīng)的電池反應(yīng)的自由能的改變。式中的n是電池反應(yīng)中得失電子的數(shù)目,F(xiàn)為法拉第常數(shù)。 根據(jù)吉布斯亥姆霍茨公式 DrGm=DrHmTDrSm (2) (3)將(1)和(3)式代入(2)式即得: (4)由實(shí)驗(yàn)可測(cè)得不同溫度時(shí)的E值,以
2、E對(duì)T作圖,從曲線的斜率可求出任一溫度下的值,根據(jù)(2)(4)(3)式可求出該反應(yīng)的勢(shì)力學(xué)函數(shù)DrGm 、DrSm、DrHm。 本實(shí)驗(yàn)測(cè)定下列電池的電動(dòng)勢(shì),并由不同溫度下電動(dòng)勢(shì)的測(cè)量求算該電池反應(yīng)的熱力學(xué)函數(shù)。 電池為:(1)Zn | ZnSO4(0. 1000 mol L-1) | CuSO4(0. 1000 mol L-1) | Cu, (飽和KCl鹽橋) 該電池的正極反應(yīng)為:Cu2+2eCu(s) 負(fù)極反應(yīng)為:Zn (s)Zn2+2e 總電池反應(yīng)為:Cu2+Zn(s) Cu(s)Zn2+各電極電位為: (5) (6)Cu-Zn電池的電動(dòng)勢(shì)為:;,;如:CuSO4:0. 1000 mol
3、L-1:; 實(shí)驗(yàn)中可以準(zhǔn)確測(cè)量不同溫度的E值,便可計(jì)算不同溫度下該電池反應(yīng)的DrGm。以E對(duì)T作圖求出某任一溫度的便可計(jì)算該溫度下的DrSm,由DrGm和DrSm可求出該反應(yīng)的DrHm。.儀器和試劑.操作步驟一、電極制備 1鋅電極 用稀硫酸浸洗鋅電極以除去表面上的氧化層,取出后用水洗滌,再用蒸餾水淋洗,然后浸入飽和硝酸亞汞溶液中35s,取出后用濾紙擦拭鋅電極,使鋅電極表面上有一層均勻鋅汞齊,再用蒸餾水淋洗(汞有毒,用過(guò)的濾紙應(yīng)投入指定的有蓋的廣口瓶中,瓶中應(yīng)有水淹沒(méi)濾紙,不要隨便亂丟),把處理好的鋅電極插入清潔的電極管內(nèi)并塞緊,將電極管的虹吸管管口插入盛有0.1000mol·kg-1
4、ZnSO4溶液的小燒杯內(nèi),用針管或吸氣球自支管抽氣,將溶液吸入電極管至高出電極約1cm,停止抽氣,旋緊活?yuàn)A,電極的虹吸管內(nèi)(包括管口)不可有氣泡,也不能有漏液現(xiàn)象。2銅電極 將銅電極在約6mol·dm-1的硝酸溶液內(nèi)浸洗,除去氧化層和雜物,然后取出用水沖洗,再用蒸餾水淋洗。將銅電極置于電鍍燒杯中作陰極,另取一個(gè)經(jīng)清潔處理的銅棒作陽(yáng)極,進(jìn)行電鍍,電流密度??刂圃?0mA·cm-1為宜。其電鍍裝置如圖121所示。電鍍半小時(shí),使銅電極表面有一層均勻的新鮮銅,再取出。裝配銅電極的方法與鋅電極相同。鍍銅溶液的配制:100mL水中溶解15gCuSO4·5H2O、5g乙醇、5g
5、硫酸。3. 甘汞電極二、電池組合 將飽和KCl溶液注入50mL的小燒杯內(nèi),制鹽橋,再將上面制備的鋅電極和銅電極置于小燒杯內(nèi),即成CuZn電池,(1)Zn | ZnSO4(0. 1000 mol L-1) | CuSO4(0. 1000 mol L-1) | Cu,電池裝置如122所示。同法組成下列電池:(2)Hg | Hg2Cl2 | KC1 (飽和) | CuSO4(0. 1000 mol L-1) Cu,(3)Zn | ZnSO4(0. 1000 mol L-1) | KC1 (飽和) | Hg2C12 | Hg.(4) Cu | CuSO4(0. 0100 mol L-1) | CuSO
6、4(0. 1000 mol L-1 ) | Cu.三、電動(dòng)勢(shì)測(cè)定,1按照電位差計(jì)電路圖,接好電動(dòng)勢(shì)測(cè)量線路。2分別測(cè)定以上四個(gè)電池的電動(dòng)勢(shì)。 3. 測(cè)定以上第(2)號(hào)電池不同溫度的電動(dòng)勢(shì)。.實(shí)驗(yàn)記錄及數(shù)據(jù)處理1.查閱文獻(xiàn)填表25 Cu2+2e-=Cu:=0.337V, Zn2+2e-=Zn: = - 0.7628V, 飽和甘汞電極::CuSO4:0. 1000 mol L-1的平均活度系數(shù)=0.16; 0. 0100 mol L-1的平均活度系數(shù)=0.41ZnSO4(0.1000 mol L-1)的平均活度系數(shù)=0.15;表1:實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄實(shí)驗(yàn)溫度: 大氣壓: 室溫: 測(cè)定次數(shù)第一次第二次第三次實(shí)驗(yàn)平均值理論值相對(duì)誤差/%電池1電池2電池3電池4表2:實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄及處理: ;項(xiàng)目測(cè)定值/V計(jì)算值/V相對(duì)誤差/%Cu電極電勢(shì)Zn電極電勢(shì)表3:電池(2)Hg | Hg2Cl2 | KC1 (飽和) | CuSO4(0. 1000 mol L-1) Cu,隨溫度變化實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄 大氣壓: 室溫:溫度/KE測(cè)定值/VE平均值/V(1)(
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