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文檔簡介
1、電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小的判斷電解質(zhì)溶液中的離子濃度大小比較是高考的熱點(diǎn)題型, 涉 及的知識點(diǎn)主要包括弱電解質(zhì)的電離及鹽的水解規(guī)律等, 同時(shí)電 解質(zhì)溶液中的三種守恒關(guān)系是判斷、 比較的重要依據(jù)。 其中電荷 守恒關(guān)系應(yīng)用最為廣泛,物料守恒及質(zhì)子守恒關(guān)系也經(jīng)常用到。 這類試題考查的知識點(diǎn)多,靈活性、綜合性強(qiáng),它能有效測試學(xué) 生對強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、鹽類水解等基本概念的 掌握程度及對這些知識的綜合運(yùn)用能力。一. 基本知識1. 弱酸(弱堿)的電離和大多數(shù)鹽類的單一水解總是微弱的, 且多元弱酸一級電離總是大于二級、三級電離(如H2CO3、H2S等),電離為少數(shù),剩余為多數(shù);多元弱酸的正鹽,一
2、級水解總 是大于二級、三級水解(如 CO32一 ),水解為少數(shù),剩余為多 數(shù)。2. 多元弱酸的酸式鹽溶液中, 弱酸的酸式根離子的電離與水 解同時(shí)存在,誰占優(yōu)勢,取決其電離與水解程度的相對大小(一般由題示信息給出)。HSO:一、H2P0k電離大于水解,c (H 十)>c (OH一)溶液呈酸性;HCO:一、HS 一的水解大于電離, 溶液中的c( OH一) >c(H十)呈堿性。3. 混合溶液中各離子濃度的大小比較,根據(jù)電離程度、 水解 程度的相對大小分析(1)分子的電離大于相應(yīng)離子的水解 同濃度的醋酸和醋酸鈉溶液中, 醋酸的電離大于醋酸根離子 的水解,溶液呈酸性,所以 c (H十)c (
3、OH一),再由電荷守 恒有 c (CH3CO一)c (Na十),得到 c (CH3CO一)c (Na 十)c ( H十)c (OH);同濃度的氨水和氯化銨溶液,一水 合氨的電離大于銨離子的水解,溶液呈堿性,則c (OH) c(H十),再由電荷守恒有c (NH4十)c (Cl 一),得到c (NH4 十) c( Cl ) c( OH) c( H 十)。(2)分子的電離小于相應(yīng)離子的水解同濃度HCN與NaCN溶液,CN 一的水解大于HCN的電離,溶 液呈堿性,所以c (OH) c (H十),再由電荷守恒有 c ( Na 十)c (CN 一),得到 c (Na 十)c (CN 一)c (OH) c
4、(H 十)。二 . 基本方法1. 電荷守恒:溶液中陽離子所帶的正電荷總數(shù)等于陰離子所 帶的負(fù)電荷總數(shù)。如Na2SO4溶液中:c (Na 十)+c (H+) =2c (3042)+c (OHH)2. 物料守恒: 某分子或離子的原始濃度等于它在溶液中各種 存在形式的濃度之和,即元素原子守恒。例.0. 1 mol?L 1 的 Na2CO溶液中:c (CO32) +c (HCO3-) +c (H2CO3 =0. 1 mol?L 一 1c (Na 十)=0. 2 mol?L 1c (Na十)=2c (CO32一) +c ( HCO一)+c (H2CO3 例.0.1 mol?L 一 1 NaHCO3溶液中
5、有關(guān)微粒濃度的關(guān)系式, 正確的是( )A. c (Na十)+c ( H 十)=c ( HCO3一) +2 c (CO3L) +c(OH一)B. c (Na 十) =c ( HCO3一) +c (CO32一 +2 c (H2CO3C. c (H 十)+c (H2CO3 =c (OHH) +c (CO32一D. c (Na 十)>c ( HCO3一) >c (CO32一) >c (H 十)>c(OH一)解析:學(xué)生很容易寫出該溶液中的電荷守恒及碳原子的物料 守恒表達(dá)式c ( Na十)+c (H 十)=c ( HCO3一) +2 c (CO32一) +c (OH 一)c (Na
6、 十)=c (CO32-) +c (HCO3-) +c (H2CO3 從而判斷出A式正確B式錯誤。在NaHCO溶液中,HCO3 一水解大于電離,故只考慮水解:HCO一 +H2 O H2CO3+OI一溶液為堿性,即c (OH一) >c ( H十),排除D。但是對于 C式卻似乎無從下手,事實(shí)上只要將上述式中c ( Na十)代人式即可得到C選項(xiàng),此選項(xiàng)即NaHCO溶液中的質(zhì)子守恒表達(dá) 式。那么除了根據(jù)電荷守恒及物料守恒推導(dǎo)出此式外, 能否快捷得出上述表達(dá)式?酸堿質(zhì)子理論: 凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)都是酸, 凡能接受質(zhì)子 的物質(zhì)都是堿。酸堿可以是分子,也可以是陰、陽離子。例如HC1 NH4十、H2P0
7、什等都可以給出質(zhì)子, 所以是酸;NH3、CH3COO-等都可以接受質(zhì)子,所以是堿。而 HCO:一、H20等都既能 給出質(zhì)子又可以接受質(zhì)子, 所以既是酸又是堿。 酸堿反應(yīng)的本質(zhì) 即質(zhì)子的轉(zhuǎn)移。3. 質(zhì)子守恒:酸失去的質(zhì)子總數(shù)和堿得到的質(zhì)子總數(shù)必然相 等,這種守恒關(guān)系稱為質(zhì)子守恒。 酸堿質(zhì)子理論是書寫質(zhì)子守恒 表達(dá)式的依據(jù)。例.寫出Na2C0溶液中的質(zhì)子守恒表達(dá)式 解析:與質(zhì)子轉(zhuǎn)移有關(guān)的微粒是電解質(zhì)溶液中的弱酸陰離子與水或弱堿陽離子與水,本題確定 CO32、H20為基準(zhǔn)參考物 質(zhì),用下面圖框表示:根據(jù)得失質(zhì)子總數(shù)相等,可列出 Na2CO3溶液中的質(zhì)子守恒 表達(dá)式:c( H 十)+c( HCO3-)
8、 +2 c ( H2CO3 =c ( OH一)三. 典例分析例 1. 用物質(zhì)的量都是 0. 1 mol 的醋酸和醋酸鈉配成 1L 溶 液,已知c( CH3CO一) ( Na十),則對該混合溶液的下列判 斷正確的是( )A. c ( H 十)c(OH一)B. c (C H3 COOH +c (CH3CO一)=0. 2 mol?L 1C. c (C H3COOH >c (CH3CO一)D. c (CH3CO一) +c (OH一) =0. 2 mol?L 一 1解析:CH3COC和 CH3COON的混合溶液中,CH3COO的電離和 CH3COON的水解同時(shí)存在。已知 c (CH3CO一) &g
9、t;c (Na十), 根據(jù)電荷守恒 c (CH3CO一) +c (OH一)=c ( Na 十)+c (H十), 可以得出c ( H十)>c(OH一),說明混合溶液呈酸性,CH3COOH 的電離大于 CH3CO一的水解,繼而推出 c (CH3CO一) >c(CH3COOH,根據(jù)物料守恒,可推出 B選項(xiàng)正確。 答案 A 、B例 2.把 0. 1 mol?L-1 的 H2S溶液和 0. 1 mol?L 一 1 的 NaOH 等體積混合,下列關(guān)系不正確的是( )A. c (Na 十)+c (H 十)=c (OH一) +c (HS一) +2c (S2 一)B. c (Na 十)=c (HS一
10、) +c (S2 一) +c (H2SC . c (H 十)+c (H2S = c (OH一) +c (S2 一)D.c (OH一)一 c (HS一) =c (H十)+c (H2S解析:反應(yīng)后只生成 NaHS因此只考慮水解,根據(jù)電荷守 恒A正確,根據(jù)物料守恒 B正確, 根據(jù)質(zhì)子守恒C正確。 答案 D例 3. 下列敘述正確的是( )A. 0. 1 mol?L 一 1 氨水中,c (OH一) =c (NH4十)B. 10 mL 0. 02 mol?L 一 1 HCl 溶液與 10 mL 0. 02 mol?L 一 1 Ba (OH 2溶液充分混合,若混合后溶液的體積為20 mL,則溶液的 pH=1
11、2C. 在 0.01 mol?L 1CH3COON溶液中,c (OH一) =c (H十) +c( CH3COOHD. 0. 01 mol?L 一 1某二元弱酸鹽 NaHA容液中,c (Na十) =2c(A2 一) +c( HA一) +c( H2A解析:在A選項(xiàng)中,c(OH一) >c (NH4十);B選項(xiàng)中可 算出c( OH一) =0. 01 mol?L 一 1進(jìn)一步算出溶液的 pH=12; C 選項(xiàng)中用質(zhì)子守恒可得該等式;在D選項(xiàng)中,利用物料守恒可得c( Na 十)=c( A2 一) +c( HA)+c( H2A。 答案 B 、 C例4.已知乙酸(HA的酸性比甲酸(HB弱,在物質(zhì)的量 濃度均為0.1 mol?L 一 1 NaA和 NaB混合溶液中,下列排序正確 的是()A. c (OH一) >c( HA) >c( HB >c( H十)B. c (OH一) >c( A 一) >c( B 一) >c( H 十)C. c (OH一) >c( B 一) >c(A一) >c( H 十)D. c (OH一) >c( HB) >c
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