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1、原電池1了解原電池的工作原理,能寫(xiě)出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)方程式2了解常見(jiàn)化學(xué)電源的種類及其工作原理3理解金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原因,金屬腐蝕的危害,防止金屬腐蝕的措施一、原電池的工作原理1原電池的基本概念( 1)概念:原電池就是將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能的裝置( 2)本質(zhì):通過(guò)自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),使反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移而產(chǎn)生電流,反應(yīng)中的氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)分別在兩個(gè)電極上發(fā)生,這便形成了帶電粒子按一定方向流動(dòng)的閉合回路( 3)形成條件: 活動(dòng)性不同的兩電極(連接) :較活潑的金屬作為負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),電子流出;較不活潑的金屬或能導(dǎo)電的非金屬 (如石墨等 )做正極,發(fā)生還原反應(yīng),電子流入,電極本身不發(fā)生改變

2、; 電解質(zhì)溶液(插入其中并與電極自發(fā)反應(yīng)); 電極形成閉合電路; 能自發(fā)的發(fā)生氧化還原反應(yīng)(有明顯電流時(shí)需要此條件)【注意】 不能形成 活潑金屬一定做負(fù)極的思維定勢(shì)原電池中的判斷電極時(shí)的利用的是兩電極的相對(duì)活潑性 原電池中,電池材料可能與電解質(zhì)發(fā)生反應(yīng),也可能與電解質(zhì)不反應(yīng) 形成閉合回路的方式有很多,可以是導(dǎo)線連接兩個(gè)電極,也可以是兩電極直接接觸 有的原電池產(chǎn)生的電流比較大,可以對(duì)外做功;而有的原電池電極上發(fā)生的反應(yīng)很慢,產(chǎn)生的電流極其微弱,不能對(duì)外做功2原電池的反應(yīng)原理( 1)電極反應(yīng):負(fù)極:金屬失去電子,化合價(jià)升高,發(fā)生氧化反應(yīng)正極:溶液中陰離子得電子或氧氣得電子(吸氧腐蝕),化合價(jià)降低,

3、發(fā)生還原反應(yīng)正負(fù)極共同反應(yīng)為發(fā)生氧化還原反應(yīng)高三化學(xué) .原電池知識(shí)講解.學(xué)生版Page 1 of 15( 2)電荷流向:外電路 電子由負(fù)極沿導(dǎo)線流向正極,電流則由正極沿導(dǎo)線流向負(fù)極內(nèi)電路 陽(yáng)離子向正電極的移動(dòng),陰離子向負(fù)電極移動(dòng),從而實(shí)現(xiàn)電荷的移動(dòng)( 3)原電池的判定:先分析有無(wú)外接電源,有外接電源者為電解池,無(wú)外接電源者可能為原電池;再依據(jù)原電池的形成條件分析判定,主要思路是 三看 :一看電極,兩極為導(dǎo)體且活潑性不同;二看溶液,兩極插入電解質(zhì)溶液中;三看回路:形成閉合回路或兩極接觸( 4) pH 變化規(guī)律:若電極反應(yīng)消耗OH - (或 H+ ),則電極周圍溶液的 pH 減?。ɑ蛟龃螅?,若電極

4、反應(yīng)生-+-+-成OH (或 H),則電極周圍溶液的 pH 增大(或減?。┤艨偡磻?yīng)的結(jié)果是消耗 OH ( H)或生成 OH( H + ),則溶液的 pH 減?。ㄔ龃螅┗蛟龃螅p?。┤魞杉?jí)消耗等物質(zhì)的量的OH -和 H+,則溶液的 pH變化視溶液酸堿性的不同而不同( 5)原電池正負(fù)兩極的判斷:原電池有兩個(gè)電極,一個(gè)是正極,一個(gè)是負(fù)極,判斷正負(fù)極的方法是: 由組成原電池兩極的電極材料判斷 在原電池中, 一般相對(duì)活潑性較強(qiáng)的金屬為原電池的負(fù)極,相對(duì)活潑性較差的金屬或?qū)щ姷姆墙饘僮髟姵氐恼龢O 根據(jù)電流的方向或電子的流向判斷:電流是由正極流向負(fù)極,而電子是由負(fù)極流向正極 根據(jù)原電池內(nèi)電解質(zhì)溶液中離子的

5、流動(dòng)方向:陽(yáng)離子移向的極是正極,陰離子移向的極是負(fù)極 根據(jù)原電池兩極發(fā)生的變化判斷:原電池的負(fù)極總是失電子發(fā)生氧化反應(yīng),正極總是得電子發(fā)生還原反應(yīng) 根據(jù)現(xiàn)象來(lái)判斷:通常情況下,在原電池中某一電極若不斷溶解或質(zhì)量不斷減少,該電極發(fā)生氧化反應(yīng),此為原電池的負(fù)極;若原電池中某一電極上有氣體生成、電極的質(zhì)量不斷增加或電極質(zhì)量不變,該電極發(fā)生還原反應(yīng),此為原電池的正極【拓展】將銅鋅兩種金屬放在電解質(zhì)溶液中,用導(dǎo)線連接,便構(gòu)成原電池的兩極由于 Cu、 Zn 兩種金屬電勢(shì)高低不同,所以存在著電勢(shì)差電子總是從低電勢(shì)的極流向高電勢(shì)的極電勢(shì)的高低一般可根據(jù)金屬的活潑性確定:金屬越活潑其電極電勢(shì)就越低,金屬越不活潑

6、其電極電勢(shì)就越高由于鋅比銅活潑,所以電子總是從鋅極流向銅極電化學(xué)上把電子流出的極定為負(fù)極,流入的極定為正極鋅為負(fù)極,銅為正極電極反應(yīng):負(fù)極: Zn 2e- Zn2+正極: 2H+ + 2e-H2以上是銅 鋅原電池,我們也可以利用同樣的原理,把其他的氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)成各種不同的電池在這些電池中,一般都用還原性較強(qiáng)的物質(zhì)作為負(fù)極,負(fù)極向外電路提供電子;用氧化性較強(qiáng)的物質(zhì)作為正極,正極從外電路得到電子;在電池內(nèi)部,兩極之間填充電解液放電時(shí),負(fù)極上的電子通過(guò)導(dǎo)線流向用電器,從正極流回電池,形成電流高三化學(xué) .原電池知識(shí)講解.學(xué)生版Page 2 of 15【拓展】鹽橋 鹽橋存在時(shí)電流計(jì)指針偏轉(zhuǎn),且指針偏

7、轉(zhuǎn)角度隨時(shí)間的延續(xù)幾乎保持不變; Zn 片溶解, Cu 片上有紅色物質(zhì)析出; 取出鹽橋電流計(jì)指針回到零點(diǎn)鹽橋的作用:使Cl -向鋅鹽方向移動(dòng),K +向銅鹽方向移動(dòng),使Zn2+鹽和 Cu2+鹽溶液一直保持電中性,從而使電子不斷從Zn 極流向 Cu 極注:鹽橋中盛放含瓊膠的KCl 飽和溶液雙液原電池的工作原理和意義: 構(gòu)造特點(diǎn):雙液原電池由兩個(gè)半電池組成,每個(gè)半電池中的電極與電解質(zhì)溶液互不反應(yīng),電池反應(yīng)的還原劑與氧化劑分別位于兩個(gè)半電池中,中間通過(guò)鹽橋連接形成閉合回路 電極反應(yīng):2+負(fù)極( Zn): Zn2e =Zn(氧化反應(yīng))2+正極( Cu ): Cu+2e =Cu (還原反應(yīng))2+2+ 電池

8、反應(yīng): Zn+Cu=Zn+Cu 外電路電子由負(fù)極(Zn 片)流向正極(Cu 片);電流由正極(Cu 片)流向負(fù)極(Zn 片);內(nèi)電路:陽(yáng)離子移向正極(Cu 片);陰離子移向負(fù)極(Zn 片) 鹽橋的作用:通過(guò)陰、陽(yáng)離子的定向移動(dòng),在內(nèi)電路形成電流回路而不中斷電流高三化學(xué) .原電池知識(shí)講解.學(xué)生版Page 3 of 15 意義:隨開(kāi)隨用,并能長(zhǎng)時(shí)間產(chǎn)生持續(xù)、穩(wěn)定的電流3原電池電極方程式的書(shū)寫(xiě)( 1)沒(méi)給出總方程式,要求寫(xiě)電極方程式,分三步: 分別找出氧化劑和還原劑氧化劑在正極得電子,還原劑在負(fù)極失電子 結(jié)合介質(zhì)判斷氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物 寫(xiě)出電極反應(yīng)方程式(注意兩極得失電子數(shù)相等)( 2)給出總方程式

9、,要求寫(xiě)電極方程式,分為四步: 判物質(zhì),標(biāo)得失 選離子,配電荷 配個(gè)數(shù),巧用水 兩式加,驗(yàn)總式( 3)差值法書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式:正負(fù)極反應(yīng)式之和為電池反應(yīng)的方程式一般先寫(xiě)出反應(yīng)的總方程式和較易寫(xiě)出的電極反應(yīng)式,然后用總方程式減去較易寫(xiě)出的電極反應(yīng)式得較難寫(xiě)的電極反應(yīng)式( 4)原電池電極反應(yīng)式書(shū)寫(xiě)的注意: 書(shū)寫(xiě)時(shí),無(wú)論是總反應(yīng)式還是電極反應(yīng)式都既要滿足電子轉(zhuǎn)移守恒、電荷守恒,又要滿足質(zhì)量守恒 電極反應(yīng)式常用 =而不使用,同時(shí)若電極反應(yīng)式中有氣體的生成,需加 書(shū)寫(xiě)時(shí)注意介質(zhì)通常是定向移動(dòng)到該電極附近的導(dǎo)電離子如H+ 、OH -、H2O 等等,若氧化(或還原)產(chǎn)物能與之發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),則其一般書(shū)寫(xiě)在電極

10、方程式中 書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式應(yīng)充分考慮介質(zhì)的影響,常見(jiàn)的情況:a.中性溶液反應(yīng)物中無(wú) H+ 和 OH -;b.酸性溶液反應(yīng)物、生成物中均無(wú)OH- ; c.堿性溶液反應(yīng)物、生成物中均無(wú)H +; d.水溶液中不可能出現(xiàn) O2-4設(shè)計(jì)原電池設(shè)計(jì)原電池的思路為: 以自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ); 把氧化還原反應(yīng)分解為氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)兩個(gè)半反應(yīng),從而確定電極反應(yīng); 以兩極反應(yīng)為原理,確定電極材料及電解質(zhì)溶液; 畫(huà)出裝置簡(jiǎn)圖如:把 Fe+Cu2+=Fe2+Cu 設(shè)計(jì)成原電池首先,原電池反應(yīng)均是氧化還原反應(yīng)在上述反應(yīng)中,還原劑是Fe,反應(yīng)中失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng),做原電池的負(fù)極;Cu2+做氧化劑,反應(yīng)中得到電

11、子,發(fā)生還原反應(yīng),做原電池的正極反應(yīng)但是,Cu2+不可做電極,故可以選一活性較Fe 弱的導(dǎo)體做原電池的負(fù)極,通常選擇碳棒做正極,而選擇可溶性的銅鹽高三化學(xué) .原電池知識(shí)講解.學(xué)生版Page 4 of 15做電解質(zhì)溶液來(lái)提供Cu 2+再如:把 2H2點(diǎn)燃H2,做負(fù)極反應(yīng); O2 是氧化劑,+O22H 2O 這一反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池先找出還原劑是做正極反應(yīng),但是,由于它們均不導(dǎo)電,故需選擇兩個(gè)導(dǎo)體做電極,即選擇了碳棒,然后把H2和 O2 分別通在兩極上,再選擇電解質(zhì)溶液,即可構(gòu)成原電池了【小結(jié)】給定反應(yīng)設(shè)計(jì)原電池時(shí),通常分兩步( 1)先找出反應(yīng)中的氧化劑和還原劑;( 2)還原劑是金屬等導(dǎo)體的,直接選為

12、負(fù)極材料,如Fe 作負(fù)極;若為非導(dǎo)體的如H 2 可先選擇負(fù)極材料,然后把它作為該極填充物;氧化劑是離子的,可選為電解質(zhì)溶液,如Fe+Cu 2+=Fe2+Cu中;是非離子的可作為正極填充物,如2H 2+O2點(diǎn)燃 2H 2O 中二、原電池的應(yīng)用原電池是一種將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置,而化學(xué)電源則是一種實(shí)用的原電池化學(xué)電源品種繁多,大體可分為三類:1一次電池一次電池的活性物質(zhì)(發(fā)生氧化還原反應(yīng)的物質(zhì))消耗到一定程度,就不能使用了一次電池中電解質(zhì)溶液制成膠狀,不流動(dòng),也叫干電池( 1)鋅錳電池 干電池該電池的負(fù)極材料是鋅,正極材料是碳棒,電解質(zhì)是MnO 2、 NH 4Cl 、 ZnCl 2 組成的糊狀物

13、其電極反應(yīng)式為:負(fù)極: Zn 2e-=Zn 2+-正極: 2MnO 2+2NH 4 +2e =Mn 2 O3+2NH 3+H 2O(產(chǎn)生的NH 3 和 Zn2+作用: Zn2+4NH 3 = Zn(NH 3)42+)(產(chǎn)生的H 2 和 MnO 2 作用: H2+2MnO 2 = Mn 2O3+H 2O)總反應(yīng)式為: 2Zn+4MnO 2+4NH 4Cl=Zn(NH 3)4Cl 2+ZnCl 2+2Mn 2O3 +2H 2OZn+2MnO 2+2NH 4Cl=Zn(NH 3)2Cl 2+2MnO(OH)或 Zn+2NH 4+ =Zn 2+2NH 3+H2電池中 MnO 2 的作用是將正極上NH

14、4+ 還原生成的H2 氧化成為水, 以免產(chǎn)生 H2 附在石墨表面而增加電池內(nèi)阻由于反應(yīng)中鋅筒不斷消耗變薄,且有液態(tài)水生成,故電池用久后會(huì)變軟( 2)銀鋅電池 鈕扣電池該電池使用壽命較長(zhǎng),廣泛用于電子表和電子計(jì)算機(jī)其電極分別為Ag 2O 和 Zn,電解質(zhì)為 KOH 溶液其電極反應(yīng)式為:負(fù)極: Zn+2OH 2e-=ZnO+H 2O-正極: Ag 2O+H 2O+2e =2Ag+2OH高三化學(xué) .原電池知識(shí)講解.學(xué)生版Page 5 of 15總反應(yīng)式為: Zn+Ag 2O=ZnO+2Ag( 3)高能電池 鋰電池該電池是20 世紀(jì) 70 年代研制出的一種高能電池由于鋰的相對(duì)原子質(zhì)量很小,所以比容量(

15、單位質(zhì)量電極材料所能轉(zhuǎn)換的電量)特別大,使用壽命長(zhǎng),適用于動(dòng)物體內(nèi)(如心臟起搏器)因鋰的化學(xué)性質(zhì)很活潑,所以其電解質(zhì)溶液應(yīng)為非水溶劑作心臟起搏器的鋰碘電池:其電極反應(yīng)式為:負(fù)極: 2Li 2e-=2Li +正極: I2+2e-=2I -總反應(yīng)式為: 2Li+I 2=2LiI鋰二氧化錳電池這種電池以片狀金屬為負(fù)極,活性MnO 2 作正極,高氯酸及溶于碳酸丙烯酯和二甲氧基乙烷的混合有機(jī)溶劑作為電解質(zhì)溶液,以聚丙烯為隔膜其電極反應(yīng)式為:負(fù)極: Li Li e-正極: MnO 2 Li e LiMnO 2總反應(yīng)式為: Li MnO 2 LiMnO 2該種電池重量輕、體積小、電壓高、比能量大,充電100

16、0 次后仍能維持其能力的90,貯存性能好,已廣泛用于電子計(jì)算機(jī)、手機(jī)、無(wú)線電設(shè)備等( 4)海水鋁電池該電池是1991 年我國(guó)首創(chuàng)以鋁空氣海水電池為能源的新型航海標(biāo)志燈這種燈以海水為電解質(zhì)溶液,靠空氣中氧氣使鋁不斷氧化而產(chǎn)生電流,只要把燈放入海水中就能發(fā)出耀眼的閃光,其能量比干電池高 20 50 倍其電極反應(yīng)式為:負(fù)極: 4Al 12e-=4Al 3+- 正極: 3O2+6H 2O+12e =12OH總反應(yīng)式為: 4Al+3O 2+6H 2O=4Al(OH) 32蓄電池 二次電池可以多次反復(fù)使用,放電后可以充電復(fù)原,又稱二次電池( 1)鉛蓄電池鉛蓄電池是一種常見(jiàn)的可充電電池,在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和日常生

17、活中有廣泛的應(yīng)用該電池以 Pb 和 PbO2 作電極材料, H2SO4 作電解質(zhì)溶液其電極反應(yīng)式為:高三化學(xué) .原電池知識(shí)講解.學(xué)生版Page 6 of 15負(fù)極: Pb+SO42- 2e-=PbSO4+2-正極: PbO2+4H +SO4+2e =PbSO4+2H 2O充電總反應(yīng)式為: PbO2+Pb+2H 2SO4放電2PbSO4+2H 2O( 2)堿性鎳 鎘電池該電池以Cd 和 NiO(OH) 作電極材料,NaOH 作電解質(zhì)溶液其電極反應(yīng)式為:負(fù)極: Cd+2OH - 2e-=Cd(OH) 2正極: 2NiO(OH)+2H 2O+2e-=2Ni(OH) 2+2OH -充電總反應(yīng)式為: C

18、d+2NiO(OH)+2H 2O放電Cd(OH) 2+2Ni(OH) 2從上述兩種蓄電池的總反應(yīng)式可看出,鉛蓄電池在放電時(shí)除消耗電極材料外,同時(shí)還消耗電解質(zhì)硫酸,使溶液中的自由移動(dòng)的離子濃度減小,內(nèi)阻增大,導(dǎo)電能力降低而鎳 鎘電池在放電時(shí)只消耗水,電解質(zhì)溶液中自由移動(dòng)的離子濃度不會(huì)有明顯變化,內(nèi)阻幾乎不變,導(dǎo)電能力幾乎沒(méi)有變化( 3)氫鎳可充電池該電池是近年來(lái)開(kāi)發(fā)出來(lái)的一種新型可充電電池,可連續(xù)充、放電500 次,可以取代會(huì)產(chǎn)生鎘污染的鎳 鎘電池其電極反應(yīng)式為:負(fù)極: H 2+2OH 2e- =2H 2O正極: 2NiO(OH)+2H-2O+2e =2Ni(OH) 2+2OH總反應(yīng)式為: H

19、2+2NiO(OH)充電2Ni(OH)放電23燃料電池又稱連續(xù)電池,一般以天然燃料或其它可燃物質(zhì)如H2、 CH 4 等作為負(fù)極反應(yīng)物質(zhì),以O(shè)2 作為正極反應(yīng)物質(zhì)而形成的燃料電池體積小、質(zhì)量輕、功率大,是正在研究的新型電池之一( 1)氫氧燃料電池主要用于航天領(lǐng)域,是一種高效低污染的新型電池,一般用金屬鉑(是一種惰性電極,并具有催化活性)或活性炭作電極,用40%的 KOH 溶液作電解質(zhì)溶液其電極反應(yīng)式為:負(fù)極: 2H-2+4OH 4e =4H 2O正極: O2+2H 2O+4e-=4OH -總反應(yīng)式為: 2H 2+O 2=2H 2O( 2)甲烷燃料電池用金屬鉑作電極,用KOH 溶液作電解質(zhì)溶液其電

20、極反應(yīng)式為:高三化學(xué) .原電池知識(shí)講解.學(xué)生版Page 7 of 15負(fù)極: CH 4+10OH - 8e-=CO32-+7H 2 O正極: 2O-2+4H 2O+8e =8OH總反應(yīng)式為: CH 4+2O2+2KOH=K 2CO3+3H 2O( 3)甲醇燃料電池是最近摩托羅拉公司發(fā)明的一種由甲醇和氧氣以及強(qiáng)堿作為電解質(zhì)溶液的新型手機(jī)電池,電量是現(xiàn)有鎳氫電池或鋰電池的10 倍其電極反應(yīng)式為:負(fù)極: 2CH 4O+16OH -12e-=2CO32-+12H 2O正極: 3O2+6H 2O+12e- =12OH -總反應(yīng)式為: 2CH 4O+3O 2+4OH -=2CO 32-+6H 2 O( 4

21、)固體氧化物燃料電池(選講)該電池是美國(guó)西屋公司研制開(kāi)發(fā)的,它以固體氧化鋯 氧化釔為電解質(zhì),這種固體電解質(zhì)在高溫下允許 O2-在其間通過(guò)其電極反應(yīng)式為:負(fù)極: 2H2-2+2O4e =2H 2O-2-正極: O2+4e =2O總反應(yīng)式為: 2H 2+O 2=2H 2O( 5)熔融鹽燃料電池(選講)該電池用Li 2CO3 和 Na2CO3 熔融鹽混合物作電解質(zhì),CO 為陽(yáng)極燃?xì)?,空氣與CO2 的混合氣為陰極助燃?xì)猓频迷?50下工作的燃料電池熔融鹽燃料電池具有高的發(fā)電效率,因而受到重視其電極反應(yīng)式為:負(fù)極: 2CO+2CO 32- 4e-=4CO 2正極: O2+2CO 2+4e-=2CO 32

22、-總反應(yīng)式為: 2CO+O 2=2CO 2【拓展】 1原電池原理的應(yīng)用( 1)加快某些反應(yīng)速率金屬在電解質(zhì)溶液中反應(yīng),可以通過(guò)原電池原理加快其反應(yīng)速率( 2)制造化學(xué)電源如各種干電池、蓄電池、燃料電池等等( 3)可以利用原電池比較金屬活動(dòng)性順序一般情況下,負(fù)極的金屬活動(dòng)性比正極的金屬活動(dòng)性強(qiáng)( 4)保護(hù)金屬將水閘與比鐵活潑的金屬用導(dǎo)線連接置于水中,可以保護(hù)水閘金屬材料不被銹蝕高三化學(xué) .原電池知識(shí)講解.學(xué)生版Page 8 of 15( 5)將放出能量的氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池原電池是借助氧化還原反應(yīng),把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置設(shè)計(jì)原電池時(shí),首先要根據(jù)所提供的氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)去進(jìn)行設(shè)計(jì)一般說(shuō)來(lái),

23、只有電極與電解質(zhì)溶液之間有自發(fā)的氧化還原反應(yīng)發(fā)生的原電池才是實(shí)際可用的,這個(gè)與電解質(zhì)溶液有自發(fā)的氧化還原反應(yīng)的電極一般是原電池的負(fù)極2原電池電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)技巧和可充電電極的反應(yīng)規(guī)律( 1)先確定原電池的正負(fù)極,列出正負(fù)極上的反應(yīng)物質(zhì),并確定得到或失去的電子數(shù)目例如: CH3OH O2 KOH 溶液 燃料電池負(fù)極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě):CH 3OH2-( C 由 -2 價(jià)升至 +4 價(jià),在堿液中-2-CO3失去6eCO2 與 OH 反應(yīng)為 CO3 )CH 3OH -6e- = CO2 + H 2O平衡電荷 CH 3 OH -6e-+8 OH- = CO32-+ H2O完整配平CH 3OH -6e-+8O

24、H -= CO32-+6 H2O ( 2)注意負(fù)極反應(yīng)生成的陽(yáng)離子與電解質(zhì)溶液中的陰離子是否共存若不共存,則該電解質(zhì)溶液中的陰離子應(yīng)寫(xiě)入負(fù)極反應(yīng)式中;若正極上的反應(yīng)物質(zhì)是O2 ,且電解質(zhì)溶液為中性或堿性,則 H 2 O 必須寫(xiě)入正極反應(yīng)式中,且與O2 生成 OH - ;若電解質(zhì)溶液為酸性,則H+ 必須寫(xiě)入正極反應(yīng)式中,與O2 生成 H 2O ;若在熔融鹽的電解質(zhì)中反應(yīng),則O2 可能得電子變成O2 ( 3)正負(fù)極反應(yīng)式相加得到電池反應(yīng)的總方程式,若能寫(xiě)出已知電池反應(yīng)的總方程式,可以減去較易寫(xiě)出電極反應(yīng)式,從而得到較難寫(xiě)出的電極反應(yīng)式( 4)可充電電池的反應(yīng)規(guī)律 可充電電池有充電和放電兩個(gè)過(guò)程,放

25、電時(shí)是原電池反應(yīng),充電時(shí)是電解池反應(yīng) 放電時(shí)的負(fù)極反應(yīng)和充電時(shí)陽(yáng)極反應(yīng)在形式上互逆將負(fù)(正)極反應(yīng)式變方向并將電子移項(xiàng)即可得到陰(陽(yáng))極反應(yīng)式 放電總反應(yīng)和充電總反應(yīng)在形式上互逆(但不是可逆反應(yīng))( 5)原電池的電極反應(yīng)和總反應(yīng)都必須遵循原子守恒、電荷守恒和電子守恒二、原電池的應(yīng)用i. 金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù)(一 )、金屬腐蝕的類型:1、化學(xué)腐蝕:金屬與接觸到的物質(zhì)直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起的腐蝕。例如鐵絲在氧氣中燃燒、銅在氯氣中燃燒等。高三化學(xué) .原電池知識(shí)講解.學(xué)生版Page 9 of 152、電化學(xué)腐蝕:不純金屬與電解質(zhì)溶液接觸時(shí)比較活潑的金屬失電子而被氧化的腐蝕。(二)、金屬的電化學(xué)腐蝕:

26、金屬或合金與周圍接觸到的氣體或液體進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)而腐蝕損耗的過(guò)程。不純的金屬跟電解質(zhì)溶液接觸時(shí),會(huì)發(fā)生原電池反應(yīng),比較活潑的金屬失去電子而被氧化,這種腐蝕叫做電化學(xué)腐蝕。鋼鐵在潮濕的空氣中所發(fā)生的腐蝕是電化學(xué)腐蝕最突出的例子。金屬腐蝕的本質(zhì):( 2)金屬腐蝕的本質(zhì):M ne=M n+(三)、鋼鐵的電化學(xué)腐蝕(1) 析氫腐蝕 (鋼鐵表面吸附水膜酸性較強(qiáng)時(shí) )陽(yáng)極 (Fe): Fe-2e-=Fe2+Fe2+ 2H2O=Fe(OH) 22H +陰極 (雜質(zhì) ):2H + 2e-=H 2電池反應(yīng): Fe 2H 2O=Fe(OH) 2 H 2由于有氫氣放出,所以稱之為析氫腐蝕。(2) 吸氧腐蝕 (鋼鐵表面

27、吸附水膜酸性較弱時(shí) )陽(yáng)極 (Fe): Fe 2e-=Fe2+-陰極: O2 2H2O4e =4OH總反應(yīng): 2FeO2 2H2O=2Fe(OH) 2由于吸收氧氣,所以也叫吸氧腐蝕。析氫腐蝕與吸氧腐蝕生成的Fe(OH) 2 被氧所氧化,生成Fe(OH) 3 脫水生成 Fe2O3 鐵銹。鋼鐵制品在大氣中的腐蝕主要是吸氧腐蝕。Fe2H 22 H2O2 2H2- 4OH-O=Fe(OH)O 4e2FeO2 2H 2O=2Fe(OH) 22H + 2e-H2析氫腐蝕主要發(fā)生在強(qiáng)酸性環(huán)境中,而吸氧腐蝕發(fā)生在弱酸性或中性環(huán)境中。化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕的區(qū)別和聯(lián)系:化學(xué)腐蝕電化學(xué)腐蝕條件金屬與氧化劑直接接觸不

28、純金屬或合金與電解質(zhì)溶液接觸現(xiàn)象無(wú)電流產(chǎn)生有微弱電流產(chǎn)生本質(zhì)金屬被氧化的過(guò)程較活潑金屬被氧化的過(guò)程相互聯(lián)系化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕往往同時(shí)發(fā)生(四)、金屬的防護(hù)1、犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法正極:要保護(hù)的金屬負(fù)極:比要保護(hù)金屬活潑的金屬2、外加電流的陰極保護(hù)法(比組成原電池防護(hù)更好)陰極:被保護(hù)的金屬陽(yáng)極:惰性電極兩者均存在于電解質(zhì)溶液中接上外接直流電源。高三化學(xué) .原電池知識(shí)講解.學(xué)生版Page 10 of 153、覆蓋保護(hù)膜及其他保護(hù)方法覆蓋保護(hù)膜(涂油漆,電鍍,鈍化等)改變金屬的內(nèi)部結(jié)構(gòu)(鋼 不銹鋼,在鋼中加入鎳和鉻)ii. 判斷金屬活潑性一般而言,活潑的金屬做負(fù)極,該電極在反應(yīng)過(guò)程中變小,但是需

29、要特別注意電解質(zhì)溶液的情況,如Al-Mg , NaOHaq 做電解質(zhì),則是Al 做負(fù)極。因此此方法判斷金屬的活潑性需要更進(jìn)一步的探究。iii. 加快化學(xué)反應(yīng)速率組成原電池可以加快反應(yīng)速率,例如:Zn 與稀 H 2SO4 反應(yīng)中若滴入幾滴CuSO4 可以組成Zn-Cu 原電池,但是若加入過(guò)多,置換出的Cu 單質(zhì)覆蓋在Zn 的表面則會(huì)影響H 2 的生成【例 1】 Mg-H 2O2 電池可用于驅(qū)動(dòng)無(wú)人駕駛的潛航器。該電池以海水為電解質(zhì)溶液,示意圖如下。該電池工作時(shí),下列說(shuō)法正確的是A Mg 電極是該電池的正極B H 2O2 在石墨電極上發(fā)生氧化反應(yīng)C石墨電極附近溶液的pH 增大D 溶液中 Cl 向正

30、極移動(dòng)【例 2】 Mg-AgCl電池是一種能被海水激活的一次性貯備電池,電池反應(yīng)方程式為:2AgCl+ Mg = Mg2+ 2Ag +2Cl -。有關(guān)該電池的說(shuō)法正確的是A Mg 為電池的正極B 負(fù)極反應(yīng)為-AgCl+e =Ag+ClC不能被 KCl溶液激活D 可用于海上應(yīng)急照明供電【例 3】 下列電池工作時(shí),O2 在正極放電的是A.鋅錳電池B.氫燃料電池C.鉛蓄電池D.鎳鎘電池高三化學(xué) .原電池知識(shí)講解.學(xué)生版Page 11 of 15【例 4】 鉛蓄電池反應(yīng)原理為: Pb(s) + PbO 2(s) +2H 2SO4(aq)放電2PbSO4(s) + 2H 2O(l) ,下列說(shuō)法正確充電的

31、是A 放電時(shí),負(fù)極的電極反應(yīng)式為:Pb 2e- = Pb 2+B放電時(shí),正極得電子的物質(zhì)是PbO2C充電時(shí),電解質(zhì)溶液中硫酸濃度減小D充電時(shí),陰極的電極反應(yīng)式為:PbSO4 2e- +2H 2O = PbO 2 + 4H + + SO42-【例 5】 如 圖 是 一 種 應(yīng) 用 廣 泛 的 鋰 電 池 , LiPF 6 是 電 解 質(zhì) , SO(CH 3)2 作 溶 劑 , 反 應(yīng) 原 理 4Li+FeS 2=Fe+2Li 2S。下列說(shuō)法不正確的是A 該裝置將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能B 電子移動(dòng)方向是由 a 極到 b 極C可以用水代替 SO(CH 3)2 做溶劑+-D b 極反應(yīng)式是 FeS2+4Li

32、+4e =Fe+2Li 2S【例 6】 某原電池裝置如右圖所示,電池總反應(yīng)為2Ag+Cl 2 2AgCl. 下列說(shuō)法正確的是A 正極反應(yīng)為AgCl+e -=Ag+Cl -B 放電時(shí),交換膜右側(cè)溶液中有大量白色沉淀生成C若用 NaCl 溶液代替鹽酸,則電池總反應(yīng)隨之改變D 當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.01mol e - 時(shí),交換膜左側(cè)溶液中約減少0.02mol 離子【例 7】 糕點(diǎn)包裝中常見(jiàn)的脫氧劑組成為還原性鐵粉、氯化鈉、炭粉等,其脫氧原理與鋼鐵的吸氧腐蝕相同。下列分析正確的是A 脫氧過(guò)程是吸熱反應(yīng),可降低溫度,延長(zhǎng)糕點(diǎn)保質(zhì)期B 脫氧過(guò)程中鐵作原電池正極,電極反應(yīng)為:3+Fe-3e FeC脫氧過(guò)程中碳做原

33、電池負(fù)極,電極反應(yīng)為:2H2O+O 2+4e 4OH-D 含有 1.12g 鐵粉的脫氧劑,理論上最多能吸收氧氣336mL (標(biāo)準(zhǔn)狀況)高三化學(xué) .原電池知識(shí)講解.學(xué)生版Page 12 of 15【例 8】 熱激活電池可用作火箭、導(dǎo)彈的工作電源。一種熱激活電池的基本結(jié)構(gòu)如圖所示,其中作為電解質(zhì)的無(wú)水 LiCl-KCl混合物受熱熔融后, 電池即可瞬間輸出電能。該電池總反應(yīng)為: PbSO4+2LiCl+Ca CaCl 2+Li 2SO4+Pb。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A 正極反應(yīng)式:Ca+2Cl - - 2e- CaCl2B 放電過(guò)程中,Li向負(fù)極移動(dòng)C每轉(zhuǎn)移0.1mol 電子,理論上生成20.7gPb

34、D 常溫時(shí),在正負(fù)極間接上電流表或檢流計(jì),指針不偏轉(zhuǎn)【例 9】 銀質(zhì)器皿日久表面會(huì)逐漸變黑,這是生成了Ag 2S 的緣故,根據(jù)電化學(xué)原理可進(jìn)行如下處理:在鋁質(zhì)容器中加入食鹽溶液,再將變黑的銀器浸入該溶液中,一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)黑色會(huì)褪去,下列說(shuō)法正確的是A 處理過(guò)程中銀器一直保持恒重B 銀器為正極, Ag 2 S 被還原生成單質(zhì)銀C該過(guò)程中總反應(yīng)為2Al+3Ag 2S=6Ag+Al 2S3D 黑色褪去的原因是黑色Ag 2S 轉(zhuǎn)化為白色AgCl【例 10】 四種金屬片兩兩相連浸入稀硫酸中都可組成原電池,相連時(shí),外電路電流從流向;相連時(shí),為正極;相連時(shí),上有氣泡逸出;相連時(shí),的質(zhì)量減少。據(jù)此判斷這四種金屬活動(dòng)性由大到小的順序是A BCD 【例 11】下列與金屬腐蝕有關(guān)的說(shuō)法正確的是A 圖 a 中,插入海水中的鐵棒,越靠近底端腐蝕越嚴(yán)重B 圖 b 中,開(kāi)關(guān)由M 改置于 N 時(shí), Cu-Zn 合金的腐蝕速率減小C圖 c 中,接通開(kāi)關(guān)時(shí)Zn 腐蝕速率增大,Zn 上放出氣體的速率也增大高三化學(xué) .原電池知識(shí)講解.學(xué)生版Page 13 of 15D 圖 d 中, Zn-MnO 2 干電池自放電腐蝕主要是由MnO 2 的氧化作用引起的【例 12】研究人員最近發(fā)現(xiàn)了一種水 電池,這種電 池能利用淡水與海水之間含鹽量差別進(jìn)行

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