蝕刻印義中銅含量的測量(三種方案)

1、方案一：（碘量法）1.實驗原理試樣經(jīng)酸分解后，用乙酸銨調(diào)節(jié)酸度，氟化氫銨掩蔽鐵，在PH3.04.0的微酸性溶液中，銅()在碘化鉀作用游離出碘，再以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定。其反應(yīng)式如下：2Cu2+4I-CuI2+I2I2+2S2O32-2I-+S4O62-鈣、鎂、鎳、鋁、鋅、鉛等通常為無價態(tài)變化的元素，一般不干擾測定。砷、銻氧化呈五價，不干擾測定。150mg鉬()，0.5mg釩()不干擾測定。NO2-干擾測定使終點不穩(wěn)定，可在分解試樣時，冒硫酸煙將其蒸干驅(qū)盡。2.試劑配制乙酸銨溶液 300g/L 稱取90 g乙酸銨置于400ml燒杯中加入150ml水和100ml冰乙酸，待溶解后，

2、用水稀釋至300ml，混勻。此溶液的PH值為5。淀粉溶液 5g/L 稱取0.5 g 可溶性淀粉置于200ml燒杯中，用少量水調(diào)成糊狀，將100ml沸水徐徐倒入其中，繼續(xù)煮沸至透明，取下冷卻?，F(xiàn)用現(xiàn)配。硫氰酸鉀溶液 400 g/L 稱取40 g硫氰酸鉀置于400 ml燒杯中，加100ml水溶解后(PH<7)加2 g碘化鉀，待溶后，加入2ml5g/L淀粉溶液，滴加約0.04mol/L1/2I溶液至剛好呈藍色，再用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至藍色消失。硫代硫酸鈉標準溶液 c(Na2S2O3)0.04mol/L稱取10g硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O)置于300ml燒杯中，加入煮沸過

3、的的冷水溶解，加入0.1g碳酸鈉，溶解后移入1L容量瓶中，加水定容。于暗處放置一周后標定。標定：稱取3份0.05g金屬銅(99.99%)分別置于3個300ml錐形瓶中加10ml硝酸(1+1)蓋上表皿，低溫溶解完全，加入1ml100g/L三氯化鐵溶液混勻。加熱至近干，以下操作同分析步驟。3.實驗步驟稱取0.10.5g試樣于250ml縮口燒杯中，加少量水潤濕，加1015ml鹽酸，低溫加熱35min(若試樣中硅含量較高時，需加入0.5g氟化氫銨，繼續(xù)加熱片刻)，取下稍冷。加1015ml硝硫混酸(7+3)，蓋上表皿，搖勻，低溫加熱，待試樣完全分解后，取下冷卻，用少量水洗滌表皿。繼續(xù)加熱蒸發(fā)至干，冷卻(

4、若試樣中碳含量較高時，需加2ml硫酸和25ml高氯酸，加熱至無黑色殘渣，繼續(xù)加熱蒸發(fā)至干，冷卻)。用20ml水吹洗表皿，置于電熱板上煮沸，使鹽類完全溶解，取下冷卻至室溫。向溶液中滴加300g/L乙酸銨溶液(若鐵含量較小時，需補加1ml100g/L三氯化鐵)，至紅色不再加深并過量35ml，然后滴加氟化氫銨飽和溶液至紅色消失并過量1ml，搖勻。向溶液中加23g碘化鉀，搖勻。迅速用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淡黃色。加入2ml5g/L淀粉溶液(如鉛、鉍含量高時，需提前加淀粉溶液)，繼續(xù)滴定至淺藍色，加1ml400g/L硫氰酸鉀溶液，激烈搖振至藍色加深，再滴定至藍色恰好消失，即為終點。附：計算Cu(%)=

5、100TV/G式中 T滴定度，與1.00ml硫代硫酸鈉標準溶液相當?shù)囊钥吮硎镜你~的質(zhì)量，g；V滴定時消耗硫代硫酸鈉的體積，ml；G稱取試樣量，g。方案二：用EDTA標準溶液滴定1.實驗操作原理：1.滴定原理：用緩沖溶液調(diào)節(jié)PAN 與Cu2+形成的紅色螯合物溶液的顏色呈現(xiàn)純藍色，再用EDTA 滴定至綠色，即為終點2. 變色原理：PAN 的雜環(huán)氮原子能發(fā)生質(zhì)子化，因而表現(xiàn)為二級酸式解離 ：pKa1=1.9 pKa2=12.2黃綠 黃 淡紅由此可見， PAN 在pH=1.912.2范圍內(nèi)呈黃色，而PAN 與金屬離子的配合物為紅色，故PAN 可在此pH 值范圍內(nèi)使用。PAN 與Cu2+、Bi3+、Cd

6、2+、Hg2+、Pb2+、Zn2+、Sn2+、In3+、Fe2+、Ni2+、Mn2+、Th4+和稀土金屬離子形成紅色螯合物。但它們的水溶性差，大多出現(xiàn)沉淀，變色不敏銳。為了加快變色過程，可加入乙醇。2.實驗操作步驟1. 取樣5ml 進100ml 容量瓶，定容至刻度2. 取稀釋溶液5ml 進250ml 三角瓶，并加入DI 水100ml3. 加入PAN 指示劑3-4 滴4. 用PH=11 緩沖液調(diào)節(jié)溶液顏色呈現(xiàn)藍色5. 用0.1N EDTA 標準溶液滴定至綠色即為終點3.實驗數(shù)據(jù)計算：Cu 含量（g/L）= C×V×63.55×4C-EDTA 標準液濃度V-消耗EDT

7、A 體積(mL)附：主要實驗儀器及試劑：1. EDTA 標準溶液0.1N2 .PAN 指示劑0.1%（無水乙醇作溶劑）3. PH=11 的緩沖溶液（NH4CL-NH3H2O）4. DI 水方案三：紫外可見分光光度計測銅離子1.實驗操作原理在氨性溶液中（PH910），銅與二乙胺基二硫代甲酸鈉作用，生成摩爾比為1:2的黃棕色絡(luò)合物，該絡(luò)合物可被四氯化碳或氯仿萃取，其最大的吸收波長為440nm，在測定條件下有色絡(luò)合物可穩(wěn)定1h，其摩爾吸收系數(shù)為1.4.2.所需藥水的配制（1）銅標準儲備溶液的配制：稱取1.000±0.005g金屬銅（純度99.93%）置于250ml燒杯中，加入20ml1:1

8、硝酸加熱溶解后，加入10ml1：1硫酸并加熱至冒白煙，冷卻后加入水溶解并轉(zhuǎn)入容量瓶中，用水稀釋至標線，此溶液每毫升含.mg銅離子。（2）銅標準溶液的配制：吸取5.00ml銅標準儲備溶液于1L容量瓶中，用水稀釋至標線，此溶液每毫升含5.0ug銅離子（3）二乙基二硫代氨基甲酸鈉：0.2%（M/V）溶液稱取0.2g二乙基二硫代氨基甲酸鈉，三水合物（C5H10NS2Na·3H2O或稱銅試劑Cupral）溶于少量水中，并稀釋至100ml用棕色玻璃瓶儲存，放于暗處可用兩星期。（4）EDTA檸檬酸氨溶液：將5g乙二胺四乙酸二鈉水合物（Na2-EDTA·2H2O）和20g檸檬銨(NH4)3

9、·(6H5O7)溶于少量的水中，并稀釋至100ml加入4滴甲酚紅指示劑，用1：1氨水調(diào)至PH=88.5(由黃色變?yōu)闇\紫色)，加入5ml二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液（濃度為0.2%），搖勻后加10ml四氯化碳萃取提純。注：將5g乙二胺四乙酸二鈉水合物稀釋至100ml后，把它移入120ml的分液漏斗里在進行以下的步驟。（5）甲酚紅指示劑：0.4g/L稱取0.02g甲酚紅溶于50ml 95%（V/V）乙醇中。3.做空白實驗（1）所需儀器：752N型紫外可見分光光度計，10mm光程長的比色皿、120ml錐形分液漏斗（具有磨口玻璃塞且活塞上不能涂油性潤滑劑）。（2）實驗步驟：用25ml的移液管分

10、別往6個分液漏斗里加50ml的去離子水 在這6個分液漏斗上分別標上：0ml、0.5ml、1ml、3ml、5ml、6ml的標簽（0ml、0.5ml、1ml、3ml、5ml、6ml分別代表多少銅標準溶液）按照標簽上不同的數(shù)目加入相應(yīng)的銅標準溶液分別加入10mlEDTA檸檬酸銨溶液搖勻分別加入2滴甲酚紅指示劑、搖勻，再各加入1：1的氨水調(diào)至PH=88.5分別加入5ml二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液，搖勻后靜置5min分別加入10ml四氯化碳用力振蕩2分鐘，靜置使分層用濾紙吸取漏斗頸部的水分，塞入一小團脫脂棉，棄去最初流出的有機相12ml，然后將有機相移入比色皿內(nèi)。在44nm波長下，以四氯化碳作參比測量吸光度分別記錄下它們的吸光度把0ml、0.5ml、1ml、3ml、5ml、6ml所測得的吸光度分別減去0ml所測得的吸光度得出一組數(shù)據(jù)，按照這組數(shù)可畫出它們的標準曲線圖3.繪制圖表（1）以吸光度為橫坐標軸（X軸），以濃度為縱坐標軸（Y軸），畫直角坐標系（2）找出合適的單位長度（3）根據(jù)測得的數(shù)據(jù)找出這組數(shù)據(jù)在直角坐標系上對應(yīng)的點（4）求出直線方程，即標準工作曲線（5）工作曲線可以用一元線性方程表示：y=bx+a式中x為標準溶液的吸光度，y作為相應(yīng)的濃度，使用最小