第一章儀器分析引言本章提要分析化學(xué)的任務(wù)；分析化ppt課件

1、第一章第一章 引言引言本章提要：本章提要：分析化學(xué)的義務(wù)；分析化學(xué)的義務(wù)；分析化學(xué)分類；分析化學(xué)分類；儀器性能及其表征；儀器性能及其表征；儀器分析校正方法；儀器分析校正方法；實(shí)踐任務(wù)中，選擇儀器分析方法的實(shí)踐任務(wù)中，選擇儀器分析方法的幾種思索。幾種思索。1. 1. 分析化學(xué)是做什么的？分析化學(xué)是做什么的？ 分析化學(xué)是研討物質(zhì)的化學(xué)組成的！分析化學(xué)是研討物質(zhì)的化學(xué)組成的！這句話可展開為：這句話可展開為：1 1 What ? What ? 定性分析定性分析(qualitative analysis): (qualitative analysis): 目的物質(zhì)的原子、分子或功能基團(tuán)組成信息；目的物質(zhì)

2、的原子、分子或功能基團(tuán)組成信息；2 2 How much ? How much ? 定量分析定量分析(quantitative (quantitative analysis): analysis): 目的物質(zhì)的數(shù)量信息。目的物質(zhì)的數(shù)量信息。2. 2. 分析化學(xué)分類分析化學(xué)分類 從分析化學(xué)的開展歷史來看，分析化學(xué)分為兩從分析化學(xué)的開展歷史來看，分析化學(xué)分為兩類：經(jīng)典分析以及儀器分析，后者比前者晚類：經(jīng)典分析以及儀器分析，后者比前者晚100100多年！多年！ 經(jīng)典分析經(jīng)典分析化學(xué)分別：沉淀、萃取、蒸餾等分別方法；化學(xué)分別：沉淀、萃取、蒸餾等分別方法；定性方法：參與各種試劑，丈量待測(cè)物定性方法：參與

3、各種試劑，丈量待測(cè)物analyte, analyte, target target species species的顏色、沸熔點(diǎn)、氣味、的顏色、沸熔點(diǎn)、氣味、光學(xué)性質(zhì)光學(xué)性質(zhì) 拆射、反射、衍射等以及在不同拆射、反射、衍射等以及在不同溶劑中的溶劑中的 溶解特性。溶解特性。定量方法：分量法、滴定容量法定量方法：分量法、滴定容量法 儀器分析儀器分析化學(xué)分別：色譜技術(shù)和毛細(xì)管電泳技術(shù)開場(chǎng)化學(xué)分別：色譜技術(shù)和毛細(xì)管電泳技術(shù)開場(chǎng)取代沉淀、取代沉淀、 萃取、蒸餾等分別方法；萃取、蒸餾等分別方法；定性定量方法：利用物質(zhì)原子、分子、離子定性定量方法：利用物質(zhì)原子、分子、離子等的特性，等的特性， 如電導(dǎo)、電位、光

4、吸收和如電導(dǎo)、電位、光吸收和發(fā)射、質(zhì)荷比、熒發(fā)射、質(zhì)荷比、熒 光等；光等；評(píng)評(píng) 論：經(jīng)典分析方法多適于常量分析！雖然論：經(jīng)典分析方法多適于常量分析！雖然此法仍有廣泛運(yùn)用，但隨時(shí)間的推此法仍有廣泛運(yùn)用，但隨時(shí)間的推 移，尤其是隨著大量的、新的移，尤其是隨著大量的、新的儀器分析方法的出現(xiàn)，該法將走向衰??！儀器分析方法的出現(xiàn)，該法將走向衰??！思索：儀器分析方法所利用的許多物理景象思索：儀器分析方法所利用的許多物理景象的發(fā)現(xiàn)有一個(gè)多世紀(jì)了，可為什么其的發(fā)現(xiàn)有一個(gè)多世紀(jì)了，可為什么其 運(yùn)用卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)滯后？運(yùn)用卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)滯后？ 分類分類 特性特性 儀器方法儀器方法 說明說明 光發(fā)射光發(fā)射 發(fā)射光譜（發(fā)射光譜（X

5、X- -射線；紫外可見；電子；射線；紫外可見；電子；A Augeruger） ；熒光；磷光和冷光（） ；熒光；磷光和冷光（X X- -射線；紫外可見）射線；紫外可見） 光輻射由待測(cè)物產(chǎn)生光輻射由待測(cè)物產(chǎn)生 光吸收光吸收 分光光度法（分光光度法（X X- -射線；紫外可見；紅外） ；聲光光譜；核磁共振；電子射線；紫外可見；紅外） ；聲光光譜；核磁共振；電子自旋共振光譜自旋共振光譜 光散射光散射 濁度法；拉曼光譜濁度法；拉曼光譜 光折光折射射 折光分析；干涉法折光分析；干涉法 光衍射光衍射 X X- -射線和電子衍射光譜射線和電子衍射光譜 光光 學(xué)學(xué) 分分 析析 光偏轉(zhuǎn)光偏轉(zhuǎn) 旋光分析；旋光性色散

6、分析；圓振二向色性分析旋光分析；旋光性色散分析；圓振二向色性分析 電磁輻射與待測(cè)物作電磁輻射與待測(cè)物作用后產(chǎn)生的變化用后產(chǎn)生的變化 電電 位位 電位分析電位分析 電電 荷荷 庫侖分析庫侖分析 電電 流流 電流分析法；極譜分析電流分析法；極譜分析 電電 分分 析析 電電 阻阻 電導(dǎo)分析電導(dǎo)分析 四種電學(xué)特性的測(cè)量四種電學(xué)特性的測(cè)量 色譜分析色譜分析 薄層色譜；氣相色譜；液相色譜；離子色譜薄層色譜；氣相色譜；液相色譜；離子色譜. 分分離離 分分析析 電電 泳泳 多組份同時(shí)分離分析多組份同時(shí)分離分析 質(zhì)量質(zhì)量/ /電荷電荷 重量分析；質(zhì)譜分析重量分析；質(zhì)譜分析 反應(yīng)速率反應(yīng)速率 動(dòng)力學(xué)方法動(dòng)力學(xué)方法

7、 熱性質(zhì)熱性質(zhì) 熱重分析；差示掃描；差熱分析；熱導(dǎo)分析熱重分析；差示掃描；差熱分析；熱導(dǎo)分析 其其 它它 方方 法法 放射性放射性 活化活化分析（如中子活化） ；同位素稀釋法分析（如中子活化） ；同位素稀釋法 四種混合特性四種混合特性 必需留意：必需留意：1 1 從經(jīng)典分析到以上眾多儀器分析中選擇一個(gè)適宜從經(jīng)典分析到以上眾多儀器分析中選擇一個(gè)適宜方法方法 并不容易；并不容易；2 2 大多儀器分析靈敏度較高，但不是一切儀器分析大多儀器分析靈敏度較高，但不是一切儀器分析的靈的靈 敏度都比經(jīng)典方法高；敏度都比經(jīng)典方法高；3 3 儀器分析對(duì)多元素或化合物分析具更高的選擇性，儀器分析對(duì)多元素或化合物分析

8、具更高的選擇性，但但 經(jīng)典分析中的分量或容量分析的選擇性比儀器分經(jīng)典分析中的分量或容量分析的選擇性比儀器分析法析法 要好；要好；4 4 從準(zhǔn)確性、方便性和耗時(shí)上看，不能絕對(duì)地講哪從準(zhǔn)確性、方便性和耗時(shí)上看，不能絕對(duì)地講哪種方種方 法更好。法更好。3. 3. 儀器性能及其表征儀器性能及其表征問題：如何判別哪種儀器分析方法可用于處理某個(gè)分問題：如何判別哪種儀器分析方法可用于處理某個(gè)分 析問題呢？析問題呢？ 基于以上問題，他必需了解該儀器的性能，基于以上問題，他必需了解該儀器的性能，或者說，該儀器究竟可作什么分析！或者說，該儀器究竟可作什么分析！儀器性能儀器性能及其表征及其表征 判判 據(jù)據(jù) (Cri

9、terion) 性能表征性能表征 (Figures of Merit) 精密度精密度 標(biāo)準(zhǔn)偏差；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；標(biāo)準(zhǔn)偏差；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差； 變異系數(shù)；方差變異系數(shù)；方差 誤差誤差 絕對(duì)誤差；相對(duì)誤差絕對(duì)誤差；相對(duì)誤差 靈敏度靈敏度 校正靈敏度；分析靈敏度校正靈敏度；分析靈敏度 檢測(cè)限檢測(cè)限 空白加空白加 3 倍的空白標(biāo)準(zhǔn)偏差倍的空白標(biāo)準(zhǔn)偏差 線性范圍線性范圍 可以分析的濃度范圍可以分析的濃度范圍 選擇性選擇性 選擇性系數(shù)選擇性系數(shù) 其它原則：其它原則： 分析速度分析速度； 分析難度或方便性分析難度或方便性； 對(duì)操作者的技能要求對(duì)操作者的技能要求； 儀器維護(hù)及實(shí)用性儀器維護(hù)及實(shí)用性； 分析測(cè)試費(fèi)用分

10、析測(cè)試費(fèi)用。 1 1精細(xì)度精細(xì)度PrecisionPrecision 運(yùn)用同一方法或步驟進(jìn)展多次反復(fù)丈量所得分析數(shù)據(jù)之間符合的程度。運(yùn)用同一方法或步驟進(jìn)展多次反復(fù)丈量所得分析數(shù)據(jù)之間符合的程度。規(guī)范偏向規(guī)范偏向(Absolute standard deviation)(Absolute standard deviation)，s s平均規(guī)范偏向平均規(guī)范偏向(Standard deviation of mean, sm)(Standard deviation of mean, sm)相對(duì)規(guī)范偏向相對(duì)規(guī)范偏向(Relative standard deviation, RSD)(Relative s

11、tandard deviation, RSD)l l 變異系數(shù)變異系數(shù)(Coefficient of variance, CV)(Coefficient of variance, CV)方差方差(Variance): s2(Variance): s21)(12NxxsNiixsRSD/Nssm/%100/xsCV2) 2) 誤差誤差BiasBias 丈量值的總體平均值丈量值的總體平均值x x與與“真值真值接近的程度。接近的程度。即即 經(jīng)過多次丈量知濃度或含量的物質(zhì)稱為規(guī)經(jīng)過多次丈量知濃度或含量的物質(zhì)稱為規(guī)范物質(zhì)，得到總體平均值與規(guī)范物質(zhì)含量真實(shí)值范物質(zhì)，得到總體平均值與規(guī)范物質(zhì)含量真實(shí)值比較。

12、比較。 在建立新的分析方法時(shí)，對(duì)規(guī)范物質(zhì)的丈量在建立新的分析方法時(shí)，對(duì)規(guī)范物質(zhì)的丈量可找出誤差的來源！并經(jīng)過空白分析和儀器校正來消可找出誤差的來源！并經(jīng)過空白分析和儀器校正來消除誤差。除誤差。 xbias3 3靈敏度靈敏度SensitivitySensitivity 反映了儀器或方法識(shí)別微小濃度或含量變化的反映了儀器或方法識(shí)別微小濃度或含量變化的才干，也就是說，當(dāng)濃度或含量有微小變化時(shí)，儀器才干，也就是說，當(dāng)濃度或含量有微小變化時(shí)，儀器或方法均可以覺察出來?；蚍椒ň梢杂X察出來。 影響靈敏度的要素有二：影響靈敏度的要素有二：a a校正曲線的斜率；校正曲線的斜率；b) b) 分析的重現(xiàn)性或精細(xì)度

13、。分析的重現(xiàn)性或精細(xì)度。 International Union of Pure & Applied International Union of Pure & Applied ChemistsChemists，即，即IUPACIUPAC引薦運(yùn)用引薦運(yùn)用“校正靈敏度或者校正靈敏度或者“校校正曲線斜率作為衡量靈敏度高低的規(guī)范。正曲線斜率作為衡量靈敏度高低的規(guī)范。010203040506000.10.20.30.40.50.6S Sc cS2=k2c+SblaS2=k2c+Sblank-2nk-2S1=k1c+SblaS1=k1c+Sblank-1nk-1儀器和方法的靈敏度描畫儀器和方法的靈敏度描

14、畫 k1, k2k1, k2分別為兩條校正曲線的斜率，即靈敏度。分別為兩條校正曲線的斜率，即靈敏度。但未思索測(cè)定重現(xiàn)性影響！但未思索測(cè)定重現(xiàn)性影響！ 因 此 ， 有 人 建 議 以因 此 ， 有 人 建 議 以 “ 分 析 靈 敏 度分 析 靈 敏 度(Analytical Sensitivity)(Analytical Sensitivity)表示，即表示，即 優(yōu)點(diǎn)：當(dāng)儀器信號(hào)放大時(shí)，優(yōu)點(diǎn)：當(dāng)儀器信號(hào)放大時(shí)，k k 值添加，靈敏度提高；值添加，靈敏度提高； 但此時(shí)但此時(shí) s s 也相應(yīng)添加，從而一定程度地也相應(yīng)添加，從而一定程度地保證了保證了 靈敏度恒定；靈敏度恒定；缺陷：缺陷：s s 與濃

15、度有關(guān)，即靈敏度隨濃度而變化！與濃度有關(guān)，即靈敏度隨濃度而變化！ sk /分析靈敏度4 4檢測(cè)限檢測(cè)限D(zhuǎn)etection limit, DLDetection limit, DL檢測(cè)限：在知置信程度，可以檢測(cè)到的待測(cè)物的最檢測(cè)限：在知置信程度，可以檢測(cè)到的待測(cè)物的最 小 質(zhì) 量 或 濃 度 。 它 和 分 析 信 號(hào)小 質(zhì) 量 或 濃 度 。 它 和 分 析 信 號(hào)SingnalSingnal與與 空白信號(hào)的動(dòng)搖噪音空白信號(hào)的動(dòng)搖噪音, Noise, Noise有關(guān)，有關(guān)，或者或者 說與信噪比說與信噪比S/NS/N有關(guān)。有關(guān)。 只需當(dāng)有用的信號(hào)大于噪音信號(hào)時(shí)，儀器才只需當(dāng)有用的信號(hào)大于噪音信號(hào)

16、時(shí)，儀器才有能夠識(shí)別有用信號(hào)，如以下圖所示。有能夠識(shí)別有用信號(hào)，如以下圖所示。sb測(cè)定次數(shù)，測(cè)定次數(shù)，n nS SSDL=Sb +k1 sb儀器噪音及方法檢出限儀器噪音及方法檢出限 K1=3K1=3時(shí)，可以以為儀器檢出的最小信號(hào)值時(shí)，可以以為儀器檢出的最小信號(hào)值SDLSDL能夠性為能夠性為95%95%檢出限如何計(jì)算呢？檢出限如何計(jì)算呢？ 測(cè)定空白樣品測(cè)定空白樣品( (或濃度接近空白值或濃度接近空白值20-3020-30次，求其次，求其 平均值平均值 Sb Sb 及其規(guī)范偏向及其規(guī)范偏向 sbsb，那么可分辨的最，那么可分辨的最小信號(hào)小信號(hào) SDL= Sb+k1SDL= Sb+k1sbsb 經(jīng)過

17、校正曲線的斜率經(jīng)過校正曲線的斜率k k，將最小待測(cè)物信號(hào)，將最小待測(cè)物信號(hào)SDLSDL轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為濃度值濃度值CDLCDL，即，即 經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)的經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)的 t t 和和 z z 檢驗(yàn)，當(dāng)檢驗(yàn)，當(dāng)k1=3 k1=3 時(shí)，大多時(shí)，大多數(shù)情況下，檢測(cè)結(jié)果的置信度為數(shù)情況下，檢測(cè)結(jié)果的置信度為95%95%。因此上式可轉(zhuǎn)換。因此上式可轉(zhuǎn)換為：為：kSScSkcSb_DLDLbDLDL kskskCbbDL315 5信噪比信噪比singnal-to-noise ratio, S/Nsingnal-to-noise ratio, S/N 任何丈量值均由兩部分組成：信號(hào)及噪音。任何丈量值均由兩部分組成：信號(hào)及噪

18、音。其中信號(hào)反映了待測(cè)物的信息，是我們所關(guān)懷的，而其中信號(hào)反映了待測(cè)物的信息，是我們所關(guān)懷的，而噪音是不可防止的，它降低分析的準(zhǔn)確度和精細(xì)度、噪音是不可防止的，它降低分析的準(zhǔn)確度和精細(xì)度、提高檢出限，是我們不希望的。提高檢出限，是我們不希望的。 多數(shù)情況下，多數(shù)情況下，N N是恒定的，與是恒定的，與S S大小無關(guān)。當(dāng)大小無關(guān)。當(dāng)丈量信號(hào)較小時(shí)，丈量的相對(duì)誤差將添加。因此用信丈量信號(hào)較小時(shí)，丈量的相對(duì)誤差將添加。因此用信噪比噪比S/NS/N是恒量?jī)x器性能和分析方法好壞最為有效的目是恒量?jī)x器性能和分析方法好壞最為有效的目的！的！ 當(dāng)當(dāng)S/N23S/N23時(shí)，分析信號(hào)將很測(cè)定。時(shí)，分析信號(hào)將很測(cè)定。

19、RSDsxNS1標(biāo)準(zhǔn)偏差平均值噪聲的來源噪聲的來源化學(xué)噪聲：分析體系中難以控制的一些化學(xué)要素?；瘜W(xué)噪聲：分析體系中難以控制的一些化學(xué)要素。 比如比如, , 化學(xué)反響中溫度和壓力等參數(shù)的變化和動(dòng)搖；化學(xué)反響中溫度和壓力等參數(shù)的變化和動(dòng)搖； 相對(duì)濕度導(dǎo)致樣品含水量的不同；相對(duì)濕度導(dǎo)致樣品含水量的不同； 粉狀固體粒度不均；粉狀固體粒度不均； 光敏資料產(chǎn)生的光密度不均；光敏資料產(chǎn)生的光密度不均； 實(shí)驗(yàn)室煙塵與樣品或試劑作用的隨機(jī)性；等實(shí)驗(yàn)室煙塵與樣品或試劑作用的隨機(jī)性；等等。等。 儀器噪聲儀器噪聲 儀器的光儀器的光( (電電) )源、輸入源、輸入( (出出) )轉(zhuǎn)換器、信號(hào)處轉(zhuǎn)換器、信號(hào)處置單元等都是

20、儀器噪聲的來源。所用儀器的每個(gè)部分都置單元等都是儀器噪聲的來源。所用儀器的每個(gè)部分都可產(chǎn)生不同類別的噪聲。通常將儀器噪聲分為可產(chǎn)生不同類別的噪聲。通常將儀器噪聲分為4 4類：類： 熱噪聲熱噪聲Thermal, or Johnson, noiseThermal, or Johnson, noise：屬于白：屬于白噪音噪音(white noise)(white noise)，由元器件中電子或電荷受熱激發(fā)，由元器件中電子或電荷受熱激發(fā)所產(chǎn)生的噪音信號(hào)。由于荷電粒子受激的隨機(jī)性和周期所產(chǎn)生的噪音信號(hào)。由于荷電粒子受激的隨機(jī)性和周期性，因此會(huì)導(dǎo)致電荷的不均一，進(jìn)而使讀出的信號(hào)發(fā)生性，因此會(huì)導(dǎo)致電荷的不均

21、一，進(jìn)而使讀出的信號(hào)發(fā)生動(dòng)搖。只需在絕對(duì)零度時(shí)，該噪音才會(huì)消逝。動(dòng)搖。只需在絕對(duì)零度時(shí)，該噪音才會(huì)消逝。 當(dāng)電阻當(dāng)電阻R R，T T，那么，那么N N。( (如如UV-VisibleUV-Visible二極二極管陣列檢測(cè)器在管陣列檢測(cè)器在77K77K時(shí)，其噪音下降一半左右；此外，時(shí)，其噪音下降一半左右；此外，減少帶寬，可降低噪音，但同時(shí)也會(huì)延伸呼應(yīng)時(shí)間，并減少帶寬，可降低噪音，但同時(shí)也會(huì)延伸呼應(yīng)時(shí)間，并降低測(cè)定的可靠性。降低測(cè)定的可靠性。 散粒噪聲散粒噪聲Shot noiseShot noise 它是由電子或其它荷電粒子經(jīng)過界面如它是由電子或其它荷電粒子經(jīng)過界面如PNPN結(jié)，光電池或真空管的陰

22、陽極之間時(shí)所產(chǎn)生的噪音，結(jié)，光電池或真空管的陰陽極之間時(shí)所產(chǎn)生的噪音，亦屬白噪音。亦屬白噪音。 閃變?cè)肼曢W變?cè)肼旻licker noiseFlicker noise 閃變?cè)肼暣嬖诜浅Ｆ毡椋浯笮∨c頻率成反閃變?cè)肼暣嬖诜浅Ｆ毡?，其大小與頻率成反比，尤其在低頻時(shí)比，尤其在低頻時(shí)100Hz100Hz，其對(duì)測(cè)定的影響更大。，其對(duì)測(cè)定的影響更大。有時(shí)也稱之為有時(shí)也稱之為1/f 1/f 噪聲。產(chǎn)生該噪聲的機(jī)制還不很清噪聲。產(chǎn)生該噪聲的機(jī)制還不很清楚。采用繞線電阻或金屬膜式電阻替代含碳型電阻可楚。采用繞線電阻或金屬膜式電阻替代含碳型電阻可顯著降低該類噪聲。顯著降低該類噪聲。 環(huán)境噪聲環(huán)境噪聲Environm

23、ental noiseEnvironmental noise 環(huán)境噪聲來自于周圍環(huán)境的各個(gè)方面。由于儀環(huán)境噪聲來自于周圍環(huán)境的各個(gè)方面。由于儀器的每個(gè)部分都可以看作是一個(gè)天線，一種可接納各器的每個(gè)部分都可以看作是一個(gè)天線，一種可接納各種輻射的接納器。而環(huán)境中存在在大量的電磁輻射：種輻射的接納器。而環(huán)境中存在在大量的電磁輻射：交流電線、收音機(jī)、交流電線、收音機(jī)、TVTV臺(tái)、馬達(dá)電刷、引擎點(diǎn)火系統(tǒng)臺(tái)、馬達(dá)電刷、引擎點(diǎn)火系統(tǒng)等。等。 消除噪聲可采用硬件方法接地和屏幕、差分消除噪聲可采用硬件方法接地和屏幕、差分放大器、模擬濾波、頻率調(diào)制方法、斷續(xù)放大或切光放大器、模擬濾波、頻率調(diào)制方法、斷續(xù)放大或切光

24、器、閉鎖安裝放大等、軟件方法總體平均、方脈器、閉鎖安裝放大等、軟件方法總體平均、方脈沖平均、數(shù)字濾波等以及其它方法噪聲數(shù)據(jù)平滑、沖平均、數(shù)字濾波等以及其它方法噪聲數(shù)據(jù)平滑、譜庫比較、譜峰識(shí)別技術(shù)。譜庫比較、譜峰識(shí)別技術(shù)。動(dòng)態(tài)范圍動(dòng)態(tài)范圍CDLLOLLOQ濃度，濃度，c c響響應(yīng)應(yīng)信信號(hào)號(hào)S S6 6動(dòng)態(tài)范圍動(dòng)態(tài)范圍Dynamic rangeDynamic rangeCDL=CDL=檢測(cè)限；檢測(cè)限；LOQ (limit of quantitation)LOQ (limit of quantitation)定量低限定量低限, LOQ=10 sblank, LOQ=10 sblankLOL=limt

25、 of linear response, LOL=limt of linear response, 線性呼應(yīng)高限。線性呼應(yīng)高限。通常的分析方法，其線性動(dòng)態(tài)范圍通常的分析方法，其線性動(dòng)態(tài)范圍LOL/LOQLOL/LOQ至少要到達(dá)至少要到達(dá)2 2個(gè)數(shù)量級(jí)。個(gè)數(shù)量級(jí)。7 7 選擇性選擇性(selectivity)(selectivity)定義：樣品基體中其它組份對(duì)測(cè)定待測(cè)物時(shí)的干擾定義：樣品基體中其它組份對(duì)測(cè)定待測(cè)物時(shí)的干擾 程度。在分析中，沒有哪種測(cè)定不遭程度。在分析中，沒有哪種測(cè)定不遭到諸多到諸多 要素的干擾，換句話說，分析的過程要素的干擾，換句話說，分析的過程就是消就是消 除或減少干擾對(duì)測(cè)定影

26、響的過程，也除或減少干擾對(duì)測(cè)定影響的過程，也就是提就是提 高分析選擇性的過程。高分析選擇性的過程。 通常用選擇性系數(shù)來反響儀器或方法的通常用選擇性系數(shù)來反響儀器或方法的選擇性，但該運(yùn)用并不多，只是在選擇性，但該運(yùn)用并不多，只是在ISEISE分析中用到選分析中用到選擇性系數(shù)。擇性系數(shù)。 4. 4. 儀器分析校正方法儀器分析校正方法 所謂校正所謂校正(Calibration)(Calibration)，就是將儀器分析，就是將儀器分析產(chǎn)生的各種信號(hào)與待測(cè)物濃度聯(lián)絡(luò)起來的過程。除分產(chǎn)生的各種信號(hào)與待測(cè)物濃度聯(lián)絡(luò)起來的過程。除分量法和庫侖法之外，一切儀器分析方法都要進(jìn)展量法和庫侖法之外，一切儀器分析方法

27、都要進(jìn)展“校校正。正。校正方法有三：校正方法有三： 規(guī)范曲線法；規(guī)范曲線法； 規(guī)范參與法；規(guī)范參與法； 內(nèi)標(biāo)法。內(nèi)標(biāo)法。 1 1 規(guī)范曲線法規(guī)范曲線法Calibration curveCalibration curve，Working Working curve, Analytical curvecurve, Analytical curve 詳細(xì)做法：詳細(xì)做法：準(zhǔn)確配制知待測(cè)物濃度的系列準(zhǔn)確配制知待測(cè)物濃度的系列: 0 (: 0 (空白空白) )，c1c1，c2c2，c3c3，c4.c4.；經(jīng)過儀器分別丈量以上各待測(cè)物的呼應(yīng)值經(jīng)過儀器分別丈量以上各待測(cè)物的呼應(yīng)值S0S0，S1S1，S2S2，

28、S3S3，S4S4及待測(cè)物的呼應(yīng)值及待測(cè)物的呼應(yīng)值SxSx；以濃度以濃度c c對(duì)呼應(yīng)信號(hào)與對(duì)呼應(yīng)信號(hào)與S S作圖得到規(guī)范曲線，然后經(jīng)過作圖得到規(guī)范曲線，然后經(jīng)過測(cè)得的測(cè)得的SxSx從以下圖中求得從以下圖中求得cxcx；或者經(jīng)過最小二乘法獲；或者經(jīng)過最小二乘法獲得其線性方程再直接進(jìn)展計(jì)算。得其線性方程再直接進(jìn)展計(jì)算。 S44040c cx x 規(guī)范曲線法的準(zhǔn)確性與否與兩個(gè)要素有關(guān)：規(guī)范規(guī)范曲線法的準(zhǔn)確性與否與兩個(gè)要素有關(guān)：規(guī)范物濃度配制的準(zhǔn)確性；規(guī)范基體與樣品基體的一致性。物濃度配制的準(zhǔn)確性；規(guī)范基體與樣品基體的一致性。 0 .0 .0 05 52020濃度，濃度，c cSS2S3S10.00.

29、00.20.20.40.40.60.60.80.81.01.01.21.23030Sx2 2規(guī)范參與法規(guī)范參與法Standard addition methodStandard addition method 詳細(xì)做法：詳細(xì)做法：將一系列知量待測(cè)物分別參與到幾等份的樣品中，配制成將一系列知量待測(cè)物分別參與到幾等份的樣品中，配制成濃度為濃度為(cx+0)(cx+0)，(cx+c1), (cx+c2), (cx+c3).(cx+c1), (cx+c2), (cx+c3).，得，得到和樣品有一樣基體的規(guī)范系列到和樣品有一樣基體的規(guī)范系列( (加標(biāo)，加標(biāo)，spiking)spiking)；經(jīng)過儀器分別

30、丈量以上系列的呼應(yīng)值經(jīng)過儀器分別丈量以上系列的呼應(yīng)值S0S0，S1S1，S2S2，S3S3，S4S4；以濃度以濃度c c 對(duì)呼應(yīng)信號(hào)與對(duì)呼應(yīng)信號(hào)與S S作圖，再將直線外推與濃度軸相交作圖，再將直線外推與濃度軸相交于一點(diǎn)于一點(diǎn)( (以下圖以下圖) )，求得樣品中待測(cè)物濃度，求得樣品中待測(cè)物濃度cxcx。優(yōu)點(diǎn)：基體優(yōu)點(diǎn)：基體(matrix)(matrix)相近，或者說基體干擾一樣；相近，或者說基體干擾一樣；缺陷：費(fèi)事，適于小數(shù)量的樣品分析。缺陷：費(fèi)事，適于小數(shù)量的樣品分析。c cx x0.00.00.20.20.00.0101020203030-10-10濃度，濃度，c cSS2S3S4S10.40.40 .0 .6 60.80.81 .1 .0 01 .1 .2 2 當(dāng)樣品量很少時(shí)，可在一份樣品中加標(biāo)，加一次作一次丈量，可得到上述當(dāng)樣品量很少時(shí)，可在一份樣品中加標(biāo)，加一次作一次丈量，可得到上述 方法一樣的結(jié)果；方法一樣的結(jié)果； 當(dāng)覺得上述過程費(fèi)事時(shí)，可只加標(biāo)一次，分別丈量樣品和加標(biāo)樣品的儀器當(dāng)覺得上述過程費(fèi)事時(shí)，可只加標(biāo)一次，分別丈量樣品和加標(biāo)樣品的儀器 呼應(yīng)，再直接經(jīng)過公式進(jìn)展計(jì)算。呼應(yīng)，再直接經(jīng)過公式進(jìn)展計(jì)算。 3 3 內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法Internal standard methodInternal