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1、湖南工學(xué)院第十章固態(tài)燒結(jié)1、名詞解釋:(1)熔融溫度,燒結(jié)溫度,泰曼溫度;熔融溫度:全部組元都轉(zhuǎn)變?yōu)橐合嗟臏囟?。燒結(jié)溫度:坯體在高溫作用下,發(fā)生一系列物理化學(xué)反應(yīng),故后顯氣孔率接 近丁零,達(dá)到致密程度最大值時(shí),工藝上稱(chēng)此種狀態(tài)為”燒結(jié)”,達(dá)到燒結(jié)時(shí)相應(yīng) 的溫度,稱(chēng)為”燒結(jié)溫度”。泰曼溫度:固體晶格開(kāi)始明顯流動(dòng)的溫度,一般在固體熔點(diǎn)(絕對(duì)溫度)的 2/3處的溫度。在鍛燒時(shí),固體粒子在塔曼溫度之前主耍是離子或分子沿晶體表 面遷移,在晶格內(nèi)部空間擴(kuò)散(容積擴(kuò)散)和再結(jié)晶。而在泰曼溫度以上,主要 為燒結(jié),結(jié)晶黏結(jié)長(zhǎng)大。(3)液相燒結(jié),固相燒結(jié);周態(tài)燒結(jié):沒(méi)有液相參與,完全是由固體顆粒之間的高溫固結(jié)過(guò)程
2、:液態(tài)燒結(jié):有液相參與的燒結(jié)(4)晶粒生長(zhǎng),二次再結(jié)晶:晶粒長(zhǎng)大:是指多晶體材料在高溫保溫過(guò)程中系統(tǒng)平均晶粒尺寸逐步上升的 現(xiàn)象二次再結(jié)晶:再結(jié)晶結(jié)束后正常長(zhǎng)大被抑制而發(fā)生的少數(shù)晶粒異常長(zhǎng)大的現(xiàn) 象。(5)晶粒極限尺寸,晶粒平均尺寸;晶粒極限尺寸:晶粒正常生長(zhǎng),由丁夾雜物對(duì)晶界移動(dòng)的牽制使晶粒大小不 超過(guò)某極限尺寸,這樣的生長(zhǎng)極限尺寸為晶粒極限尺寸。晶粒平均尺寸:燒結(jié)中、后期,細(xì)帖粒逐漸長(zhǎng)大:一些晶粒生長(zhǎng)伴隨另一些 晶粒縮小、消失,平均晶粒尺寸增長(zhǎng),晶粒會(huì)有一個(gè)平均尺寸。(6)燒結(jié),燒成。燒結(jié):固態(tài)中分子(原子)間存在相互吸引、通過(guò)加熱使質(zhì)點(diǎn)獲得足夠的能 量進(jìn)行遷移,使粉末產(chǎn)生顆粒黏結(jié),產(chǎn)生強(qiáng)
3、度并導(dǎo)致致密化和再結(jié)晶的過(guò)程燒成:包括多種物理和化學(xué)變化,如脫水、胚體內(nèi)氣體分解、多相反應(yīng)和熔 融、溶解、燒結(jié)等。在一定的溫度范圍內(nèi)燒制成致密體的過(guò)程。2、燒結(jié)的模醴冇哪兒種?各適用丁哪些典型傳質(zhì)過(guò)程?解:燒結(jié)模型有三種:雙球模型:球形顆粒點(diǎn)接觸,燒結(jié)過(guò)程中心距不變模 型:球形顆粒點(diǎn)接觸,燒結(jié)過(guò)程中心距減小模型:球形顆粒與平而的點(diǎn)接觸模型 球形顆粒點(diǎn)接觸,燒結(jié)過(guò)程中心跖不變模型適用r蒸發(fā)凝聚模熨: 球形顆粒點(diǎn)接觸,燒結(jié)過(guò)程中心距減小模型適用r擴(kuò)散傳質(zhì)。3、設(shè)有粉末斥塊,其粉料粒度為5屮】,若燒結(jié)時(shí)間為2h后,x/r=0.1o若燒結(jié) 至x/r =0.2,如果不考慮晶粒生長(zhǎng),試比較過(guò)蒸發(fā)一凝聚、體
4、積擴(kuò)散、粘性流 動(dòng)、溶解一沉淀傳質(zhì)各需耍多少時(shí)間?若燒結(jié)時(shí)間為8h,各個(gè)過(guò)程的頸部x/r 乂 各是多少?解:根據(jù)査得各傳質(zhì)方式公式可得:時(shí)間分別為16h, 64h, 8h, 12811,若 只燒結(jié) 8h,則 x/i分別為 0.1x4“, 0.1x4“, 0.2, 0.1x4”。4、如將習(xí)題10.4中粉料粒度改為16gm,燒結(jié)至x/r=0.2,各個(gè)傳質(zhì)需多少時(shí)間? 若燒結(jié)8h,各個(gè)過(guò)程的x/r 乂是多少?從兩題計(jì)算結(jié)果,討論粒度與燒結(jié)時(shí)間對(duì) 四種傳質(zhì)過(guò)程的影響程度。解:蒸發(fā)一凝聚:顆粒粒度愈小燒結(jié)速率愈大。初期x/r增大很快,但時(shí) 間延長(zhǎng),很快停止;體積擴(kuò)散:燒結(jié)時(shí)間延長(zhǎng),推動(dòng)力減小。在擴(kuò)散傳質(zhì)
5、燒結(jié)過(guò) 程中,控制起始粒度很重耍;粘性流動(dòng):粒度小為達(dá)到致密燒結(jié)所需時(shí)間短,燒 結(jié)時(shí)間延長(zhǎng),流變性增強(qiáng);溶解一沉淀:粒度小,傳質(zhì)推動(dòng)力大。燒結(jié)時(shí)間延長(zhǎng), 晶粒致密程度增加。5、下列過(guò)程中,哪些能使燒結(jié)產(chǎn)物強(qiáng)度增大,而不產(chǎn)生致密化過(guò)程?試說(shuō)明理 由°(1)蒸發(fā)一凝聚:(2)體積擴(kuò)散;(3)粘性流動(dòng);(4)晶界擴(kuò)散;(5)表 而擴(kuò)散:(6)溶解一沉淀解:蒸發(fā)一凝聚機(jī)理(凝聚速率=頸部體積增加)燒結(jié)時(shí)頸部擴(kuò)大,氣孔形 狀改變,但雙球之間中心距不變,大I此坯體不發(fā)生收縮,密度不變。6、在制造透明A1?O3材料時(shí),原始粉料粒度為2gm,燒結(jié)至最高溫度保溫0.5h, 測(cè)得晶粒尺寸為10gm,試問(wèn)
6、若保溫2h,晶粒尺寸為多大?為抑制晶粒生長(zhǎng)加入 0.1%MgO,此時(shí)若保溫2h,晶粒尺寸乂為多大?解:由 -=疋=192在此條件下保溫2/設(shè)氏徑為刀則有:。二19.7牛即求加入少?gòu)甑腗gO時(shí):ill= KtD = 7.3/zwg7、di 1500°CA1203正常晶粒生長(zhǎng)期間,觀察到晶體在lh內(nèi)從O.5|U11 ft徑長(zhǎng)大 到10|un0如已知晶界擴(kuò)散活化能為335kJ/mol,試預(yù)測(cè)在1700°C卜"4h后,晶粒 尺寸是多少?試估計(jì)加入0.5%MgO雜質(zhì)對(duì)A1?O3晶粒生長(zhǎng)速度會(huì)有什么影響? 在與上而相同條件下燒結(jié),會(huì)有什么結(jié)果,為什么?解:由K' =
7、99.75山 K'= SP(-備)# = 74 X10】在 1700°C時(shí),"=島=> 丈= 999.7由 D2 -= Kt 有 D - 63.2/?加入0.5%MgO時(shí),會(huì)抑制AI2O3晶粒生長(zhǎng),抑制現(xiàn)象會(huì)更加明顯,原因是由丁 帖界移動(dòng)時(shí)遇到的雜質(zhì)(MgO)更多,限制了晶粒的生長(zhǎng)。8、晶界遇到夾雜物時(shí)會(huì)出現(xiàn)哪兒種情況,從實(shí)現(xiàn)致密化的冃的考慮,晶界應(yīng)如 何移動(dòng)?怎樣控制?解:晶粒正常長(zhǎng)大時(shí),如果晶界受到第二相雜質(zhì)的阻礙,其移動(dòng)可能出現(xiàn)三 種情況。(1)晶界能昴較小,晶界移動(dòng)被雜質(zhì)或氣孔所阻擋,晶粒正常長(zhǎng)大停止。(2) 晶界具有一定的能量,晶界帶動(dòng)雜質(zhì)或氣孔繼續(xù)
8、移動(dòng),這時(shí)氣孔利用晶界 的快速通道排除,坯體不斷致密。(3) 晶界能量大,晶界越過(guò)雜質(zhì)或氣扎,把氣孔包裹在晶粒內(nèi)部。由丁氣孔脫 離晶界,再不能利用晶界這樣的快速通道排除,使燒結(jié)停止,致密度不再增加, 這將出現(xiàn)二次再結(jié)晶現(xiàn)象。從實(shí)現(xiàn)致密化目的考慮,晶界應(yīng)按第二種情況移動(dòng),控制晶界的能鼠以增加致密 度。9、在燒結(jié)時(shí),晶粒生長(zhǎng)能促進(jìn)坯體致密化嗎?晶粒生長(zhǎng)會(huì)影響燒結(jié)速率嗎?試 說(shuō)明之。解:在燒結(jié)時(shí),晶粒生長(zhǎng)能促進(jìn)坯體的致密化。在燒結(jié)中、后期,細(xì)小晶粒 逐漸長(zhǎng)大,而晶粒的長(zhǎng)大過(guò)程是另一部分晶粒的縮小或消失過(guò)程,其結(jié)果是平均 晶粒尺寸增大。晶粒長(zhǎng)大不是晶粒的相互粘接,而是晶界移動(dòng)的結(jié)果。推動(dòng)晶粒 長(zhǎng)大的是
9、晶界的H由能,隨著晶粒的長(zhǎng)大,使界而而積減小,從而促進(jìn)坯體致密 化。10、為了減小燒結(jié)收縮,可把H徑為lgm的細(xì)顆粒(約30%)和H徑為50pm 的粗顆粒進(jìn)行充分混合,試問(wèn)此壓塊的收縮速率如何?如將lgm和50gm以及 兩種粒徑混介料制成的燒結(jié)體log(AUL)的logt曲線分別繪在適當(dāng)位置,將得 出什么結(jié)果?里竺oc嚴(yán)解:燒結(jié)收縮有:厶彳(1)7 KRT )八(2)2 比較式(1)和式(2)是可見(jiàn),在初期的重排階段,相對(duì)收縮近似地和時(shí)間的2lg()次方成比例,說(shuō)明致密化速度減慢了,若將式(1)和式(2)以 - 對(duì)1航作圖,則曲線斜率分別接近丁刁和1。各曲線可明顯的分為三段,初期斜率接近1I,
10、 中期粗略的接近T-3,至丁后期,曲線十分的平坦,說(shuō)明在后期致密化速度減 慢了。II、影響燒結(jié)的因索有哪些?垠易控制的因索是哪兒個(gè)?解:(1)粉末的粒度。細(xì)賴(lài)粒增加了燒結(jié)推動(dòng)力,縮短原子擴(kuò)散距離,提 高顆粒在液相中的溶解度,從而導(dǎo)致燒結(jié)過(guò)程的加速。(2)外加劑的作用。在固相燒結(jié)屮,有少暈外加劑可與主晶相形成固溶體,促 進(jìn)缺陷增加,在液相燒結(jié)中,外加劑改變液相的性質(zhì)(如粘度,組成等),促進(jìn) 燒結(jié)。(3)燒結(jié)溫度:晶體中晶格能越大,離子結(jié)介也越牢固,離子擴(kuò)散也越困難, 燒結(jié)溫度越高。保溫時(shí)間:高溫段以體積擴(kuò)散為主,以短時(shí)間為好,低溫段為 表而擴(kuò)散為主,低溫時(shí)間越長(zhǎng),不僅不引起致密化,反而會(huì)因表面擴(kuò)
11、散,改變了 氣幾的形狀而給制品性能帶來(lái)?yè)p害,耍盡可能快地從低溫升到尚溫,以創(chuàng)造體積 擴(kuò)散條件。(4)鹽類(lèi)的選擇及其鍛燒時(shí)條件的影響:鹽類(lèi)的選擇:用能夠生成粒度小、晶 格常數(shù)較大、微晶較小、結(jié)構(gòu)松弛的MgO的原料鹽來(lái)獲得活性MgO,其燒結(jié)活 性良好。鍛燒時(shí)條件:鍛燒溫度愈高,燒結(jié)活性愈低的原因是由丁"MgO的結(jié)晶 良好,活化能增高所造成的。(5)氣氛的影響:氧化,還原,中性。(6)成形圧力影響:一般說(shuō)成型壓力越大顆粒間接觸越緊密,對(duì)燒結(jié)越有利。 除上述六點(diǎn)以外,還有生坯內(nèi)粉料的堆積程度、加速熱度、保溫時(shí)間、粉料的粒 度分布等。12、I古I相燒結(jié)與液相燒結(jié)有何異同點(diǎn)?液相燒結(jié)有哪些類(lèi)熨,
12、各有何特點(diǎn)?解:固態(tài)燒結(jié):沒(méi)有液相參與,完全是由固體顆粒么間的高溫固結(jié)過(guò)程; 液相燒結(jié):凡有液相參加的燒結(jié)過(guò)程。粉末中總含有少量雜質(zhì),因而大多數(shù)材料 中都會(huì)或多或少出現(xiàn)液相。液相燒結(jié)與固相燒結(jié) 共同點(diǎn):推動(dòng)力(能最差)、燒結(jié)過(guò)程(顆粒重排、氣孔 填充、晶粒生長(zhǎng)等):異同點(diǎn):流動(dòng)傳質(zhì)速率比擴(kuò)散傳質(zhì)快,致密化速率禹,液相燒結(jié)在比固態(tài)燒結(jié)溫 度低得多的情況下獲得致密的燒結(jié)體。液相傳質(zhì)機(jī)理:流動(dòng)傳質(zhì)機(jī)理:流動(dòng)并引起顆粒亜排,致密化速率高溶解一沉淀傳質(zhì)機(jī)理:溶解沉淀,傳質(zhì)同時(shí)乂是晶粒生長(zhǎng)13、試比較各種傳質(zhì)過(guò)程產(chǎn)生的原因、條件、特點(diǎn)和工藝控制要素。傳質(zhì) 方式蒸發(fā)凝聚擴(kuò)散流動(dòng)溶解-沉淀原因壓力差空位濃度差應(yīng)力-應(yīng)變?nèi)芙舛葪l件4P>10 1Pa r<10 u
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