液相色譜法測定化妝中苯甲酸的測量不確定度分析報(bào)告

1、    液相色譜法測定化妝中苯甲酸的測量不確定度分析報(bào)告    鄭晶晶【摘 要】：根據(jù)化妝品衛(wèi)生規(guī)范2007第三部分高效液相色譜法測定化妝中苯甲酸，建立了高效液相色譜法測定化妝中苯甲酸的數(shù)學(xué)模型，并推導(dǎo)出不確定度計(jì)算公式，通過對公式中各變量的分析，最后計(jì)算出合成不確定度。【關(guān)鍵詞】：高效液相色譜法；化妝品；不確定度；苯甲酸一、引言測量不確定度是根據(jù)所用到的信息，表征賦予被測量值分散性的非負(fù)參數(shù)1。實(shí)驗(yàn)報(bào)告所給出的測量數(shù)據(jù)結(jié)果，在給出被測量結(jié)果的最佳估計(jì)值的同時(shí)也給出測量結(jié)果的不確定度，這樣的結(jié)果才是一個(gè)完整的測量結(jié)果。本文根據(jù)國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布

2、的測量不確定度評定與表示（jjf 1059.1-2012），對高效液相色譜法測定化妝中苯甲酸不確定度進(jìn)行評定。二、實(shí)驗(yàn)方法1. 主要儀器與材料超高效液相色譜（沃特世acquity uplc h-class），色譜柱：安捷倫c18，50 mm×2.1mm ，1.7m，檢測器：pda檢測器。2.試樣的稱量處理與標(biāo)準(zhǔn)品配制稱取樣品0.2g至10ml容量瓶中，加入70%的甲醇水溶液，超聲30 min，甲醇稀釋至刻度，天平準(zhǔn)確稱量樣品6次。配制一系列苯甲酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，用二極管陣列檢測器在波長：243 nm下檢測，根據(jù)色譜峰的保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。流動相： 0.1%甲酸水溶液+乙腈 梯度洗脫，

3、流速：0.5 ml/min，柱溫：室溫，進(jìn)樣量：3ul。三、數(shù)學(xué)模型1.數(shù)學(xué)模型式中： -樣液中苯甲酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；單位為%；c -從曲線上查出測試溶液中苯甲酸的質(zhì)量濃度，單位為g/mlv -樣品定容體積，單位為mlm -稱取的樣品量，單位為（g）；2.相對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度（不確定度傳播率）為：ucrel（）=四、不確定度分量的評估1. 由曲線計(jì)算測試溶液中苯甲酸的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel （c）（一） 建立標(biāo)準(zhǔn)曲線引起的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel（c1）1）由標(biāo)準(zhǔn)溶液的5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)的苯甲酸含量-峰面積值擬合的直線求得c（標(biāo)準(zhǔn)曲線）時(shí)所產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel（c1-1）采用苯甲酸標(biāo)準(zhǔn)使用液（

4、100g/ml）配制苯甲酸標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，各容量瓶中苯甲酸含量分別為：1、5、10、20、50g/ml。每個(gè)濃度進(jìn)樣測定3次，結(jié)果見表1。用三次測量結(jié)果的平均值，對苯甲酸含量測定的標(biāo)準(zhǔn)溶液結(jié)果擬合得到下面的直線方程：a= 7374.3c -37.358 r2 = 0.9999，則 b1=7374.3 b0= -37.358其中 ：a為峰面積；c為苯甲酸濃度（g/ml）。對樣品中苯甲酸測量溶液測2次，由擬合的直線方程求得，平均值為cx=19.1650g/ml由擬合的直線方程求得urel（c1-1）的標(biāo)準(zhǔn)不確定度按下式計(jì)算：u rel（c1-1）= = =0.0180標(biāo)準(zhǔn)溶液的儀器測量值（用儀器測量

5、值計(jì)算）與理論公式計(jì)算值（擬合值）的標(biāo)準(zhǔn)偏差為：s= = =174.502標(biāo)準(zhǔn)溶液的殘差的平方和為：sxx= = =1546.8式中：p：方法規(guī)定測量樣品c的總次數(shù)（p=2）方法規(guī)定的平行試驗(yàn)次數(shù)。n：測量校準(zhǔn)溶液的總次數(shù)（n=mn=15）（m=3，n=5）j：測量校準(zhǔn)溶液的序數(shù)（j=1、2n）i：校準(zhǔn)溶液的序數(shù)（i=1、2、3、4、5、6）：n=5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)/校準(zhǔn)溶液濃度的平均值（ =13.3） =（c1+c2+ci）/nb1：斜率（b1=7402.5）.b1=7402.5 b0=-31.156cx=：測試液中苯甲酸的濃度（c=19.1650ug/ml ），由重復(fù)測量的平均值.ci：第i個(gè)校準(zhǔn)溶

6、液的濃度.2） 建立標(biāo)準(zhǔn)曲線引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度ucrel（c）ucrel （c1）= = = 0.0194（二） 樣液中苯甲酸含量測量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量ucrel（c2）1）液相色譜儀校準(zhǔn)時(shí)示值誤差引入的不確定度分量urel （c2-1）校準(zhǔn)證書給出：urel =4%（k=2），則校準(zhǔn)時(shí)示值誤差引入的不確定度為：urel （c2-1）=0.004/2=0.0022）樣品最終測量引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量（ucrel （c2）urel（c2）= = =0.006422. 稱樣量m引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量（urel （m）稱取樣品0.1944g，稱量不確定度來自二個(gè)方面，第一，稱量重復(fù)性引入的不確定度分量，在此不考慮天平的重復(fù)性。第二：天平校準(zhǔn)時(shí)示值誤差引入的不確定度分量，檢定證書給出示值誤差為±0. 5mg ， 按均勻分布計(jì)算的不確定度為：urel （c1-2-2）= /50g=0.00000579五、結(jié)果表示測量結(jié)果：（1）苯甲酸=（0.099±