實驗十五亞芐基乙酰苯的制備及其與溴的反應(yīng)

1、實驗十五實驗十五 亞芐基乙酰苯的制備及其亞芐基乙酰苯的制備及其與溴的反應(yīng)與溴的反應(yīng) 實驗?zāi)康膶嶒災(zāi)康?1 1 掌握通過交叉羥醛縮合反應(yīng)亞芐基乙酰苯的原理和方法。掌握通過交叉羥醛縮合反應(yīng)亞芐基乙酰苯的原理和方法。 2. 2. 熟悉有機反應(yīng)的熟悉有機反應(yīng)的tlctlc跟蹤技術(shù)。跟蹤技術(shù)。 3 3 了解亞芐基乙酰苯與溴加成的立體化學(xué)。了解亞芐基乙酰苯與溴加成的立體化學(xué)。實驗原理實驗原理主要試劑主要試劑v磁力攪拌，磁力攪拌，100ml100ml三頸瓶三頸瓶v苯乙酮苯乙酮6g(0.05mo1)6g(0.05mo1)，苯甲醛，苯甲醛 5.3g(0.05mo1) 105.3g(0.05mo1) 10氫氧化鈉

2、氫氧化鈉2ml2ml， 9595乙醇，溴的四氯化碳溶液乙醇，溴的四氯化碳溶液v操作步驟操作步驟v(1) 反亞芐基乙酰苯的制備反亞芐基乙酰苯的制備v 在裝有攪拌的在裝有攪拌的100ml三頸瓶中加入三頸瓶中加入6 g (5.8 ml)苯乙酮、苯乙酮、15ml 95乙醇及乙醇及25ml 10naoh溶液。將混合物在冰水浴中冷卻至溶液。將混合物在冰水浴中冷卻至5 以下，以下，在攪拌下加入等摩爾的苯甲醛在攪拌下加入等摩爾的苯甲醛(5.3g，5ml)。室溫。室溫(20)攪拌攪拌1.5 h，有黃色油狀物出現(xiàn)，冰水浴冷卻后有固體析出。繼續(xù)冷卻使結(jié)晶完全，有黃色油狀物出現(xiàn)，冰水浴冷卻后有固體析出。繼續(xù)冷卻使結(jié)晶

3、完全，抽濾，冷水洗滌，再用少許冷卻過的抽濾，冷水洗滌，再用少許冷卻過的95乙醇洗滌。粗品用乙醇洗滌。粗品用95乙醇乙醇重結(jié)晶，得淺黃結(jié)晶重結(jié)晶，得淺黃結(jié)晶5.5 g，m.p.5859文獻(xiàn)值；文獻(xiàn)值；m.p.59.(2)反式亞芐基乙酰苯與溴的加成反應(yīng)反式亞芐基乙酰苯與溴的加成反應(yīng)赤型二溴化物的形成赤型二溴化物的形成 將將1g干燥的反亞芐基乙酰苯溶于干燥的反亞芐基乙酰苯溶于4ml四氯化碳中，冰水浴冷卻下，一面四氯化碳中，冰水浴冷卻下，一面振搖一面滴加振搖一面滴加4ml溴的四氯化碳溶液。將反應(yīng)混合物放置溴的四氯化碳溶液。將反應(yīng)混合物放置5-10min；濾；濾集結(jié)晶，用少量冷的集結(jié)晶，用少量冷的95乙

4、醇洗滌乙醇洗滌2次，干燥，次，干燥，mp155157。文獻(xiàn)值：文獻(xiàn)值：m.p.159-160。注意事項注意事項1.溴的四氫化碳溶液是按溴的四氫化碳溶液是按1g溴溶于溴溶于6 ml四氫化碳的比例配成。四氫化碳的比例配成。2.苯乙酮凝固點苯乙酮凝固點1720，溫度較低時固化，使用前應(yīng)溫?zé)崛诨?。量筒，溫度較低時固化，使用前應(yīng)溫?zé)崛诨Ａ客仓袣埩舻谋揭彝捎蒙倭恐袣埩舻谋揭彝捎蒙倭?5乙醇轉(zhuǎn)移至反應(yīng)瓶中。乙醇轉(zhuǎn)移至反應(yīng)瓶中。3.如無固體析出，可用玻璃棒或刮刀摩擦瓶壁，或加入少許亞芐基乙酰如無固體析出，可用玻璃棒或刮刀摩擦瓶壁，或加入少許亞芐基乙酰苯晶種引發(fā)結(jié)晶。亞芐基乙酰苯對皮膚有刺激作用，切勿與皮

5、膚接觸。苯晶種引發(fā)結(jié)晶。亞芐基乙酰苯對皮膚有刺激作用，切勿與皮膚接觸。4.所用溶劑的量為干粗品的所用溶劑的量為干粗品的45倍。倍。5.蘇型產(chǎn)物蘇型產(chǎn)物m.p.123124。思考題思考題1為什么本實驗主產(chǎn)物是亞芐基乙酰苯而不是苯乙酮的自身綜合或苯甲醛為什么本實驗主產(chǎn)物是亞芐基乙酰苯而不是苯乙酮的自身綜合或苯甲醛的的cannizzaro 反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)產(chǎn)物?2. 寫出下列羰基化合物與咸反應(yīng)所得的主要產(chǎn)物：寫出下列羰基化合物與咸反應(yīng)所得的主要產(chǎn)物： (1) 丙醛、甲醛、稀氫氧化鈉；丙醛、甲醛、稀氫氧化鈉； (2) 苯甲醛、濃氫氧化鉀；苯甲醛、濃氫氧化鉀； (3) 苯甲醛、乙酸乙酯、乙醇鈉。苯甲醛、乙酸乙酯、乙醇鈉。 (4) 苯甲醛、乙酸乙酯、乙醇鈉。苯甲醛、乙酸乙酯、乙醇鈉。3試解釋本實驗形成反式亞芐基乙酰苯及赤型