選修3第二講分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1、第二講分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)2017高考導(dǎo)航考綱要求真題統(tǒng)計命題趨勢1.了解共價鍵的形成，能用鍵能、鍵長、鍵角等說明簡單分子的某些性質(zhì)。2了解雜化軌道理論及常見的雜化軌道類型(sp、sp2、sp3)。3能用價層電子對互斥理論或者雜化軌道理論推測常見的簡單分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。4了解化學(xué)鍵和分子間作用力的區(qū)別。5了解氫鍵的存在對物質(zhì)性質(zhì)的影響，能列舉含有氫鍵的物質(zhì)。2015，卷 37T(2)(3)；2015，卷 37T(2)(3)(4)；2014，卷 37T(3)；2014，卷 37T(2)(3)(5)；2013，卷 37T(3)(5)(6)；2013，卷 37T(4)高考對本部分的考查主要以三方面為主

2、：(1)化學(xué)鍵的類型、特征、判斷。(2)常見分子的立體構(gòu)型及中心原子的雜化類型。(3)范德華力、氫鍵、配位鍵的特點及對物質(zhì)性質(zhì)的影響。預(yù)計2017年高考將會對上述考查內(nèi)容進行重點考查。注意雜化軌道理論及價層電子對互斥理論的復(fù)習?？键c一共價鍵學(xué)生用書P2661共價鍵的本質(zhì)和特征共價鍵的本質(zhì)是在原子之間形成共用電子對，其特征是具有飽和性和方向性。2共價鍵的分類分類依據(jù)類型形成共價鍵的原子軌道重疊方式鍵原子軌道“頭碰頭”重疊鍵原子軌道“肩并肩”重疊形成共價鍵的電子對是否偏移極性鍵共用電子對發(fā)生偏移形成共價鍵的電子對是否偏移非極性鍵共用電子對不發(fā)生偏移3.共價鍵類型的判斷(1)鍵與鍵依據(jù)強度判斷：鍵的

3、強度較大，較穩(wěn)定；鍵活潑，比較容易斷裂。共價單鍵都是鍵，共價雙鍵中含有一個鍵、一個鍵，共價三鍵中含有一個鍵、兩個鍵。(2)極性鍵與非極性鍵看形成共價鍵的兩原子，不同種元素的原子之間形成的是極性共價鍵，同種元素的原子之間形成的是非極性共價鍵。4鍵參數(shù)(1)鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響(2)鍵參數(shù)與分子穩(wěn)定性的關(guān)系：鍵能越大，鍵長越短，分子越穩(wěn)定。1判斷正誤(正確的打“”，錯誤的打“×”)(1)共價鍵的成鍵原子只能是非金屬原子。()(2)在所有分子中都存在化學(xué)鍵。()(3)H2分子中的共價鍵不具有方向性。()(4)分子的穩(wěn)定性與分子間作用力的大小無關(guān)。()(5)鍵能單獨形成，而鍵一定不能單獨形

4、成。()答案：(1)×(2)×(3)(4)(5)2在下列物質(zhì)中：HCl、N2、NH3、Na2O2、H2O2、NH4Cl、NaOH、Ar、CO2、C2H4。(1)只存在非極性鍵的分子是_；既存在非極性鍵又存在極性鍵的分子是_；只存在極性鍵的分子是_。(2)只存在單鍵的分子是_，存在三鍵的分子是_，只存在雙鍵的分子是_，既存在單鍵又存在雙鍵的分子是_。(3)只存在鍵的分子是_，既存在鍵又存在鍵的分子是_。(4)不存在化學(xué)鍵的是_。(5)既存在離子鍵又存在極性鍵的是_；既存在離子鍵又存在非極性鍵的是_。答案：(1)(2)(3)(4)(5)名師點撥(1)在分子中，有的只存在極性鍵，

5、如HCl、NH3等，有的只存在非極性鍵，如N2、H2等，有的既存在極性鍵又存在非極性鍵，如H2O2、C2H4等；有的不存在化學(xué)鍵，如稀有氣體分子。(2)在離子化合物中，一定存在離子鍵，有的存在極性共價鍵，如NaOH、Na2SO4等；有的存在非極性鍵，如Na2O2、CaC2等。(1)Zn的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物Zn(NH3)4Cl2,1 mol該配合物中含有鍵的數(shù)目為_。(2)CaC2中C與O互為等電子體，O的電子式可表示為_；1 mol O中含有的鍵數(shù)目為_。(3)下列物質(zhì)中：AN2BCO2CCH2Cl2DC2H4EC2H6 FCaCl2 GNH4Cl只含有極性鍵的分子是_；既含離子鍵又

6、含共價鍵的化合物是_；只存在鍵的分子是_；同時存在鍵和鍵的分子是_。解析(1)Zn(NH3)42中Zn2與NH3之間以配位鍵相連，共4個鍵，加上4個NH3的12個鍵，共16個鍵。(2)等電子體結(jié)構(gòu)相似，則O的電子式與C相似，為OO2；1 mol O中含有2 mol 鍵，即2NA個鍵。(3)C2H4、C2H6中含有CH鍵為極性鍵，CC鍵為非極性鍵。答案(1)16NA(2)OO22NA(3)BCGCEABD根據(jù)價鍵理論分析氮氣分子中的成鍵情況。答案：氮原子各自用三個p軌道分別跟另一個氮原子形成一個鍵和兩個鍵。鍵和鍵的判斷方法(1)通過物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，可以快速有效地判斷鍵的種類及數(shù)目；判斷鍵的數(shù)目時，

7、需掌握：共價單鍵全為鍵，雙鍵中有一個鍵和一個鍵，三鍵中有一個鍵和兩個鍵。(2)鍵比鍵穩(wěn)定。 題組共價鍵的綜合考查1(2016·佛山高三月考)下列關(guān)于共價鍵的說法正確的是()A一般來說鍵鍵能小于鍵鍵能B原子形成雙鍵的數(shù)目等于基態(tài)原子的未成對電子數(shù)C相同原子間的雙鍵鍵能是單鍵鍵能的兩倍D所有不同元素的原子間的化學(xué)鍵至少具有弱極性解析：選D。鍵是原子軌道以“頭碰頭”的方式相互重疊導(dǎo)致電子在核間出現(xiàn)的概率增大而形成的共價鍵，鍵是原子軌道以“肩并肩”的方式相互重疊導(dǎo)致電子在核間出現(xiàn)的概率增大而形成的共價鍵，原子軌道以“頭碰頭”的方式比“肩并肩”的方式重疊的程度大，電子在核間出現(xiàn)的概率大，形成的

8、共價鍵強，因此鍵的鍵能大于鍵的鍵能，A項錯誤；原子形成共價鍵時，共價鍵的數(shù)目是成鍵的電子對數(shù)目，不等于基態(tài)原子的未成對電子數(shù)，因為部分成對電子受激發(fā)而成為單電子，B項錯誤；因為單鍵都是鍵，雙鍵中有一個鍵和一個鍵，鍵的鍵能大于鍵的鍵能，故雙鍵鍵能小于單鍵鍵能的兩倍，C項錯誤；因為不同元素的電負性是不同的，所以不同元素原子間的化學(xué)鍵至少有弱極性，D項正確。2(教材改編)下列說法中正確的是()A分子的鍵長越長，鍵能越高，分子越穩(wěn)定B元素周期表中的A族(除H外)和A族元素的原子間不能形成共價鍵C水分子可表示為HOH，分子的鍵角為180°DHO鍵鍵能為462.8 kJ·mol1，即1

9、8 g H2O分解成H2和O2時，消耗能量為2×462.8 kJ解析：選B。鍵長越長，鍵能越小，分子越不穩(wěn)定，A項錯誤；共價鍵一般是形成于非金屬元素之間，而A族(除H外)是活潑金屬元素，A族是活潑非金屬元素，二者形成離子鍵，B項正確；水分子中鍵的夾角為105°，C項錯誤；斷裂2 mol HO鍵吸收2×462.8 kJ能量，而不是分解成H2和O2時消耗的能量，D項錯誤。分子的空間構(gòu)型與鍵參數(shù)鍵長、鍵能決定了共價鍵的穩(wěn)定性，鍵長、鍵角決定了分子的空間構(gòu)型，一般來說，知道了多原子分子中的鍵角和鍵長等數(shù)據(jù)，就可確定該分子的空間幾何構(gòu)型。如下： 考點二分子的立體構(gòu)型一、用價

10、層電子對互斥理論推測分子的立體構(gòu)型1用價層電子對互斥理論推測分子的立體構(gòu)型的關(guān)鍵是判斷分子中的中心原子上的價層電子對數(shù)。.其中：a是中心原子的價電子數(shù)(陽離子要減去電荷數(shù)、陰離子要加上電荷數(shù))，b是與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)，x是與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。2價層電子對互斥理論與分子構(gòu)型電子對數(shù)成鍵數(shù)孤電子對數(shù)電子對空間構(gòu)型分子空間構(gòu)型實例220直線形直線形CO2330三角形三角形BF321V形SO2440四面體形正四面體形CH431三角錐形NH322V形H2O二、用雜化軌道理論推測分子的立體構(gòu)型雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道間夾角空間構(gòu)型實例sp2180°直線形BeCl2sp

11、23120°三角形BF3sp34109°28正四面體形CH4三、等電子原理原子總數(shù)相同，價電子總數(shù)相同的分子(即等電子體)具有相似的化學(xué)鍵特征，具有許多相近的性質(zhì)，如CO和N2。四、配位鍵和配合物1配位鍵由一個原子提供一對電子與另一個接受電子的原子形成的共用電子對。2配位鍵的表示方法如AB：A表示提供孤電子對的原子，B表示接受孤電子對的原子。3配位化合物(1)定義：金屬離子(或原子)與某些分子或離子(稱為配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物。(2)形成條件(3)組成1判斷下列物質(zhì)中中心原子的雜化軌道類型。BF3_；PF3_；SO3_；SO2_；H2S_。答案：sp2sp3sp2s

12、p2sp32填寫下列表格。序號化學(xué)式孤電子對數(shù)鍵電子對數(shù)價層電子對數(shù)VSEPR模型名稱分子或離子的立體構(gòu)型名稱中心原子雜化類型CO2ClOHCNH2OSO3CONO答案：022直線形直線形sp314四面體形直線形sp3022直線形直線形sp224四面體形V形sp3033平面三角形平面三角形sp2033平面三角形平面三角形sp2033平面三角形平面三角形sp2名師點撥(1)甲醇分子內(nèi)C原子的雜化方式為_，甲醇分子內(nèi)的OCH鍵角_(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子內(nèi)的OCH鍵角。(2)丙烯腈分子(H2C=CHCN)中碳原子軌道雜化類型是_；分子中處于同一直線上的原子數(shù)目最多為_。(3)在BF

13、3分子中，F(xiàn)BF的鍵角是_，B原子的雜化軌道類型為_，BF3和過量NaF作用可生成NaBF4，BF的立體構(gòu)型為_。(4)SO的立體構(gòu)型是_，其中S原子的雜化軌道類型是_。解析(1)甲醇()分子內(nèi)C原子有4對鍵電子對，無孤電子對，為sp3雜化，OCH鍵角約109°28；甲醛()分子內(nèi)C原子為sp2雜化，平面三角形，OCH鍵角約120°；故甲醇分子內(nèi) OCH 鍵角比甲醛分子內(nèi)OCH鍵角小。(2) 中的碳為sp2雜化，CN中的碳為sp雜化。丙烯腈結(jié)構(gòu)式為，CCN中的三個原子共直線。(3)BF3分子中B原子形成鍵數(shù)為3，孤電子對數(shù)為0，故雜化軌道數(shù)為3，應(yīng)為sp2雜化，BF3分子的

14、幾何構(gòu)型為平面三角形，F(xiàn)BF的鍵角是120°；BF中B原子形成鍵數(shù)為4，孤電子對數(shù)為0，故BF為sp3雜化，為正四面體形。(4)SO中成鍵電子對數(shù)為4，中心S原子的雜化軌道類型是sp3，空間構(gòu)型為正四面體形。答案(1)sp3小于(2)sp雜化和sp2雜化3(3)120°sp2正四面體(4)正四面體sp3根據(jù)碳元素的成鍵特點，請歸納判斷有機物分子中碳原子雜化方式的規(guī)律。答案：碳元素成鍵時沒有孤電子對，所以根據(jù)它形成的鍵數(shù)可以快速判斷其雜化方式，某個碳原子周圍有幾個其他原子，就有幾個鍵，從而確定其雜化方式，如H2C=CHCN分子中，各碳原子的周圍原子數(shù)分別是3、3、2，則它們的

15、雜化方式分別為sp2、sp2、sp。判斷中心原子雜化類型與分子構(gòu)型的方法(1)中心原子雜化類型的判斷雜化軌道用來形成鍵和容納孤電子，所以有公式：雜化軌道數(shù)中心原子的孤電子的對數(shù)中心原子的鍵個數(shù)。代表物雜化軌道數(shù)中心原子雜化軌道類型CO2022spCH2O033sp2CH4044sp3SO2123sp2NH3134sp3H2O224sp3(2)中心原子雜化類型和分子構(gòu)型的相互判斷中心原子的雜化類型和分子構(gòu)型有關(guān)，二者之間可以相互判斷。分子組成(A為中心原子)中心原子的弧電子對數(shù)中心原子的雜化方式分子空間構(gòu)型示例AB20sp直線形BeCl21sp2V形SO22sp3V形H2OAB30sp2平面三角

16、形BF31sp3三角錐形NH3AB40sp3正四面體形CH4題組一分子構(gòu)型及中心原子雜化類型的判斷1在乙烯分子中有5個鍵和1個鍵，它們分別是()Asp2雜化軌道形成鍵，未雜化的2p軌道形成鍵Bsp2雜化軌道形成鍵，未雜化的2p軌道形成鍵CCH之間是sp2雜化軌道形成鍵，CC之間是未雜化的2p軌道形成鍵DCC之間是sp2雜化軌道形成鍵，CH之間是未雜化的2p軌道形成鍵解析：選A。在乙烯分子中，每個碳原子的2s軌道與2個2p軌道雜化形成3個sp2雜化軌道，其中2個sp2雜化軌道分別與2個氫原子的1s軌道形成CH 鍵，另外1個sp2雜化軌道與另一個碳原子的sp2雜化軌道形成CC 鍵；2個碳原子中未參

17、與雜化的2p軌道形成1個鍵。2在硼酸B(OH)3分子中，B原子與3個羥基相連，其晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)。則分子中B原子雜化軌道的類型及同層分子間的主要作用力分別是()Asp，范德華力Bsp2，范德華力Csp2，氫鍵 Dsp3，氫鍵解析：選C。由石墨的晶體結(jié)構(gòu)知C原子為sp2雜化，故B原子也為sp2雜化，但由于B(OH)3中B原子與3個羥基相連，羥基間能形成氫鍵，故同層分子間的主要作用力為氫鍵。題組二配位鍵、配合物理論3下列物質(zhì)中存在配位鍵的是()H3OB(OH)4CH3COONH3CH4A BC D解析：選A。水分子中各原子已達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，H3O是H和H2O中的O形成配位鍵，B(OH)4

18、是3個OH與B原子形成3個共價鍵，還有1個OH的O與B形成配位鍵，而其他項均不能形成配位鍵。4銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途，如金屬銅用來制造電線電纜，五水硫酸銅可用作殺菌劑。(1)往硫酸銅溶液中加入過量氨水，可生成Cu(NH3)42配離子。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形，但NF3不易與Cu2形成配離子，其原因是_。(2)向CuSO4溶液中加入過量NaOH溶液可生成Cu(OH)42。不考慮空間構(gòu)型，Cu(OH)42的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為_。(3)膽礬CuSO4·5H2O可寫為Cu(H2O)4SO4·H2O，其結(jié)構(gòu)示意圖如下：下列有關(guān)膽礬的說法正確的是_。A

19、所有氧原子都采取sp3雜化B氧原子存在配位鍵和氫鍵兩種化學(xué)鍵CCu2的價電子排布式為3d84s1D膽礬中的水在不同溫度下會分步失去解析：(1)N、F、H三種元素的電負性：F>N>H，所以NH3中共用電子對偏向N原子，而在NF3中，共用電子對偏向F原子，偏離N原子。(2)Cu2中存在空軌道，而OH中O原子有孤對電子，故O與Cu之間以配位鍵結(jié)合。(3)A項，SO中與S相連的氧原子并不全是sp3雜化；B項，氫鍵不是化學(xué)鍵；C項，Cu2的價電子排布式為3d9；D項，由圖可知，膽礬中有1個H2O與其他微?？繗滏I結(jié)合，易失去，有4個H2O與Cu2以配位鍵結(jié)合，較難失去。答案：(1)N、F、H三

20、種元素的電負性：FNH，在NF3中，共用電子對偏向F原子，偏離N原子，使得N原子上的孤電子對難與Cu2形成配位鍵(2) 或(3)D價層電子對互斥理論推測分子或離子的空間構(gòu)型的思維程序分子或離子的空間構(gòu)型考點三分子間作用力與分子的性質(zhì)學(xué)生用書P269一、“相似相溶”規(guī)律非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。若存在氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好?！跋嗨葡嗳堋边€適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羥基相近)，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。二、分子的極性1分子構(gòu)型與分子極性的關(guān)系2鍵的極性、分子空間構(gòu)型與分子極性的關(guān)系類型實例鍵的極

21、性空間構(gòu)型分子極性X2H2、N2非極性鍵直線形非極性分子XYHCl、NO極性鍵直線形極性分子XY2CO2、CS2極性鍵直線形非極性分子SO2極性鍵V形極性分子X2YH2O、H2S極性鍵V形極性分子XY3BF3極性鍵平面正三角形非極性分子NH3極性鍵三角錐形極性分子XY4CH4、CCl4極性鍵正四面體形非極性分子三、范德華力和氫鍵1范德華力物質(zhì)分子間普遍存在的一種相互作用力稱為范德華力。范德華力比化學(xué)鍵的鍵能約小12個數(shù)量級。2氫鍵由已經(jīng)與電負性很大的原子形成共價鍵的氫原子(如水分子中的氫)與另一個電負性很大的原子(如水分子中的氧)之間的作用力。四、手性具有完全相同的組成和原子排列的一對分子，如

22、同左手與右手一樣，鏡面對稱，卻在三維空間里不能重疊，互稱手性異構(gòu)體，具有手性異構(gòu)體的分子叫手性分子。五、無機含氧酸分子的酸性無機含氧酸可寫成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，則n值越大，酸性越強，如HClO<HClO2<HClO3<HClO4。1判斷正誤(正確的打“”，錯誤的打“×”)(1)氫鍵是氫元素與其他元素形成的化學(xué)鍵。()(2)乙醇分子和水分子間只存在范德華力。()(3)水分子間既存在范德華力，又存在氫鍵。()(4)氫鍵具有方向性和飽和性。()(5)鹵素單質(zhì)、鹵素氫化物、鹵素碳化物(即CX4)的熔、沸點均隨著相對分子質(zhì)量的增大而增大。()(6)極性分子中

23、可能含有非極性鍵。()解析：(1)氫鍵與氫有關(guān)但不屬于化學(xué)鍵。(2)乙醇分子、水分子中都有OH，符合形成氫鍵的條件。(5)鹵素氫化物中，HF的熔、沸點最高。(6)在極性分子H2O2中存在非極性鍵。答案：(1)×(2)×(3)(4)(5)×(6)2某一化合物的分子式為AB2，A屬A族元素，B屬A族元素，A和B在同一周期，它們的電負性值分別為3.44和3.98，已知AB2分子的鍵角為103.3°。下列推斷不正確的是()AAB2分子的空間構(gòu)型為V形BAB鍵為極性共價鍵，AB2分子為非極性分子CAB2與H2O相比，AB2的熔、沸點比H2O的低DAB2分子中無氫原

24、子，分子間不能形成氫鍵，而H2O分子間能形成氫鍵解析：選B。根據(jù)A、B的電負性值及所處位置關(guān)系，可判斷A元素為O，B元素為F，該分子為OF2。OF鍵為極性共價鍵。因為OF2分子的鍵角為103.3°，鍵的極性不能抵消，所以為極性分子。名師點撥共價鍵的極性與分子極性的關(guān)系可總結(jié)如下：已知H和O可以形成H2O和H2O2兩種化合物，試根據(jù)有關(guān)信息完成下列問題：(1)水是維持生命活動所必需的一種物質(zhì)。1 mol冰中有_mol氫鍵。用球棍模型表示的水分子結(jié)構(gòu)是_。(2)已知H2O2分子的結(jié)構(gòu)如圖所示。H2O2分子不是直線形的，兩個氫原子猶如在半展開的書的兩面上，兩個氧原子在書脊位置上，書頁夾角為

25、93°52，而兩個OH鍵與OO鍵的夾角均為96°52。試回答：H2O2分子的電子式是_，結(jié)構(gòu)式是_。H2O2分子是含有_鍵和_鍵的_分子。(填“極性”或“非極性”)H2O2難溶于CS2，簡要說明理由：_。H2O2中氧元素的化合價是_，簡要說明原因：_。解析(1)在冰中，每個水分子與周圍的4個水分子形成4個氫鍵，按“均攤法”計算，相當于每個水分子有2個氫鍵；水分子為V形結(jié)構(gòu)。(2)由H2O2的空間構(gòu)型圖可知，H2O2是極性分子，分子內(nèi)既有極性鍵，又有非極性鍵；根據(jù)“相似相溶”規(guī)律可知H2O2難溶于CS2。答案(1)2B(2)HOOH極性非極性極性因H2O2為極性分子，而CS2

26、為非極性溶劑，根據(jù)“相似相溶”規(guī)律，H2O2難溶于CS21價因OO鍵為非極性鍵，而OH鍵為極性鍵，共用電子對偏向氧，故氧為1價分子間作用力共價鍵分類范德華力分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵極性共價鍵、非極性共價鍵作用粒子分子或原子(稀有氣體)氫原子與氧原子、氮原子或氟原子原子特征無方向性、飽和性有方向性、飽和性有方向性、飽和性強度比較共價鍵>氫鍵>范德華力影響其強度的因素隨著分子極性和相對分子質(zhì)量的增大而增大對于AHB，A、B的電負性越大，B原子的半徑越小，作用力越大成鍵原子半徑越小，鍵長越短，鍵能越大，共價鍵越穩(wěn)定對物質(zhì)性質(zhì)的影響影響物質(zhì)的熔、沸點和溶解度等物理性質(zhì)組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨

27、相對分子質(zhì)量的增大，物質(zhì)熔、沸點升高，如F2<Cl2<Br2<I2，CF4<CCl4<CBr4分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔、沸點升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸點：H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3影響分子的穩(wěn)定性，共價鍵鍵能越大，分子穩(wěn)定性越強題組一分子極性的判斷及其與共價鍵極性的關(guān)系1下列各組分子中，都屬于含極性鍵的非極性分子的是()ACO2、H2SBC2H4、CH4CCl2、C2H2 DNH3、HCl解析：選B。H2S、NH3和HCl都是含有極性鍵的極性分子；Cl2是含有非極性鍵的非極性分子；CO2、CH4是含有極性鍵的非極性分

28、子；C2H4和C2H2是含有極性鍵和非極性鍵的非極性分子。2(教材改編)下列敘述中正確的是()A以非極性鍵結(jié)合起來的雙原子分子一定是非極性分子B以極性鍵結(jié)合起來的分子一定是極性分子C非極性分子只能是雙原子單質(zhì)分子D非極性分子中，一定含有非極性共價鍵解析：選A。采用反例法判斷正誤。A項正確，如O2、H2、N2等；B項錯誤，若分子構(gòu)型對稱，正負電荷重心重合，就是非極性分子，如CH4、CO2、CCl4、CS2等；C項錯誤，某些共價化合物，如C2H4等也是非極性分子；D項錯誤，非極性分子中不一定含有非極性鍵，如CH4、CO2。題組二分子間作用力及其影響含氧酸的酸性3下列事實與氫鍵有關(guān)的是()A水加熱到

29、很高的溫度都難以分解B水結(jié)成冰體積膨脹CCH4、SiH4、GeH4、SnH4熔點隨相對分子質(zhì)量增大而升高DHF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱解析：選B。水加熱到很高的溫度都難以分解，是因為HO鍵比較牢固，A錯；CH4、SiH4、GeH4、SnH4熔點隨相對分子質(zhì)量增大而升高，是因為分子間作用力依次增大，C錯；HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱，是因為氫鹵鍵鍵能依次減小，D錯。4判斷含氧酸酸性強弱的一條經(jīng)驗規(guī)律是含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含非羥基氧原子數(shù)越多，該含氧酸的酸性越強，如下表所示：含氧酸次氯酸磷酸硫酸高氯酸ClOH非羥基氧原子數(shù)0123酸性弱酸中強酸強酸最強酸(1)亞磷酸H3

30、PO3和亞砷酸H3AsO3分子式相似，但它們的酸性差別很大，H3PO3是中強酸，H3AsO3既有弱酸性又有弱堿性。由此可推出它們的結(jié)構(gòu)簡式分別為_，_。(2)H3PO3和H3AsO3與過量的NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是_，_。(3)在H3PO3和H3AsO3中分別加入濃鹽酸，分析反應(yīng)情況：_，寫出化學(xué)方程式：_。解析：(1)已知H3PO3為中強酸，H3AsO3為弱酸，依據(jù)題給信息可知H3PO3中含一個非羥基氧原子，H3AsO3中不含非羥基氧原子。(2)與過量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式的書寫，需得知H3PO3和H3AsO3分別為幾元酸，從題給信息可知，含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含幾個羥基氫，則該酸

31、為幾元酸。故H3PO3為二元酸，H3AsO3為三元酸。(3)H3PO3為中強酸，不與鹽酸反應(yīng)；H3AsO3為兩性物質(zhì)，可與鹽酸反應(yīng)。答案：(1)(2)H3PO32NaOH=Na2HPO32H2OH3AsO33NaOH=Na3AsO33H2O(3)H3PO3為中強酸，不與鹽酸反應(yīng)，H3AsO3可與鹽酸反應(yīng)H3AsO33HCl=AsCl33H2O(1)無機含氧酸分子之所以能顯示酸性，是因為其分子中含有OH，而OH上的H原子在水分子的作用下能夠變成H而顯示一定的酸性。例如：HNO3、H2SO4的結(jié)構(gòu)式分別是NHOOO、SHOOOOH。(2)同一種元素的含氧酸酸性規(guī)律及原因H2SO4與HNO3是強酸，

32、其OH上的H原子能夠完全電離成為H。而同樣是含氧酸的H2SO3和HNO2卻是弱酸，即酸性強弱有H2SO3<H2SO4，HNO2<HNO3。其他的有變價的非金屬元素所形成的含氧酸也有類似的情況，如酸性強弱HClO<HClO2<HClO3<HClO4。推導(dǎo)得出：對于同一種元素的含氧酸來說，該元素的化合價越高，其含氧酸的酸性越強。 一、選擇題1(2016·淮南高三模擬)淮南市煤炭年產(chǎn)量已達到1億噸以上，是我國13個億噸煤炭生產(chǎn)基地之一。二甲基甲酰胺(C3H7NO)是以煤炭為原料的重要化工產(chǎn)品之一，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于二甲基甲酰胺的說法不正確的是()A元素電

33、負性：O>N>CB二甲基甲酰胺分子中既含有極性鍵又含有非極性鍵C二甲基甲酰胺具有還原性，在化學(xué)反應(yīng)中常作還原劑D在空氣中完全燃燒73 g二甲基甲酰胺可以得到標準狀況下67.2 L CO2解析：選B。同周期主族元素從左到右電負性逐漸增大，A正確；該分子中全部是極性鍵，B錯；分子中含有醛基，具有還原性，C正確；73 g該物質(zhì)是1 mol，則完全燃燒生成3 mol CO2，即67.2 L，D正確。2(2016·張掖二中月考)下列說法正確的是()A鍵是由兩個p軌道“頭碰頭”重疊形成的B鍵是鏡像對稱的，而鍵是軸對稱的C乙烷分子中的鍵全為鍵，而乙烯分子中含鍵和鍵DH2分子中含鍵，而C

34、l2分子中含鍵解析：選C。鍵是由兩個p軌道“肩并肩”重疊形成的，A項錯誤；鍵是軸對稱的，而鍵是鏡像對稱的，B項錯誤；乙烷分子中全部是單鍵，所以都是鍵，乙烯分子中含有一個碳碳雙鍵，雙鍵是一個鍵和一個鍵，C項正確；H2和Cl2分子中都只含有單鍵，所以都是鍵，D項錯誤。3(2016·商丘模擬)N2的結(jié)構(gòu)可以表示為，CO的結(jié)構(gòu)可以表示為，其中橢圓框表示鍵，下列說法中不正確的是()AN2分子與CO分子中都含有三鍵BCO分子中有一個鍵是配位鍵CN2與CO互為等電子體DN2與CO的化學(xué)性質(zhì)相同解析：選D。N2化學(xué)性質(zhì)相對穩(wěn)定，CO具有比較強的還原性，兩者化學(xué)性質(zhì)不同。4(2016·忻州高

35、三模擬)下列關(guān)于粒子結(jié)構(gòu)的描述不正確的是()AH2S和NH3均是價電子總數(shù)為8的極性分子BHS和HCl均是含一個極性鍵的18電子粒子CCH2Cl2和CCl4均是四面體構(gòu)型的非極性分子D1 mol DO中含中子、質(zhì)子、電子各10NA(NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值)解析：選C。CH2Cl2是極性分子，CCl4是非極性分子，C不正確。5(2016·榆林高三模擬)下列分子中的中心原子雜化軌道的類型相同的是()ABeCl2與BF3BCO2與SO2CCCl4與NH3 DC2H2與C2H4解析：選C。BeCl2、BF3分子中中心原子雜化類型分別為sp、sp2。CO2、SO2分子中中心原子雜化類型分別

36、為sp、sp2。C2H2、C2H4分子中中心原子雜化類型分別為sp、sp2。6(2016·太原高三模擬)下列說法正確的是()A由于水中存在氫鍵，所以水很穩(wěn)定B能與酸反應(yīng)生成鹽和水的氧化物一定是堿性氧化物CNa2O2中既含有離子鍵，又含有非極性鍵D由于C=O鍵是極性鍵，所以CO2是極性分子解析：選C。A項，穩(wěn)定性是化學(xué)性質(zhì)，氫鍵只影響水的物理性質(zhì)；B項注意兩性氧化物與酸的反應(yīng)；D項，CO2是非極性分子。7(2016·天門高三模擬)下列現(xiàn)象與氫鍵有關(guān)的是()NH3的熔、沸點比同主族相鄰元素氫化物的熔、沸點高小分子的醇、羧酸可以和水以任意比互溶冰的密度比液態(tài)水的密度小鄰羥基苯甲酸

37、的熔、沸點比對羥基苯甲酸的低水分子在較高溫度下也很穩(wěn)定A BC D解析：選C。水的穩(wěn)定性與分子內(nèi)氧氫鍵的強度有關(guān)。8化合物NH3與BF3可以通過配位鍵形成NH3·BF3，下列說法正確的是()ANH3與BF3都是三角錐形BNH3與BF3都是極性分子CNH3·BF3中各原子都達到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)DNH3·BF3中，NH3提供孤電子對，BF3提供空軌道解析：選D。NH3是三角錐形，而BF3是平面三角形結(jié)構(gòu)，B位于中心，因此，NH3是極性分子，但BF3是非極性分子，A、B都錯誤；NH3分子中N原子有1對孤電子對，BF3中B原子最外層只有6個電子，正好有1個空軌道，二者通過配

38、位鍵結(jié)合而使它們都達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，D正確；NH3·BF3中H原子核外只有2個電子，C錯誤。9具有6個配位體的Co3的配合物CoClm·nNH3，若1 mol該配合物與AgNO3作用生成1 mol AgCl沉淀，則m、n的值是()Am1，n5 Bm3，n4Cm5，n1 Dm4，n5解析：選B。此題中與AgNO3作用的Cl不是來自配位體，而是與配離子結(jié)合的游離Cl。因此，根據(jù)電荷守恒，中心離子為Co3，作為配位體的Cl為2 mol，游離的Cl為1 mol，共6個配位體，所以作為配位體的NH3為4 mol。二、非選擇題10(2016·蘇州高三質(zhì)檢)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)從原子、分

39、子水平上幫助我們認識物質(zhì)構(gòu)成的規(guī)律：以微粒之間不同的作用力為線索，研究不同類型物質(zhì)的有關(guān)性質(zhì)；從物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)的視角預(yù)測物質(zhì)的有關(guān)性質(zhì)。(1)下列說法正確的是_(填序號)。A元素電負性由大到小的順序為FONB一個苯分子含3個鍵和6個鍵C氯化鈉和氯化銫晶體(晶胞如圖所示)中氯離子的配位數(shù)相同D第一電離能的大小為BrSeAs(2)根據(jù)等電子體原理，羰基硫(OCS)分子的結(jié)構(gòu)式應(yīng)為_。光氣(COCl2)分子內(nèi)各原子最外層都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則光氣分子的立體構(gòu)型為_(用文字描述)。(3)Cu2基態(tài)的電子排布式為_。向硫酸銅溶液中加入過量氨水，然后加入適量乙醇，溶液中會析出深藍色的Cu(NH3)4S

40、O4晶體，該物質(zhì)中配位原子的雜化方式為_。解析：(1)同一周期隨原子序數(shù)的遞增，電負性依次增大，A項正確；苯分子中不存在C=C鍵，只存在一個大鍵，B項錯誤；氯化鈉中氯離子的配位數(shù)為6，氯化銫中氯離子的配位數(shù)為8，C項錯誤；As屬于A族，屬于特殊情況，應(yīng)該為BrAsSe，D項錯誤。(2)羰基硫與CO2是等電子體，結(jié)構(gòu)式類似于CO2；根據(jù)各原子的成鍵特點，可知光氣中存在C=O鍵，碳原子采取sp2雜化，立體構(gòu)型為平面三角形。(3)Cu2的電子排布式為1s22s22p63s23p63d9或Ar3d9。Cu(NH3)42中配位氮原子形成4個鍵，采取sp3雜化。答案：(1)A(2)O=C=S平面三角形(3

41、)1s22s22p63s23p63d9(或Ar3d9)sp3雜化11(2016·大連雙基測試)Q、R、X、Y、Z五種元素的原子序數(shù)依次增大。已知：Z的原子序數(shù)為29，其余的均為短周期元素；Y原子價電子排布式為msnmpn；R原子核外L層電子數(shù)為奇數(shù)；Q、X原子p軌道上的電子數(shù)分別為2和4。請回答下列問題：(1)Z的核外電子排布式是_。(2)在Z(NH3)42中，Z2的空軌道接受NH3分子提供的_形成配位鍵。(3)Q與Y形成的最簡單氣態(tài)氫化物分別為甲、乙，下列判斷正確的是_。a穩(wěn)定性：甲>乙，沸點：甲>乙b穩(wěn)定性：甲>乙，沸點：甲<乙c穩(wěn)定性：甲<乙，沸點

42、：甲<乙d穩(wěn)定性：甲<乙，沸點：甲>乙(4)Q、R、Y三種元素的第一電離能數(shù)值由小到大的順序為_(用元素符號作答)。(5)Q的一種氫化物的相對分子質(zhì)量為26，其分子中鍵與鍵的數(shù)目之比為_，其中心原子的雜化類型是_。(6)若電子由3d能級躍遷至4p能級時，可通過光譜儀直接攝取_。A電子的運動軌跡圖像B原子的吸收光譜C電子體積大小的圖像D原子的發(fā)射光譜(7)某元素原子的價電子構(gòu)型為3d54s1，該元素屬于_區(qū)元素，該元素是_。答案：(1)1s22s22p63s23p63d104s1(2)孤電子對(3)b(4)Si<C<N(5)32sp(6)B(7)dCr12(2016

43、·牡丹江高三第一次模擬)A、B、C、D、E、F、G是前四周期的七種元素，其原子序數(shù)依次增大。A的基態(tài)原子中沒有成對電子；B的基態(tài)原子中電子占據(jù)三種能量不同的原子軌道，且每種軌道中的電子總數(shù)相同；D及其同主族元素的氫化物沸點變化趨勢如圖(D的氫化物沸點最高)；F是地殼中含量最高的金屬元素；G與F同主族。請回答下列問題：(1)寫出F元素基態(tài)原子的核外電子排布式：_；(2)B、C、D三種元素電負性由大到小的順序是_(用元素符號表示)；(3)有關(guān)上述元素的下列說法，正確的是_(填序號)；CA3沸點高于BA4，主要是因為前者相對分子質(zhì)量較大配合物Ni(BD)4常溫下為液態(tài)，易溶于CCl4、苯等

44、有機溶劑，因此固態(tài)Ni(BD)4屬于離子晶體C的氫化物的中心原子采取sp2雜化比G的原子序數(shù)少1的元素第一電離能高于G(4)CA3分子的立體構(gòu)型為_，1 mol B2A4分子中含有_個鍵；(5)ED是優(yōu)良的耐高溫材料，其晶體結(jié)構(gòu)與NaCl晶體相似。ED的熔點比NaCl高，其原因是_。解析：由題意，A的核外電子排布式為1s1，為氫元素；B的核外電子排布式為1s22s22p2，為碳元素；D在同族中氫化物沸點反常的高，且沸點為100 ，D為氧元素；B、D之間的C只能為氮元素；F是地殼中含量最高的金屬元素，為鋁元素；G與F同主族，為鎵元素；從題干中，無法得出E的元素種類。(1)Al的基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p1或Ne3s23p1。(2)B、C、D三種元素電負性由大到小的順序為O>N>C。(3)NH3沸點高于CH4主要是因為NH3存在分子間氫鍵；Ni(CO)4無陰離子的存在，不是離子晶體而是分子晶體；NH3中的中心原子采取sp3雜化；是正確的。(4)NH3為三角錐形，1 mol C2H4分子中有5×6.02×1023個鍵。(5)D為氧元素，顯2價，則E顯2價