2013年北京科技大學(xué)物理化學(xué)B考研真題

1、2013年北京科技大學(xué)物理化學(xué)B考研真題北 京 科 技 大 學(xué)2013年碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題=試題編號： 627 試題名稱： 物理化學(xué)B 適用專業(yè)： 化學(xué) 說明： 1.所有答案必須寫在答題紙上，做在試題或草稿紙上無效。2.符號$在右上角表示標(biāo)準(zhǔn)態(tài), 例如p$表示一個標(biāo)準(zhǔn)壓力100kPa. E$表示標(biāo)準(zhǔn)電動勢等。=一、選擇題 ( 共15題，每題2分共30分 )1. 下述體系中的組分B，選擇假想標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的是： ( ) （A）理想溶液中的組分B; （B）理想混合氣體中的組分B （C）非理想溶液中的溶劑; （D）稀溶液中的溶質(zhì)B2. 將某理想氣體從溫度T1加熱到T2。若此變化為非恒壓過程，則其焓變

2、H應(yīng)為何值? ( ) (A) H=0 (B) H=Cp(T2-T1) (C) H不存在 (D) H等于其它值 3. 已知在373 K時,液體A的飽和蒸氣壓為66 662 Pa，液體B的飽和蒸氣壓為1.01 325105 Pa，設(shè)A和B構(gòu)成理想液體混合物，則當(dāng)A在溶液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.5 時，氣相中A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)應(yīng)為： ( ) (A) 0.200； (B) 0.300； (C) 0.397； (D) 0.603 4. 在溫度 T 時，純液體 A 的飽和蒸氣壓為 pA*，化學(xué)勢為A*，并且已知在p$壓力下的凝固點為 Tf*，當(dāng) A 中溶入少量與 A 不形成固態(tài)溶液的溶質(zhì)而形成為稀溶液時，上述

3、三物理量分別為 pA， A，Tf ，則 ( ) (A) p A* pA，A*A， Tf* pA，A*A， Tf* Tf (C) p A* pA，A* Tf； (D) p A* pA，A*A， Tf* Tf 5. 有下述陳述 (1) 溶液的化學(xué)勢等于溶液中各組分的化學(xué)勢之和 (2) 對于純組分，則化學(xué)勢等于其摩爾Gibbs自由能 (3) 理想溶液各組分在其全部濃度范圍內(nèi)服從Henry定律 (4) 理想溶液各組分在其全部濃度范圍內(nèi)服從Raoult定律 上述諸說法正確的是： ( ) (A) (1)，(2)； (B) (2)，(3)； (C) (2)，(4)； (D) (3)，(4) 6. 如圖，在絕

4、熱盛水容器中，浸有電阻絲，通以電流一段時間，如以電阻絲為體系,則上述過程的Q、W和體系的U值的符號為： ( ) (A) W = 0, Q 0, U 0； (B) W 0, Q 0 (C) W = 0, Q 0, U 0； （D）W 0 7. 節(jié)流過程中，下述說法正確的是 ( ) （A）內(nèi)能不變，壓力減少； （B）焓不變，壓力減少； （C）吉布斯自由能不變，壓力不變；（D）焓不變，壓力增加。8. 當(dāng)把金屬鉛插入下列四組溶液中，有可能置換出金屬錫的是：( )(A)= 1.0,= 0.1；(B) = 1.0,= 1.0；(C) = 0.1,= 1.0 ；(D) = 0.5,= 0.5 9. CuSO

5、4與水可生成CuSO4H2O,CuSO43H2O,CuSO45H2O三種水合物，則在一定溫度下與水蒸氣平衡的含水鹽最多為： ( ) (A) 3種； (B) 2種； (C) 1種； (D) 不可能有共存的含水鹽 10. 對于 E$RT/(zF) ln K$ 一式,正確理解是 ： ( ) (A) 表示電池內(nèi)各物都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)； (B) 表示電池反應(yīng)已達(dá)平衡； (C) 表示電池內(nèi)部各物都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)且反應(yīng)已達(dá)平衡； (D) E$與K$僅在數(shù)值上滿足上述關(guān)系,兩者所處狀態(tài)并不相同。 11. 恒沸混合物在氣、液兩相平衡共存時的自由度為： ( ) (A)0 (B)1 (C)2 (D)312. CaCO3(s)

6、,CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)及CO2(g)構(gòu)成的一個平衡物系,其組分 為： ( ) (A) 2； (B) 3； (C) 4； (D) 5。13. 水與苯胺的最高臨界溶點溫度為T。在某工藝中需用水萃取苯胺中的某物質(zhì)時，操作的最佳溫度應(yīng)該是： ( ) (A)T T0； (B)T T0； (C)T = T0； (D)視具體情況而定。14. 在其它條件不變時，電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率隨溶液濃度的增加而 ( ) (A) 增大； (B) 減??； (C) 先增后減； (D) 不變 15. 碘的三相點處在115和12 kPa上,這意味著液態(tài)碘： ( ) (A) 比固態(tài)碘密度大； (B) 在11

7、5以上不能存在；(C) 在p$壓力下不能存在； (D) 不能有低于12 kPa的蒸氣壓。二、填空題 (14題，除第1和5題3分外，其余每題2分共30分 )1. 反應(yīng) C(s)+O2(g) CO2(g)的rH (298 K)0。若此反應(yīng)在恒容絕熱器中進(jìn)行，則該體系的T 零，U 零，H 零。（填：大于，等于，小于）2. 對實際氣體，由于分子間存在吸引力，當(dāng)溫度不變時，氣體的體積增加，則其內(nèi)能 。（填：增加，不變，減少）3. 當(dāng)液體A溶解在液體B中時，發(fā)現(xiàn)液體A的偏摩爾體積比純液體A的摩爾體積要大，則增加壓力時，液體A在液體B中的溶解度 。（填：增加，不變，減少）4. 將A，B兩種氣體以1:2的比例

8、封入一真空容器,反應(yīng) A(g)+2B(g)=C(g) 為吸熱反應(yīng)，300下平衡時系統(tǒng)的總壓力為p1,在500下平衡時總壓力為p2,則p1_ p2 (填：大于，小于，等于)。5. 采用32P標(biāo)記的五氯化磷 t1/2 為14.3 天, 經(jīng)_天后, 放射性衰變 到起始值的1/1000。 6. 將反應(yīng)Ag2O(s) = 2Ag(s) + O2(g)設(shè)計成電池的表示式為：_。7. 平行反應(yīng)的總速率是所有平行發(fā)生的反應(yīng)速率的_。其決速步是平行反應(yīng)中反應(yīng)速率最 （填：快,慢）的一個。 8. 在101 325 Pa壓力下，I2在液態(tài)水和CCl4中溶解分配達(dá)平衡。該平衡體系的自由度為 ，其可變量是 。9. 經(jīng)驗

9、規(guī)則“溫度每增加 10 K, 反應(yīng)速率增加 2 倍”。在T1298 K 和T2 308 K 時，符合這規(guī)則的活化能值 Ea_。 10. 電池: PtH2(p$)HCl(g, m)Hg2Cl2 HgPt 根據(jù)能斯特公式其電動勢E = _，得到 lgg =_ 。 11. 指出下列平衡體系的獨立組分?jǐn)?shù)：（1） ；（2） (1)NaCl(s)、HCl(l)、H2O(l)的飽和水溶液。 (2)H2、石墨，催化劑，生成n種碳?xì)浠衔锼M成的化學(xué)平衡體系。12. 一級相變特點：（1）物質(zhì)在二相中的化學(xué)勢 ；（2）物質(zhì)在二相中的化學(xué)勢對溫度或壓力的一級偏微商 。（填“相等”或“不等”）13. 分別用反應(yīng)物和生

10、成物表示反應(yīng)A3B2C 的反應(yīng)速率, 并寫出它們間關(guān)系為： 。 14. 298 K 時，電池反應(yīng) Ag(s)Hg2Cl2(s)AgCl(s)Hg(l) 所對應(yīng)的 DrSm32.9 JK-1mol-1,電池電動勢為0.0193 V,則相同反應(yīng)進(jìn)度時DrHm ，(E/T)p_。 三、計算題 (7題，每題10分共70分 )1. 某物質(zhì)有a和b兩種晶型。25時a和b型的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱分別為-200.0和-1980 kJmol-1。標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵分別為70.0和71.5 JK-1mol-1。它們都能溶于CS2中，a在CS2中溶解度為10.0 molkg-1。假定a，b 溶解后活度系數(shù)皆為1。 (1) 求25

11、，由a型轉(zhuǎn)化為b型的G ； (2) 求25，b型在CS2中的溶解度(molkg-1)。 2. 一定量的 H2O(l) 置一鋼瓶中 (V = 5 dm3)，用 O2氣加壓至 2.53108 Pa。已知 293 K 時O2在水中溶解的亨利常數(shù)為3.93109 Pa。 (1) 計算 O2在水中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)； (2) 293 K時,水的正常蒸氣壓為 2.67103 Pa，計算溶液上方水的蒸氣壓； (3) 如果實測得液面上水的蒸氣壓為2.45103 Pa，計算溶液中水的活度系數(shù)。（以純水為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)） 3. 在溫度為 298 K 的恒溫浴中，一理想氣體發(fā)生不可逆膨脹過程。過程中環(huán)境對體系做功為 3.5 k

12、J，到達(dá)終態(tài)時體積為始態(tài)的10倍。求此過程的Q，W及氣體的U，H，S，G，A。4. 1 mol O2 克服 101.325 kPa 的恒定外壓下作絕熱膨脹，直到達(dá)到平衡為止，初始溫度為 200，初始體積為 20 dm3，假定氧氣為理想氣體，CV, m= (5/2)R 。試計算氧氣膨脹過程中的Q, W, U，H，S。5. 氣相反應(yīng) 2NO2+ F2 2NO2F，當(dāng) 2 mol NO2和 3 mol F2在 400 dm3的反 應(yīng)釜中混合，已知 300 K 時， k = 38 dm3mol-1s-1，反應(yīng)速率方程為： r = kNO2F2。試計算反應(yīng) 10 s 后 ，NO2 ，F(xiàn)2 ，NO2F 在反應(yīng)釜中物質(zhì)的量。 6. 將正丁醇蒸氣在298.15 K時慢慢加壓，當(dāng)開始形成半徑為110-9 m的微小液滴時，蒸氣壓力為多大？已知正丁醇的正常沸點為390 K，vapHm=43.822 kJmol-1，298.15 K時正丁醇的密度r =806 kgm-3，表面張力g =0.0261 Nm-1。7. 計算下列電池在 298 K 時的電動勢 Pt，Cl2(g, p$)HCl(10 molkg-1O2(g, p$)，Pt 已知：氣相反應(yīng) 4HCl + O2= 2H2O + 2Cl2 的平衡常數(shù) K= 1013，并已知該電 池的 HCl 溶液上方 H2O 和 HCl 的蒸氣壓分別為 p