儀器分析第九章課件

1、第9章 紫外吸收光譜分析(Ultraviolet Spectrophotometry, UV )補(bǔ)充1： 當(dāng)一束平行的單色光照射到有色溶液時，光的一部分將被溶液吸收，一部分透過溶液，還有一部分被器皿表面所反射。設(shè)入射光強(qiáng)度為I0，透過光強(qiáng)度為It，溶液的濃度為c，液層寬度為b，經(jīng)實驗表明它們之間有下列關(guān)系： kcbIIA0lg朗伯比爾定律 透光率 T ( Transmittance )透光率定義：透光率定義：0IITtT 取值為0.0 % 100.0 %全部吸收T = 0.0 %全部透射T = 100.0 %入射光入射光 I0透射光透射光 It透光率、吸光度與溶液濃度及液層寬度的關(guān)系 A 吸光

2、度 T 透光率 k - 吸光系數(shù)，與入射光波長、溶液的性質(zhì)及溫度有關(guān)。當(dāng)c的單位為gL-1，b的單位為cm時，k以a表示其單位為Lg-1cm-1， 此時式子變?yōu)?abcA kbcT1lg IIlgA0 如果濃度c的單位為molL-1，b的單位為cm，這時k 常 用()表 示 。 稱 為 摩 爾 吸 光 系 數(shù)摩 爾 吸 光 系 數(shù) ( m o l a r absorptivity)，其單位為Lmol-1cm-1，它表示吸光質(zhì)點(diǎn)的濃度為1molL-1，溶液的寬度為1cm時，溶液對光的吸收能力。值越大，表示吸光質(zhì)點(diǎn)對某波長的光吸收能力愈強(qiáng)，故光度測定的靈敏度越高。 值在103以上即可進(jìn)行分光光度法

3、測定，高靈敏度的分光光度法可達(dá)到105106。式（9-3）可寫成為： A=bc （9-6） 與a的關(guān)系為： = Ma （9-7） 式中M為吸光物質(zhì)的摩爾質(zhì)量 abcIIAo lgTIIAo1lglg朗伯比爾定律的幾種形式 bcA0IITA L mol 1 cm -1bc物理意義物理意義：一定溫度下，一定波長的單色光通過均勻的、：一定溫度下，一定波長的單色光通過均勻的、非散射的溶液時，溶液的吸光度與溶液的濃度和厚度的非散射的溶液時，溶液的吸光度與溶液的濃度和厚度的乘積成正比。乘積成正比。 小結(jié)例9-1 濃度為25.0g/50mL的Cu2+溶液，用雙環(huán)已酮草酰二腙分光光度法測定，于波長600nm處

4、，用2.0cm比色皿測得T=50.1%，求吸光系數(shù)a和摩爾吸光系數(shù)。已知M(Cu)=64.0。 解 : 已知T = 0.501，則A=lgT = 0.300， b = 2.0cm,則根據(jù)朗伯則根據(jù)朗伯比爾定律比爾定律 A=abc， 而 = Ma = 64.0gmol-13.00102 Lg-1cm-1 =1.92104(Lmol-1cm-1)1000.5100 .50100 .251436LgLgc（11 -214.L.g103.001000. 50 . 2300. 0cmLgcmbcAa補(bǔ)充2：UV-Vis吸收光譜常用的概念吸收光譜：也稱吸收曲線，是以吸收波長(nm)為橫坐標(biāo)，以吸光度A為縱

5、坐標(biāo)所繪出的曲線。生色團(tuán)：是有機(jī)化合物中能夠在UV-Vis范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收的原子團(tuán)，主要是：具有不飽和鍵和未成對電子基團(tuán)；具有n電子和電子的基團(tuán)，可產(chǎn)生n *躍遷和 *躍遷 。常見的生色團(tuán)見表9-3。助色團(tuán)：本身無紫外吸收，但可以使生色團(tuán)吸收峰加強(qiáng)同時使吸收峰向長波長方向移動的基團(tuán)，主要指含有非鍵電子的雜原子飽和基團(tuán)。常見的助色團(tuán)見表9-2。紅移和藍(lán)移：由于化合物結(jié)構(gòu)變化(共軛、引入助色團(tuán)取代基)或采用不同的溶劑后，吸收峰位置向長波長方向移動，稱為紅移；吸收峰位置向短波長方向移動，稱為藍(lán)移。補(bǔ)充3：吸收帶及其分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 吸收帶是說明吸收峰在UV-Vis光譜中的位置。根據(jù)電子和軌道種類，可以把

6、吸收帶分為4類：1、R帶帶：是由雜原子的n *躍遷產(chǎn)生的，C=O、C=N、-N=N-。特征是一般在300nm左右，吸收峰強(qiáng)度較弱，摩爾吸收系數(shù)一般小于100。2、K帶帶：共軛體系中 *躍遷產(chǎn)生的，-CH=CH-、-CH=C-CO-。吸收峰強(qiáng)，摩爾吸收系數(shù)大于10000，位于220nm左右。3、B帶帶：苯環(huán)的吸收產(chǎn)生，芳香族化合物的主要特征吸收帶， max=254nm，寬帶，具有精細(xì)結(jié)構(gòu)；摩爾吸收系數(shù)在200左右。4、E帶帶：也是芳香族的特征吸收帶之一，為苯環(huán)中3個烯烴的共軛 *躍遷產(chǎn)生的。分為E1和E2兩個。E1在180nm左右，很強(qiáng)吸收，吸收系數(shù)為47000(常觀察不到)；E2在200nm左

7、右，吸收系數(shù)在7000左右，也是很強(qiáng)的吸收。一、 分子內(nèi)部的運(yùn)動及分子能級 在分子中，有電子相對于原子核的運(yùn)動、組成分子的各原子在其平衡位置附近的振動、分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動。分子總的能量可以認(rèn)為是這三種運(yùn)動能量之和。即E = Ee+ Ev+ Er Ee Ev Er二、能級躍遷與分子吸收光譜的類型 如果外界給分子提供能量(如光能)，分子就可能吸收能量引起能級躍遷，而由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)能級。E=E1-E2=h=hc/ 三種能級躍遷所需要的能量不同，在不同的光學(xué)區(qū)域產(chǎn)生吸收光譜。 1轉(zhuǎn)動能級 轉(zhuǎn)動能級間的能量差Er：0.0250.005eV。假如是0.01 eV，可計算出： =hc/E =6.62

8、410-342.998108/ 0.01 1.6 10-19 =1.2410-5m=12400nm=124m可見，轉(zhuǎn)動能級躍遷產(chǎn)生吸收光譜位于遠(yuǎn)紅外區(qū)(50 300m)， 稱遠(yuǎn)紅外光譜或分子轉(zhuǎn)動光譜。2、振動能級 振動能級間的能量差Ev 約為：10.025eV。假如是0.1 eV，可計算出： =hc/E =6.62410-342.998108/0.11.610-19 =1.2410-5m=12400nm=12.4m 可見，振動能級躍遷產(chǎn)生的吸收光譜位于紅外區(qū)(0.7850m)，稱紅外光譜或分子振動光譜。 振動能級躍遷時不可避免地會產(chǎn)生轉(zhuǎn)動能級間的躍遷。即振動光譜中總包含有轉(zhuǎn)動能級間躍遷，因而產(chǎn)

9、生光譜也叫振動-轉(zhuǎn)動光譜。3電子能級電子能級的能量差 Ee : 201eV。假如是5eV，可計算出： =hc/E =6.62410-342.998108/51.610-19 =2.4810-7m=248nm 可見，電子躍遷產(chǎn)生的吸收光譜在紫外可見光區(qū)(200780nm)，稱紫外可見光譜或分子的電子光譜。 電子能級躍遷時不可避免地會產(chǎn)生振動和轉(zhuǎn)動能級間的躍遷。即電子光譜中總包含有振動能級和轉(zhuǎn)動能級間躍遷，因而產(chǎn)生的譜線呈現(xiàn)寬譜帶。紫外可見光譜實際上是電子-振動-轉(zhuǎn)動光譜。 分子能級 能級差 反映的信息 電子能級 E 1-20 ev 反映價電子能量狀 (紫外可見波區(qū)) 況等信息可給出物質(zhì) 的化學(xué)性

10、質(zhì)的信息。 (主要用于定量測定) 振動能級 E 0.05-1 ev 反映價鍵特性等結(jié) (紅外波區(qū)) 構(gòu)信息。主要用于定 性，定量比UV/Vis 差。 轉(zhuǎn)動能級 E 0.05-0.005ev 反映分子大小、鍵 (遠(yuǎn)紅外區(qū)) 長度、折合質(zhì)量等分 子特性的信息。 原子光譜和分子光譜特征純 電子能態(tài) 間躍遷S2S1S0S3hE2E0E1E3S2S1S0hAhhh分子內(nèi)電子躍遷帶狀光譜線狀光譜A分子形成帶狀光譜的原因 1、能級之間的能量間距非常小，導(dǎo)致躍遷所產(chǎn)生的譜線非常多，間距非常小，易于重疊。 2、色散元件難以將譜線完全分開9.2 有機(jī)化合物的紫外吸收光譜 一、分子中電子的躍遷類型 價電子： 鍵電子

11、 飽和的鍵 鍵電子 不飽和的鍵 n 電子 孤對電子 分子中分子軌道有成鍵軌道與反鍵軌道： 它們的能級高低為：n *COHnp ps sHs sp p *s s *np p E 在紫外可見光區(qū)，主要有下列幾種躍遷類型： NV躍遷：電子由成鍵軌道躍遷到反鍵軌道，包括；躍遷。 NQ躍遷：分子中未成鍵的n 電子躍遷到反鍵軌道，包括n；n躍遷。 NR躍遷：電子逐級躍遷到各高能級，最后脫離分子，使分子成為分子離子的躍遷。(光致電離) 電荷遷移躍遷：當(dāng)分子形成配合物或分子內(nèi)的兩個大體系相互接近時， 外來輻射照射后，電荷可以由一部分轉(zhuǎn)移到另一部分，而產(chǎn)生電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜。 可見，有機(jī)化合物一般主要有4種類型的

12、躍遷： n 、 、 n 和。 各種躍遷所對應(yīng)的能量大小為n n s sp p *s s *np p E討論討論：躍遷所需能量最大。躍遷所需能量最大。電子只有吸收遠(yuǎn)紫外光的能量電子只有吸收遠(yuǎn)紫外光的能量才能發(fā)生躍遷，飽和烷烴的分子吸收光譜出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū)，才能發(fā)生躍遷，飽和烷烴的分子吸收光譜出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū)，吸收波長吸收波長200 nm；n躍遷所需能量較大。躍遷所需能量較大。吸收波長為吸收波長為150250nm，大部，大部分在遠(yuǎn)紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到。含非鍵電子的飽分在遠(yuǎn)紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到。含非鍵電子的飽和烴衍生物和烴衍生物(含含N、O、S和鹵素等雜原子和鹵素等雜原子)均呈現(xiàn)均呈現(xiàn)n

13、* 躍遷。躍遷。躍遷所需能量較小躍遷所需能量較小，吸，吸收波長處于遠(yuǎn)紫外區(qū)的近紫外端收波長處于遠(yuǎn)紫外區(qū)的近紫外端或近紫外區(qū)，或近紫外區(qū)， max一般在一般在104Lmol1cm1以上，屬于強(qiáng)吸收。以上，屬于強(qiáng)吸收。s sp p *s s *np p E1010020030040050060070080012345 * * n* n* * n遠(yuǎn)紫外光近紫外光可見光電荷遷移配位場lge/nm 電子躍遷所處的波長范圍及強(qiáng)度 1飽和烴 飽和烴類分子中只含有鍵，因此只能產(chǎn)生躍遷，即電子從成鍵軌道()躍遷到反鍵軌道( *)，所需能量最大。飽和烷烴的分子吸收光譜出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū)，吸收波長10200nm，已超出

14、紫外、可見分光光度計的測量范圍，只能被真空紫外分光光度計檢測到(空氣中的氧吸收波長 160nm的紫外光)。如甲烷的max為125nm，乙烷max為135nm。這類物質(zhì)在紫外光譜分析中常用作溶劑。 當(dāng)飽和烷烴的分子中的氫被氧、氮、鹵素、硫等雜原子取代時，因有n 電子存在，而產(chǎn)生n躍遷，所需能量減小。吸收波長向長波方向移動吸收波長向長波方向移動，這種現(xiàn)象稱之為紅移紅移。例如，CH3Cl、CH3Br和CH3I的n躍遷分別出現(xiàn)在173、204和258nm處。又如，CH4躍遷范圍125135nm( )，CH3I躍遷范圍150210nm( )和259nm ( n)；CH2I2吸收峰292nm( n)；CH

15、I3吸收峰349nm(n)。這些數(shù)據(jù)不僅說明氯、溴和碘原子引入甲烷后，其相應(yīng)的吸收波長發(fā)生了紅移，顯示了助色助色團(tuán)團(tuán)的助色作用。而且說明，雖雜原子半徑增加， n躍遷向長波方向移動。 2不飽和脂肪烴不飽和脂肪烴 在不飽和烴類分子中，除含有鍵外，還含有鍵，它們可以產(chǎn)生和兩種躍遷。 躍遷的能量小于 躍遷。例如，在乙烯分子中， 躍遷最大吸收波長為180nm。這種含有不飽和鍵的基團(tuán)稱為生色團(tuán)生色團(tuán) 。 在不飽和烴類分子中，當(dāng)有兩個以上的雙鍵共軛形成大鍵時，隨著共軛系統(tǒng)的延長， 躍遷的吸收帶將明顯向長波方向移動，吸收強(qiáng)度也隨之增強(qiáng)。 在共軛體系中， 躍遷產(chǎn)生的吸收帶又稱為K(Konjugation)帶。

16、K帶 ( )的特點(diǎn)：強(qiáng)度大， max104；位置一般在217280nm；max和max的大小共軛鏈的長短及取代基的位置有關(guān)。 根據(jù)K帶是否出現(xiàn)，可判斷分子中共軛體系的存在的情況。在紫外光譜分析中有重要應(yīng)用。生色團(tuán)溶劑/nmemax躍遷類型烯正庚烷17713000pp*炔正庚烷17810000pp*羧基乙醇20441np*酰胺基水21460np*羰基正己烷1861000np*， ns*偶氮基乙醇339，665150000np*，硝基異辛酯28022np*亞硝基乙醚300，665100np*硝酸酯二氧雜環(huán)己烷27012np*9-3. 常見生色團(tuán)的吸收峰常見生色團(tuán)的吸收峰乙酰苯紫外光譜圖：羰基雙鍵與

17、苯環(huán)共扼，K帶強(qiáng)；苯的E2帶與K帶合并，紅移；取代基使B帶簡化；氧上的孤對電子：R帶弱，躍遷禁阻。CC H3On p* ; R帶帶p p* ; K帶帶 max（nm） max苯254200甲苯261300間二甲苯2633001，3，5-三甲苯266305苯六甲苯2723003芳香烴芳香烴苯：E1帶185nm， =47000E2帶200204 nm ， =7900 苯環(huán)上三個共扼雙鍵的 p p*躍遷特征吸收帶；B帶230-270 nm =200 p p*與苯環(huán)振動引起；含取代基時， B帶簡化，紅移。 當(dāng)苯環(huán)上有取代基時，苯的三個特征譜帶都會發(fā)生顯著的變化，其中影響較大的是E2帶和B譜帶。一電荷轉(zhuǎn)

18、移躍遷 指絡(luò)合物吸收了可見-紫外光后，電子從中心離子的某一軌道躍遷到配位體的某一軌道，或從配位體的某一軌道躍遷到中心離子的某一軌道。所產(chǎn)生的吸收光譜稱為電荷遷移吸收光譜。一般可表示為：Mn+-Lb- M(n+1)+-L(b+1)- (h)9.3 無機(jī)化合物的紫外吸收光譜Fe3+CNS-2+hFe2+CNS2+電子給予體電子接受體 金屬配合物的電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜，有三種類型： 1. 電子從配體到金屬離子；2. 電子從金屬離子到配體；3.電子從金屬到金屬 配合物中含有兩種不同氧化態(tài)的金屬時，電子可在其間轉(zhuǎn)移，這類配合物有很深的顏色，如普魯士藍(lán) KFeFe(CN)6 , 硅(磷、砷)鉬藍(lán) H8 SiM

19、o2O5(Mo2O7)5 等。l 過度金屬離子與含生色團(tuán)的試劑反應(yīng)所生成的配合物以及許多水合無機(jī)離子，均可產(chǎn)生電荷遷移躍遷。 如，F(xiàn)e2+1,10鄰二氮菲及Cu+1,10鄰二氮菲配合物。 又如， Fe3+OH- Fe2+HO (h)l 一些具有d10電子結(jié)構(gòu)的過度元素形成的鹵化物及硫化物，如AgBr、HgS等，也是由于這類躍遷而產(chǎn)生顏色。l 電荷遷移吸收光譜出現(xiàn)的波長位置，取決于電子給予體和電子接受體相應(yīng)電子軌道的能量差。 l 吸收光譜一般在103104之間，其波長通常處于紫外區(qū)。 二、 配位場躍遷 當(dāng)它們的離子吸收光能后，低能態(tài)的d電子或f電子可以分別躍遷至高能態(tài)的d或f軌道，這兩類躍遷分別

20、稱為d - d 躍遷和f - f 躍遷(鑭系、錒系)。由于這兩類躍遷必須在配體的配位場作用下才可能發(fā)生，因此又稱為配位場躍遷。 例：Co(NH3)5Xn+的吸收光譜(圖9-6)，其中d - d 躍遷屬配位場躍遷。 配位場躍遷吸收光譜的一般在10-1102之間，其波長通常處于可見區(qū)。較小，所以在定量分析上用途不大，但可用于研究無機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)及鍵和理論。三、兩者比較 波長范圍 摩爾吸收系數(shù)電荷躍遷 紫外區(qū) 大( =103104) 配位場躍遷 可見光區(qū) 小( =101102) 9.4 溶劑對紫外吸收光譜的影響(自學(xué))1有些溶劑特別是極性溶劑可能會影響溶質(zhì)的最大吸收波長COCO非極性非極性 極性極性

21、 n p p p p n p n pn p p*躍遷躍遷：藍(lán)移藍(lán)移； ；ee p p p p*躍遷：躍遷：紅移；紅移； ；ee 可見，當(dāng)溶劑的極性增大時，由n p* 躍遷產(chǎn)生的吸收帶發(fā)生藍(lán)移，而由pp* 躍遷產(chǎn)生的吸收帶發(fā)生紅移。 max(正己烷)max(氯仿)max(甲醇)max(水)pp230238237243np3293153093051：乙醚2：水12250300苯酰丙酮 例1. 9-5. 溶劑對亞異丙基丙酮紫外吸收光譜的影響例2. 苯酰丙酮 非極性 極性n p*躍遷：藍(lán)移； ； p p*躍遷：紅移； ； 2溶劑的極性可能會影響溶質(zhì)吸收帶的強(qiáng)度及形狀圖9-7 是苯酚在庚烷和乙醇中的紫外

22、圖譜。 極性溶劑B帶的精細(xì)結(jié)構(gòu)消失 選擇溶劑時注意下列幾點(diǎn)：溶劑應(yīng)能很好地溶解被測試樣，溶劑對溶質(zhì)應(yīng)該是惰性的。即所成溶液應(yīng)具有良好的化學(xué)和光化學(xué)穩(wěn)定性。 在溶解度允許的范圍內(nèi)，盡量選擇極性較小的溶劑。溶劑在樣品的吸收光譜區(qū)應(yīng)無明顯吸收。 各種溶劑的使用最低波長極限見表 9-6(P281)光源單色器樣品室檢測器顯示1. 光源 在整個紫外光區(qū)或可見光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜，具有足夠的輻射強(qiáng)度、較好的穩(wěn)定性、較長的使用壽命。 可見光區(qū)：鎢燈作為光源，其輻射波長范圍在3202500 nm。 紫外區(qū)：氫、氘燈。發(fā)射185400 nm的連續(xù)光譜。9.5 紫外紫外-可見分光光度計可見分光光度計一、組成部件一

23、、組成部件2.單色器 將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成單色光并可從中選出一任波長單色光的光學(xué)系統(tǒng)。 入射狹縫：光源的光由此進(jìn)入單色器； 準(zhǔn)光裝置：透鏡或返射鏡使入射光成為平行光束； 色散元件：將復(fù)合光分解成單色光；棱鏡或光柵； 聚焦裝置：透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫； 出射狹縫3吸收池 樣品室放置各種類型的吸收池(比色皿)和相應(yīng)的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池兩種。在紫外區(qū)須采用石英池，可見區(qū)一般用玻璃池。4.檢測器 利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號變成可測的電信號，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。5. 結(jié)果顯示記錄系統(tǒng) 檢流計、數(shù)字顯示、微機(jī)進(jìn)行儀器自動控制和結(jié)果處理

24、二、紫外-可見分光光度計的類型1.單光束 簡單，價廉，適于在給定波長處測量吸光度或透光度，一般不能作全波段光譜掃描，要求光源和檢測器具有很高的穩(wěn)定性。2.雙光束 自動記錄，快速全波段掃描?？上庠床环€(wěn)定、檢測器靈敏度變化等因素的影響，特別適合于結(jié)構(gòu)分析。儀器復(fù)雜，價格較高。3.雙波長 將不同波長的兩束單色光(1、2) 快束交替通過同一吸收池而后到達(dá)檢測器。最后由顯示器顯示出兩個波長處的吸光度差值A(chǔ)(A=A1-A2)。對于多組分混合物、混濁試樣（如生物組織液）分析，以及存在背景干擾或共存組分吸收干擾的情況下，利用雙波長分光光度法，往往能提高方法的靈敏度和選擇性。無需參比池。當(dāng)=12nm，兩波長

25、同時掃描即可獲得導(dǎo)數(shù)光譜。9.6 紫外吸收光譜的應(yīng)用一、 定性分析l 主要應(yīng)用：有機(jī)和化合物的定性分析和結(jié)構(gòu)分析。l 依據(jù)：吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目和位置及相應(yīng)的摩爾吸光系數(shù)，而最大吸收波長及相應(yīng)的是定性分析的最主要參數(shù)。1. 比較吸收光譜曲線法 在相同的測量條件下，測定和比較未知物與已知標(biāo)準(zhǔn)物的吸收光譜曲線，如果兩者的光譜完全一致，則可以初步認(rèn)為它們是同一化合物。2、 標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較法 利用標(biāo)準(zhǔn)譜圖或光譜數(shù)據(jù)比較。常用的標(biāo)準(zhǔn)譜圖有以下表中的四種：1 Sadtler Standard Spectra(Ultraviolet),Heyden,London,1978. 薩特勒標(biāo)準(zhǔn)圖譜庫，共收集了

26、46000種化合物的紫外光譜。2 R.A.Friedel and M.Orchin,“Ultraviolet and Visible Absorption Spectra of Aromatic Compounds”,Wiley,New York, 1951. 本書收集了597種芳香化合物的紫外光譜。3 Kenzo Hirayama：“Handbook of Ultraviolet and Visible Absorption Spectra a of Organic Compounds.”,New York,Plenum,1967。4 “Organic Electronic Spectral

27、 Data”。3、 計算不飽和有機(jī)化合物最大吸收波長的經(jīng)驗規(guī)則 根據(jù)Woodward-Fieser規(guī)則和Scott規(guī)則來計算最大吸收波長，并與實驗值進(jìn)行比較，來確認(rèn)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。 Woodward-Fieser規(guī)則是計算共軛二烯、多烯烴及共軛烯酮類化合物的 經(jīng)驗規(guī)則。該規(guī)則主要以類丁二烯結(jié)構(gòu)作為母體得到一個最大吸收的基數(shù)，然后對連接在母體上的不同取代基以及其他結(jié)構(gòu)因素加以修正，得到一個化合物的 總值。用Scott規(guī)則來計算芳香族羰基衍生物和取代苯的 。其方法類似于Woodward-Fieser規(guī)則。 maxmaxmax二、有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)的推斷1. 推測化合物所含的官能團(tuán)l 如果一個化合物在2

28、20800nm分為內(nèi)無吸收峰，它可能是酯肪族碳?xì)浠衔铩?、醇、羧酸、氯代烴和氟代烴，不含雙鍵或共軛體系，沒有醛、酮或溴、碘等基團(tuán)。l 如果在210250 nm有強(qiáng)吸收峰(104)，表明含有兩個雙鍵的共軛體系(K帶)。如1,3-丁二烯，max為217nm，max為21,000；共軛二烯：K帶(230 nm)；不飽和醛酮：K帶230 nm 。l 若260350nm區(qū)域有很強(qiáng)的吸收帶，則可能有35個雙鍵的共軛體系，如癸五烯有五個共軛雙鍵，max為335nm，max為118,000。R帶310330 nml 250300 nm 有中等強(qiáng)度的吸收峰(=2002000)，芳環(huán)的特征 吸收(具有精細(xì)解構(gòu)的B帶)。(在184nm附近有強(qiáng)吸收帶(E1帶)，在204nm附近有中強(qiáng)吸收帶(E2帶) ，在260nm附近有弱吸收帶且有精細(xì)結(jié)構(gòu)(B帶)，是苯環(huán)的特征吸收，等等)。l 如在270300nm處有弱的吸收帶，且隨溶劑極性增大而發(fā)生藍(lán)移，就是羰基n*躍遷所產(chǎn)生R吸收帶的有力證據(jù)。l 共軛體系會產(chǎn)生很強(qiáng)的K吸收帶，通過繪制吸收光譜，可以判斷化合物是否存在共軛體系或共軛的程度。 2. 異構(gòu)體的判斷. 順反異構(gòu)體的判斷肉