焦爐煤氣組分氣相色譜分析方法國家標準編制說明

1、焦爐煤氣組分氣相色譜分析方法編 制 說 明 項目名稱： 焦爐煤氣組分氣相色譜分析方法 項目編號： 2013HYJH-HYSH 編制單位： 宏源焦化甲醇項目化驗室 編制時間： 2013年5月10日 編 制 人： 韓光軍 一、任務來源根據(jù)國家標準化管理委員會下達的國家標準制修訂計劃要求，由寧波鋼鐵有限公司、冶金工業(yè)信息標準研究院承擔焦爐煤氣組分氣相色譜分析方法標準（計劃編號20081760-T-605）的制訂工作。在查閱大量文獻資料、擬定分析方案、確定儀器設備之后，建立了測定焦爐煤氣組分的氣相色譜儀分析方法。在此基礎上進行了本標準的制訂工作，現(xiàn)已完成。二、制定方法的目的和意義在煉焦生產(chǎn)焦炭的過程中

2、，由裝煤爐在焦爐炭化室中干餾時產(chǎn)生的黃褐色汽氣混合物，稱為焦爐煤氣。經(jīng)過凈化后，發(fā)熱量可高達約17500kJ/m3左右，每噸煤約產(chǎn)焦爐煤氣300400m3，質(zhì)量約占裝爐煤的16%20%。由于焦爐煤氣其熱值高的特性，它是鋼鐵聯(lián)合企業(yè)中重要的氣體燃料，不可缺少的重要能源。凈化后的煤氣再經(jīng)深度加工凈化，還可作為城市煤氣。焦爐煤氣中主要成分是氫和甲烷，經(jīng)過分離技術可分離出供化學合成用的氫氣和代替天然氣的甲烷。焦爐煤氣組成很復雜，有毒有害成份繁多，如含氮化合物、含硫化合物、碳氫化合物等，主體部分的燃燒發(fā)光組分、燃燒發(fā)熱組分及惰性氣體等。本標準擬用于測定粗煤氣凈化后的主要產(chǎn)品凈煤氣。測定的主要組分有氫、氧

3、、一氧化碳、二氧化碳、氮、甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷等等。該方法做到一次進樣，能同時測定焦爐煤氣中的H2、CO2、C2H4、C2H6、O2、N2、CH4、CO、C3H6、C3H8等組分，同時得到Qd。做到環(huán)保、合理的利用與開發(fā)焦爐煤氣，是社會科學技術進步、國民經(jīng)濟發(fā)展的需要。目前國內(nèi)尚無專業(yè)的工業(yè)用焦爐煤氣組分氣相色譜分析法的國家標準。國內(nèi)幾乎所有的鋼廠都是采用傳統(tǒng)的奧式儀化學法分析焦爐煤氣組分，此方法誤差大，速度慢，難以滿足冶煉工藝的要求。近年來，不少鋼鐵廠正在嘗試改用先進的氣相色譜法。用氣相色譜法分析焦爐煤氣組分，其方法精度高、速度快、能夠滿足冶煉工藝的需求。為此，急需制訂專業(yè)用焦爐煤氣

4、組分氣相色譜分析法國家標準，以此滿足鋼鐵聯(lián)合企業(yè)和其它工業(yè)部門及民用生活的發(fā)展和需要。目前煤氣組分的檢測方法已有人工燃氣主組分的化學分析方法GB12205-90和人工煤氣組分氣相色譜分析法GB10410.1-89標準。人工燃氣主組分的化學分析方法是以奧氏式氣體分析儀進行測定。奧氏式氣體分析儀為傳統(tǒng)的手工測定方法。也是目前測定焦爐煤氣普遍采用的方法。此方法速度慢，誤差大。人工煤氣組分氣相色譜分析法由國家建設部提出，市政工程華北設計院1989年起草的國家標準，它更適用于精制凈化后的人工民用煤氣。從國內(nèi)外文獻報道來看，還未有工業(yè)用焦爐煤氣組分氣相色譜分析法標準。本方法采用安捷倫6890N氣相色譜儀，

5、用 5A分子篩 和Porapak-Q色譜柱，找出了最佳操作條件，對焦爐煤氣組分H2，CO2、C2H4、C2H6、C3H6、C3H8、O2、N2 、CH4、CO進行測定，并能得出焦爐煤氣熱值。極大地提高了工作效率，已應用于實際的檢測工作中。表1 現(xiàn)有煤氣組分檢測標準序號標準號標 準 名 稱1 GB12205-90人工燃氣主組分的化學分析方法2 GB10410.1-89人工煤氣組分氣相色譜分析法三、方法的建立及實驗1 煤氣的采集方法1.1取樣口的安裝取樣口是一段帶有取樣閥,并焊接在燃氣管道上的不銹鋼管,將取樣管（不銹鋼管直徑8mm）從水平方向插入煤氣主管道，與氣流方向相逆成450，插入深度至管徑直

6、徑l6處以上，使露在外面部分的長度不超過810。(取樣口的設置應避開閥門,彎頭和管徑發(fā)生急速變化處)。1.2氣囊取樣法1.2.1打開煤氣取樣口閥門，將管中余氣全部放散掉。1.2.2放散完畢后，將皮囊上的橡膠管套牢在取樣管上。將煤氣充入皮囊，充滿后取下。并將囊內(nèi)的氣體全部擠出（一邊向外擠出氣體，一邊用手將皮囊卷成卷狀，直至袋內(nèi)形成真空）重復做三次。1.2.3當囊內(nèi)成為真空后，連接皮囊橡膠管口與取樣管口，向皮囊內(nèi)充入所要取的煤氣樣品。充滿后，關閉取樣管閥門，并用夾子夾緊皮囊上的橡膠管，防止空氣進入袋內(nèi)；1.2.4皮囊橡膠管口要求與取樣管口吻合，否則，易使空氣帶入，而改變煤氣樣品的性質(zhì)。1.2.5采

7、得后的煤氣樣品，最多存放時間為2小時。1.2.6取好的煤氣樣品，應填好標簽，注明取樣地點，取樣時間，取樣人員。2 焦爐煤氣組分測定試驗技術2.1儀器及測定條件選用了SP-6890型氣相色譜儀（國產(chǎn)）、6890N型氣相色譜儀（美國安捷倫）、奧氏式氣體分析儀（上海申立QF1903）對焦爐煤氣進行了對比試驗。對比試驗情況闡述如下。2.1.1 主要測定范圍 。在奧氏式氣體分析儀方法中，煤氣主要組分是用化學法直接吸收，來得到二氧化碳、不飽和烴、氧氣、一氧化碳，然后用爆炸法，根據(jù)反應結果計算甲烷和氫氣，用差減法求得氮氣，最后計算出熱值。由于奧氏式氣體分析儀方法的局限性，其中的不飽和烴CnHm，是C2H4、

8、C2H6、C3H6、C3H8、等等的總和，此方法無法將不飽和烴CnHm分離開來。雙氣路氣相色譜儀（TCD）方法可以很好的分離焦爐煤氣中組分。通過氣相色譜儀方法可以得到焦爐煤氣中H2，CO2、C2H4、C2H6、C3H6、C3H8、O2、N2 、CH4、CO、等等組分含量。并通過計算得出焦爐煤氣熱值。由于焦爐煤氣組分復雜，經(jīng)過試驗后，最終，確定了用氣相色譜儀分析工業(yè)用焦爐煤氣中氫氣、二氧化碳、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、氧氣、氮氣、甲烷、一氧化碳組分的含量。2.1.2 方法的測定原理。 2.1.2.1 氣相色譜儀方法的測定原理。用帶有熱導檢測器的氣相色譜儀,通過5A分子篩及Porapak- Q兩種色

9、譜柱的組合來分離焦爐煤氣中的氫氣、二氧化碳、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、氧氣、氮氣、甲烷、一氧化碳組分,并在工作站的界面上顯示出各組分的色譜行為和色譜峰數(shù)值。在相等條件下,用已知組成含量的標準氣,把測得的樣氣峰面積與標準氣峰面積相比較,計算各組分的百分含量。2.1.2.2 奧氏式氣體分析儀方法的測定原理。煤氣主要組分用直接吸收法，來測定二氧化碳、不飽和烴、氧氣、一氧化碳，然后用爆炸法，根據(jù)反應結果計算甲烷和氫氣，氮氣用差減法求得。2.2 儀器與材料。2.2.1 6890N型氣相色譜儀（美國安捷倫）。2.2.1.1主機: Agilent 6890N。2.2.1.2工作站：G2070AA。2.2.1.

10、3操作系統(tǒng)：Windows XP。2.2.1.4進樣器：六通閥。2.2.1.5色譜柱：5A分子篩（2m2mm），2根；Porapak Q（2m2mm），2根。2.2.1.6檢測器：單池TCD（熱導檢測器, 靈敏度范圍5100ng），2只。2.2.1.7載氣：高純氦氣（99.999%）；高純氬氣（99.999%）。2.2.1.8輔助氣：高純氬氣（99.999%）。2.2.1.9動力氣：氮氣（99.999%）。2.2.2 SP-6890型氣相色譜儀（國產(chǎn)）。2.2.2.1主機: SP-6890。2.2.2.2工作站：浙大2000。2.2.2.3操作系統(tǒng)：Windows 2000。2.2.2.4進樣

11、器：1000微升注射器。2.2.2.5色譜柱：5A分子篩（2m2mm），1根；Porapak Q（2m2mm），2根。2.2.2.6檢測器：熱導檢測器（TCD）。2.2.2.7載氣：高純氦氣（99.999%）。2.2.3 奧式氣體分析儀。七管奧式氣體分析儀(上海申立QF1903)。2.3分析前的準備2.3.1色譜柱的預處理。目前的色譜柱都是根據(jù)所測物性直接購買。不用自行進行清洗、填充、老化過程，自制色譜柱。只需要將色譜柱裝上色譜后，開機進行老化。將色譜柱在高溫下進行老化。即是將填充好的色譜柱安裝在色譜儀中，柱出口端暫暫勿與檢測器連接。通小流量載氣，分別在柱箱溫度200 （Porapak-Q色譜

12、柱用），300（5A分子篩色譜柱用）下老化4小時以上，直至檢測器的輸出基線穩(wěn)定。2.3.2氣相色譜儀的控制，調(diào)試。按下列條件調(diào)整儀器，允許根據(jù)實際情況作適當變動。2.3.2.1 載氣壓力、流速的選擇。2.3.2.2 熱導檢測器橋路電流的選擇。2.3.2.3 色譜柱柱溫的選擇。2.3.2.4 檢測器溫度、參比流量、尾吹氣流量的選擇。2.3.2.5 運行時間的選擇。等等。調(diào)試后的具體數(shù)值見以下說明。2.4 測定結果在化學工作站的應用。2.5 標準氣的選擇及測定。3 試驗3.1對比試驗選擇了5個煤氣樣品，用SP-6890型氣相色譜儀（國產(chǎn)）、6890N型氣相色譜儀（美國安捷倫）、奧氏式氣體分析儀對焦

13、爐煤氣進行了對比試驗。表1 對比試驗數(shù)據(jù)表序號儀器H2%CO2%C2H4%C2H6%C3H6%C3H8%CmHn%O2%N2%CH4%CO%總含量1標氣理論值61.242.342.060.630.150.072.910.283.6623.366.21100.00Sp-6890氣相色譜儀61.332.332.010.680.150.072.910.263.5923.326.26100.00奧氏式儀60.722.50-3.000.303.6023.486.40100.00安捷倫氣相色譜儀61.312.212.070.640.150.072.930.283.6223.426.2299.99絕對誤差S

14、p-6890氣相色譜儀0.090.010.050.050.000.000.000.020.070.040.050.00絕對誤差奧氏式儀0.610.16-0.090.020.060.120.190.00絕對誤差安捷倫氣相色譜儀0.070.130.010.010.000.000.020.020.040.060.010.012標氣理論值58.192.442.000.830.150.063.040.204.5125.266.36100.00Sp-6890氣相色譜儀58.232.502.080.810.150.063.100.224.4425.106.41100.00奧氏式儀58.092.60-3.00

15、0.204.6025.116.40100.00安捷倫氣相色譜儀58.092.442.000.800.150.063.010.214.5125.286.37100.00絕對誤差Sp-6890氣相色譜儀0.040.060.080.020.000.000.060.020.070.160.050.00絕對誤差奧氏式儀0.100.160.040.000.090.130.040.00絕對誤差安捷倫氣相色譜儀0.100.000.000.030.000.000.030.010.000.020.010.003標氣理論值55.382.671.590.770.250.062.670.505.4525.857.481

16、00.00Sp-6890氣相色譜儀55.922.551.780.810.260.062.910.605.2625.437.33100.00奧氏式儀55.392.80-2.800.405.3825.637.60100.00安捷倫氣相色譜儀55.782.711.560.730.240.072.600.555.4525.507.4099.99絕對誤差Sp-6890氣相色譜儀0.540.120.190.040.010.000.240.100.190.420.150.00絕對誤差奧氏式儀0.010.13-0.130.100.070.220.120.00絕對誤差安捷倫氣相色譜儀0.400.040.030.

17、040.010.010.070.050.000.350.080.014Sp-6890氣相色譜儀57.642.211.510.420.100.032.060.505.6024.787.21100.00奧氏式儀57.672.30-2.400.505.6124.227.30100.00安捷倫氣相色譜儀56.712.331.650.700.120.042.510.345.9624.547.0199.99平均值57.342.281.580.560.110.0352.320.445.7224.517.17100.00絕對誤差Sp-6890氣相色譜儀0.300.070.070.140.010.0050.26

18、0.060.120.270.040.00絕對誤差奧氏式儀0.330.020.110.110.290.130.00絕對誤差安捷倫氣相色譜儀0.630.050.070.140.010.0050.190.100.220.030.160.015Sp-6890氣相色譜儀64.872.181.540.640.120.042.300.283.3521.015.97100.00奧氏式儀64.052.202.500.403.3021.356.20100.00安捷倫氣相色譜儀64.492.101.540.560.120.042.260.363.2520.896.5799.99平均值64.472.161.540.6

19、00.120.042.350.363.3021.086.25100.00絕對誤差Sp-6890氣相色譜儀0.400.020.000.040.000.000.050.080.050.070.280.00絕對誤差奧氏式儀0.350.040.150.040.100.270.030.00絕對誤差安捷倫氣相色譜儀0.020.060.000.040.000.000.090.000.050.190.320.01通過對比試驗，結果符合標準GB10410.1-89人工煤氣組分氣相色譜分析法再現(xiàn)性的要求。但是安捷倫6890N型氣相色譜儀對焦爐煤氣組分進行分析的時間快，僅需要20分鐘足夠, 而且還可以采用一次進樣進

20、行分析測定。由此而選擇了安捷倫6890N型氣相色譜儀對焦爐煤氣組分進行分析3.2 應用安捷倫6890N型氣相色譜儀對焦爐煤氣組分進行分析的試驗。3.2.1色譜柱的預處理。將色譜柱在高溫下進行老化。即是將填充好的色譜柱安裝在色譜儀中，柱出口端暫勿與檢測器連接。通小流量載氣，分別在柱箱溫度200 （Porapak-Q色譜柱用），300（5A分子篩色譜柱用）下老化4小時以上，直至檢測器的輸出基線穩(wěn)定。3.2.2 氣相色譜儀的控制，調(diào)試。編輯參數(shù)，調(diào)試后的具體數(shù)值見以下說明。允許根據(jù)實際情況作適當變動。3.2.2.1 進樣口：前填充柱進樣口：加熱器溫度：150；載氣（氦氣）流量：21.0mL/min。

21、后填充柱進樣口：加熱器溫度：150；載氣（氮氣）流量：20.8mL/min。3.2.2.2 色譜柱：5A分子篩填充柱：模式：恒定流量；初始流量：20.00 mL/min;運行時間：20.00 min。氦氣流量：20.0mL/min;氦氣壓力：變量。Porapak-Q填充柱：模式：恒定流量；初始流量：20.00 mL/min;運行時間：20.00 min。氮氣流量：20.0mL/min;氮氣壓力：變量。3.2.2.3 柱箱：50。柱箱配置：最高溫度：330；平衡時間：3 min。柱箱程序升溫速率：第一階段，25.00/min，保持時間2.00 min，運行時間20.00 min。3.2.2.4

22、檢測器（TCD）：前檢測器。加熱器：230；參比流量：40.0mL/min;尾吹氣流量（He）：2.0mL/min。后檢測器。加熱器：230；參比流量：40.0mL/min;尾吹氣流量（N2）：2.0mL/min。3.2.2.5 輔助通道：加熱器，120。3.2.2.6 運行時間：具體信息見表2、表3。單檢測器運行時間參數(shù)(20分鐘) 見表2。表2 運行時間參數(shù)(可調(diào))時間（min）指定事項參 數(shù)設定值0.01閥3打開1.15閥2打開1.15信號1固定信號值1.25信號1恢復信號值11.20閥2關閉11.20信號1固定信號值11.30前檢測器（-）極性打開11.30信號1恢復信號值12.00前

23、檢測器（-）極性關閉20.00閥3關閉雙檢測器運行時間參數(shù)(16分鐘) 見表3。表3 運行時間參數(shù)(可調(diào))時間（min）指定事項參 數(shù)設定值0.00前檢測器（-）極打開0.01閥1打開0.01閥3打開0.07閥1關閉1.40前檢測器（-）極關閉1.40信號1固定信號值1.40閥2打開1.70信號1恢復信號值7.10信號1固定信號值7.10閥2關閉7.10閥3關閉7.20信號1恢復信號值3.2.2.7 載氣輸出壓力分別為：氦氣：0.5Mpa;氬氣：0.5Mpa;氬氣：0.3Mpa。3.2.3 編輯整個方法3.2.3.1 方法信息，選擇進樣手段。3.2.3.2 信號設置。3.2.3.3 編輯積分事

24、件表。3.2.3.4 設置報告。3.2.4 測定步驟3.2.4.1 打開載氣氣源。3.2.4.2 啟動計算機。進入操作系統(tǒng)WindowsXP桌面。3.2.4.3 開啟氣相色譜儀。將儀器電源開關輕輕按下，儀器開始自檢，當色譜儀顯示屏上出現(xiàn)“Power of successful”信息時表明儀器自檢成功，可以進行下一步操作。3.2.4.4 啟動G2070AA化學工作站。雙擊計算機桌面上的“Instrument 1 Online”（儀器聯(lián)機）圖標，或通過開始菜單啟動。此時化學工作站自動與儀器通訊，儀器顯示屏上顯示的信息為“Loading.”。3.2.4.5 調(diào)用所需界面。進入工作站界面后，從菜單中選

25、擇命令，進入畫面。3.2.4.6 調(diào)用方法。選擇好所需要的分析方法后，等待儀器做好分析準備。基線平穩(wěn)后進行下一步的操作。3.2.4.7 填寫樣品信息。 每次測定進樣前都要填寫好相對應的樣品信息3.2.4.8 標準氣的導入。將標準氣進行測定，取連續(xù)兩次重復性合格的值，求平均值作為標定值。求出校正表，求出校正曲線。3.2.4.9 樣氣的導入。與進樣口處接入裝有樣品的橡皮袋，連續(xù)按壓約2分鐘。輕輕按一下儀器顯示面板上的“STAT鍵”。色譜儀即開始進行測定 運行。其重復性與標準氣測定相同。3.2.5 組分的定性利用熱導池檢測器進行定性分析。組分的出峰次序見下表?？砂延?.2.4.9條得到的色譜峰同已知

26、組分的標準氣樣的保留時間（值）及色譜峰相比較來進行定性。3.2.6 組分的定量采用面積外標法進行結果的定量計算。 3.2.6.1 峰面積的測定。 峰面積測量法。手工測量：以半高峰寬法計算峰面積的近似值。AihiWh/2 (1)式中：Ai 組分i的峰面積； hi 組分i的峰高，cm;Wh/2 峰高為h/2處的峰寬度，cm。 積分儀法。利用積分儀或數(shù)據(jù)處理機以數(shù)值的形式打印出峰面積、保留時間和測定結果。 根據(jù)色譜工作站的微型計算機控制系統(tǒng)，對色譜輸出信號進行自動數(shù)據(jù)采集和處理以可視的圖像和數(shù)據(jù)形式監(jiān)控整個分析過程，以報告格式給出定量、定性分析結果。本試驗均采用此法。3.2.6.2 計算 各組分濃度

27、按式（2）計算。Xi (%)( AifiXs)/As (2)式中：Xi 樣氣中組分i的計算，%； fi 組分i的響應因子，其值見表；Xs 標準氣中標準物百分含量；As 標準氣中標準物峰面積，cm2。 由求出的各組分百分含量之總和其值在97%103%范圍時，各組分濃度可由式（3）計算。Xi (%)Xi/ Xi100 (3)式中，Xi 煤氣中組分 i 的百分含量。3.2.7 讀取分析結果切換至“數(shù)據(jù)分析”窗口，選擇相應的文件名，從生成的報告中讀取分析結果。單檢測器測定標準氣各組分校正表，見表4。表4 標準氣各組分校正表序號化合物名稱保留時間(min)含量(%)峰面積響應因子1CO21.4512.3

28、41776.8880.001322C2H42.0842.061509.6240.001363C2H62.6140.63494.1920.001274C3H69.9400.15127.0240.001175C3H811.0310.0720.8290.003416H211.56061.231342.2130.045627O212.3780.28276.6040.001008N213.4433.662547.9780.001449CH415.46323.371.2220.0019110CO17.8526.214130.4630.00150雙檢測器測定標準氣各組分校正表，見表5。表5 標準氣各組分校正

29、表序號化合物名稱保留時間(min)含量(%)峰面積響應因子1H21.12161.23634422.0000.00177902CO22.1272.3401801.6000.00129883C2H43.9612.0601454.1000.00141664C2H65.5330.629471.5500.00133395C3H67.6710.148181.5700.00815146O28.1710.27642.4230.00650597N28.5813.6602436.5000.00150238C3H89.1160.071175.4500.000404689CH410.57623.37010814.00

30、00.002161010CO13.2556.2104154.8000.0014947若各組分濃度總和在97%103%之外，則裝置調(diào)試分析操作上有重大錯誤，或存在有分析組分以外的其他組分，要細心地進行校驗后重新進行分析。3.3 精密度3.3.1 重復性實驗。選擇了1個煤氣樣品，按所確定的氣相色譜儀方法進行了重復性試驗。表4 重復性試驗數(shù)據(jù)表序號H2%CO2%C2H4%C2H6%C3H6%C3H8%O2%N2%CH4%CO%總含量161.232.332.05 0.630.150.070.283.6923.356.1699.99261.142.352.060.630.150.080.283.6323

31、.466.2199.99361.092.372.080.640.150.080.273.6223.436.2699.99461.242.352.070.630.150.080.283.6223.406.23100.00561.132.362.060.630.150.080.283.6523.406.2499.99661.062.342.070.630.150.080.283.6923.456.2299.99761.202.332.070.640.150.080.283.6823.406.24100.00861.362.302.080.640.140.080.273.6923.296.15100

32、.00平均值61.1812.3412.0650.6300.150.0780.2803.65623.3986.21499.99標準偏差0.2600.0220.0110.0060.0040.0040.0060.0310.0750.0380.515相對標準差0.4260.9570.5480.9902.494.7972.3210.8630.3190.6100.516從上述結果可以看出，本方法的相對標準偏差除含量較低的C3H6、C3H8、O2、外，其他成分的相對標準差均在1%以下，說明本方法具有良好的精密度。3.3.2 分析數(shù)據(jù)的驗證。用已知含量的標準煤氣試樣進行對照分析，以檢驗方法的準確度與精密度。此

33、方法即為 t 檢驗和 F 檢驗。3.3.2.1 t 檢驗 t 檢驗, 平均值與標準值的比較。具體數(shù)據(jù)見表5。表5序號H2%CO2%C2H4%C2H6%C3H6%C3H8%O2%N2%CH4%CO%總含量161.232.332.05 0.630.150.070.283.6923.356.1699.99261.142.352.060.630.150.080.283.6323.466.2199.99361.092.372.080.640.150.080.273.6223.436.2699.99461.242.352.070.630.150.080.283.6223.436.26100.00561.1

34、32.362.060.630.150.080.283.6523.406.2499.99661.062.342.070.630.150.080.283.6923.456.2299.99761.202.332.070.640.150.080.283.6823.326.24100.00861.362.302.080.640.140.080.273.6923.296.15100.00平均值61.1812.3412.0650.6300.150.0780.2803.65623.3986.21499.99標準值61.2362.3402.0600.6290.1480.0710.2763.66023.3706.

35、210100.00標準偏差0.2600.0220.0110.0060.0040.0040.0060.0310.0750.0380.515相對標準差0.4260.9570.5480.9902.494.7972.3210.8630.3190.6100.516t檢驗1.831.271.250.450.770.540.430.890.650.740.93由表查得 f = 8，置信度為95%時，t表 = 2.31 。t計 t表 ，即平均結果與真實含量之間沒有顯著性差異。這種方法準確可靠。3.3.2.2 F 檢驗 利用兩臺同樣的色譜，不同的操作人員，做了兩組數(shù)據(jù)，計算出方差之比，來檢驗兩組數(shù)據(jù)的顯著性差異

36、，同時也得出t 檢驗結果。得出的驗證結果見表6。表6。儀器水平H2%CO2%C2H4%C2H6%C3H6%C3H8%O2%N2%CH4%CO% 總含量A161.632.191.500.630.120.060.253.1223.806.6899.99261.322.231.520.640.120.060.233.0524.156.68100.00361.522.281.530.640.130.060.192.9924.016.6499.99461.872.111.540.590.120.050.243.0223.896.57100.00561.682.221.470.590.120.060.233.1323.996.5199.99平均值61.6042.2061.5120.6180.1220.0580.2283.06223.9686.61699.99標準偏差0.2270.0630.0280.0260.0040.0040.0230.0610.1320.0740.154B161.402.201.640.540.120.050.263.1723.936.69100.00261.442.281.540.610.120.060.273.1823.956.55100.00361.632