14-電位分析法

1、1 第十四章第十四章 電位分析法電位分析法 Potentiometric methods 2 本章本章要求要求 掌握電位分析法的原理掌握電位分析法的原理 掌握離子選擇電極的類(lèi)型和原理掌握離子選擇電極的類(lèi)型和原理 了解離子選擇電極的性能參數(shù)了解離子選擇電極的性能參數(shù) 3 14.1 電位分析法和實(shí)驗(yàn)裝置電位分析法和實(shí)驗(yàn)裝置 構(gòu)成電池的兩個(gè)電極構(gòu)成電池的兩個(gè)電極指示電極指示電極的電極電位隨待測(cè)離子濃度的變的電極電位隨待測(cè)離子濃度的變 化而變化；化而變化；參比電極參比電極的電位不受試液組成變化的影響。在通過(guò)電路的電位不受試液組成變化的影響。在通過(guò)電路 中的電流接近于零的條件下測(cè)量指示電極的平衡電位，根

2、據(jù)能斯特中的電流接近于零的條件下測(cè)量指示電極的平衡電位，根據(jù)能斯特 方程計(jì)算試液中離子的活度或濃度。方程計(jì)算試液中離子的活度或濃度。 4 1、甘汞電極、甘汞電極 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu) Pt Hg HgCl 纖維纖維 KCl溶液溶液 表達(dá)式表達(dá)式 Cl- (x mol/L), Hg2Cl2 | Hg 14.2 參比電極參比電極 電位已知、可逆性、重現(xiàn)性、穩(wěn)定性電位已知、可逆性、重現(xiàn)性、穩(wěn)定性 5 電極反應(yīng)電極反應(yīng) Hg2Cl2+2e 2Hg+2Cl- Hg2Cl2 2Hg2+2Cl- Hg22+2e 2Hg 電極電位電極電位 2 lg 2 059. 0 2 2 2 2 Hg o Hg Hg Hg Hg 2

3、2 2 2 2 2 22 22 Cl K HgKClHg ClspHg ClspHg lg059. 0 lg059. 0lg 2 059. 0 , , 22 2 2 Cl ClK o HgClHg sp o HgHg 當(dāng)用飽和當(dāng)用飽和KCl溶液時(shí)，為飽和甘汞電極溶液時(shí)，為飽和甘汞電極 (SCE) 6 構(gòu)造構(gòu)造 2、Ag/AgCl電極電極 表達(dá)式：表達(dá)式：Cl (x mol/L), AgCl | Ag 7 電極反應(yīng)電極反應(yīng) ClAgeAgCl AgeAg ClAgAgCl 電極電位電極電位 )25(22234. 0,/1 lg059. 0 lg059. 0lg059. 0 lg059. 0 ,

4、, , , CLmolCl KCl Cl ClK Cl K AgKClAg Ag o o AgAgCl AgClsp o AgClsp AgClsp o Ag Ag Ag Ag Ag Ag Ag Ag 時(shí)當(dāng) 是一定值是飽和，所以濃度固定即可，不一定 8 3、標(biāo)準(zhǔn)氫電極、標(biāo)準(zhǔn)氫電極 構(gòu)造構(gòu)造 9 表達(dá)式表達(dá)式 H+ (x mol/L), H2 (x Pa) | Pt 反應(yīng)反應(yīng) 2H+ + 2e H2 電極電位電極電位 )(000. 0, 1,/1 lg 2 2 2 2 059. 0 任何溫度 標(biāo)準(zhǔn)電極 o H H o PLmolH P H 10 1-玻璃管玻璃管 2-內(nèi)參比電極內(nèi)參比電極 (Ag

5、/AgCl） 3-內(nèi)參比溶液內(nèi)參比溶液 (0.1 mol/L HCl) 4-玻璃薄膜玻璃薄膜 5-接線(xiàn)接線(xiàn) 14.3 離子選擇性電極離子選擇性電極 1、玻璃電極、玻璃電極 構(gòu)造構(gòu)造 11 電極電位電極電位 M lgH+ 玻璃膜電極電位玻璃膜電極電位 通常由純二氧化硅制成的石英玻璃具有如下結(jié)構(gòu)：通常由純二氧化硅制成的石英玻璃具有如下結(jié)構(gòu)： Si()-O-Si() 當(dāng)加入堿金屬氧化物后，部分硅氧鍵斷裂。當(dāng)加入堿金屬氧化物后，部分硅氧鍵斷裂。 玻璃膜組成：玻璃膜組成：SiO2:72%，CaO:6%，Na2O:22% 加入堿金屬氧化物可使石英玻璃組分中的正四面體硅氧鍵斷加入堿金屬氧化物可使石英玻璃組分

6、中的正四面體硅氧鍵斷 裂，使之在晶格中存在著體積小、活動(dòng)能力強(qiáng)的裂，使之在晶格中存在著體積小、活動(dòng)能力強(qiáng)的Na+離子。離子。 當(dāng)玻璃膜與水接觸時(shí)，這些當(dāng)玻璃膜與水接觸時(shí)，這些Na+離子被離子被H+置換，在玻璃泡表置換，在玻璃泡表 面形成一層面形成一層Si()-O-H+，稱(chēng)之為水合凝膠層。，稱(chēng)之為水合凝膠層。 12 內(nèi)部試液內(nèi)部試液內(nèi)水化凝膠層內(nèi)水化凝膠層干玻璃層干玻璃層外水化凝膠層外水化凝膠層 外部試液外部試液 10-4 mm厚厚0.1 mm厚厚10-4厚厚H+1mH+1s H+2sH+2m抗衡離子抗衡離子H+ Na+基本是基本是Na+Na+ d2 d1 玻璃電極在水合凝膠層玻璃電極在水合凝膠

7、層- -溶液界面之間靠質(zhì)子的轉(zhuǎn)移來(lái)溶液界面之間靠質(zhì)子的轉(zhuǎn)移來(lái) 輸送電流。在水合凝膠層內(nèi)部，電流由堿金屬離子輸送電流。在水合凝膠層內(nèi)部，電流由堿金屬離子(Na+) 和氫離子攜帶。在干玻璃層，電荷是以和氫離子攜帶。在干玻璃層，電荷是以Na+離子交換的形離子交換的形 式進(jìn)行傳遞，每一個(gè)式進(jìn)行傳遞，每一個(gè)Na+僅移動(dòng)幾個(gè)原子距離。僅移動(dòng)幾個(gè)原子距離。 13 擴(kuò)散電位是由于在玻璃膜中氫離子和鈉離子濃度不同而擴(kuò)散電位是由于在玻璃膜中氫離子和鈉離子濃度不同而 引起的，擴(kuò)散電位引起的，擴(kuò)散電位 D約為約為0。 Si-OH(Si-OH(表面表面)+H)+H2 2O(O(溶液溶液) = Si-O) = Si-O-

8、 -( (表表)+H)+H3 3O O+ +( (溶溶) ) m s m s H H H H K K 2 2 1 1 22 11 lg059. 0 lg059. 0 為常數(shù) 假定： 常數(shù) s dd mm s dd H H H H ddM H HHKK H KK m s m s 2 212121 1 21 2 1 2211 lg059. 0 lg059. 0lg059. 0 2 2 1 1 M = K0.059 lgH+ = K0.059 pH 14 特點(diǎn)特點(diǎn) a) M的產(chǎn)生是由于在溶液與水化膠層界面上的產(chǎn)生是由于在溶液與水化膠層界面上H+交換的交換的 結(jié)果。結(jié)果。 當(dāng)置于當(dāng)置于0.1 mol/

9、L HCl中理論上為中理論上為0，實(shí)際上，實(shí)際上M0 這電位稱(chēng)為不對(duì)稱(chēng)電位。這電位稱(chēng)為不對(duì)稱(chēng)電位。 玻璃膜內(nèi)外表面幾何結(jié)構(gòu)不完全相同。擴(kuò)散電位并不玻璃膜內(nèi)外表面幾何結(jié)構(gòu)不完全相同。擴(kuò)散電位并不 完全抵消。用前浸泡，使內(nèi)外表面盡量恒定，減少完全抵消。用前浸泡，使內(nèi)外表面盡量恒定，減少不不 對(duì)稱(chēng)。對(duì)稱(chēng)。 s s H H nF RT 2 1 M ln 15 b) 普通玻璃電極測(cè)量范圍普通玻璃電極測(cè)量范圍1pH10 當(dāng)當(dāng)pH 10時(shí)時(shí)堿差堿差。 c) 使用前浸泡，形成水化膠層。使用前浸泡，形成水化膠層。 16 pH測(cè)量測(cè)量 玻璃電極玻璃電極 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液pHxS.C.E 待測(cè)溶液待測(cè)溶液pHs 先

10、放入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)定，再放入未知溶液中先放入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)定，再放入未知溶液中 未知：未知： 已知：已知： 測(cè)量條件相同測(cè)量條件相同 Kx = Ks 其它溫度，斜率不是其它溫度，斜率不是0.059，而用下式：，而用下式： xx x H xSCEISCSCEx pHKaKE059. 0lg059. 0 ss s H sSCEISCSCEs pHKaKE059. 0lg059. 0 )25()(059. 0 059. 0 CpHpHpHpHEE o xs EE xxsx sx FRT EsEx sx pHpH /303. 2 17 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 4.002 20oC pH 4.008

11、25oC 0.05 mol/L鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀 4.01530oC 6.88120oC pH 6.86525oC 0.025 mol/L Na2HPO4 6.85330oC+0.025 mol/L NaH2PO4 先用先用定位，測(cè)定位，測(cè)是否為是否為6.865，若為，若為6.865則可使用，則可使用， 否則不可。否則不可。 18 均相晶體電極均相晶體電極 結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)： 1-玻璃管或塑料管玻璃管或塑料管 2-內(nèi)參比電極內(nèi)參比電極 3-內(nèi)參比溶液內(nèi)參比溶液 (0.001 mol/L NaF-0.1 mol/L NaCl) 4-氟化鑭單晶膜氟化鑭單晶膜 5-接線(xiàn)接線(xiàn) 2、氟電極、氟電極

12、19 傳導(dǎo)電流機(jī)理：傳導(dǎo)電流機(jī)理：LaF3+空穴空穴LaF2+F- 為增強(qiáng)導(dǎo)電性，氟化鑭單晶中摻入微量為增強(qiáng)導(dǎo)電性，氟化鑭單晶中摻入微量Eu2+和和Ca2+。 僅對(duì)僅對(duì)F 有選擇性響應(yīng)。有選擇性響應(yīng)。 膜電位膜電位M=K0.059lgaF- (25oC) 測(cè)量時(shí)測(cè)量時(shí) 5pH7 (標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液) 當(dāng)當(dāng)pH7時(shí)，敏感膜上時(shí)，敏感膜上LaF3+3OH-La(OH)3+3F-，測(cè)量結(jié)，測(cè)量結(jié) 果偏高。果偏高。 堿性大則腐蝕單晶片堿性大則腐蝕單晶片 0.025 mol/L HAc+0.075 mol/L NaAc 作為標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液作為標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 LaF3的靈敏度受的靈敏度受Ksp,LaF

13、3的影響。靈敏度為的影響。靈敏度為10-6 mol/L F-。 20 活動(dòng)載體電極活動(dòng)載體電極 (液膜電極液膜電極) 結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)： Ag 凝膠凝膠(0.1 mol/L CaCl2) 二癸基磷酸鈣癸醇二癸基磷酸鈣癸醇 (RO)2PO2)2Ca 聚四氟乙烯，只允許聚四氟乙烯，只允許Ca2+通過(guò)通過(guò) 3、Ca離子電極離子電極 21 (不溶于水，不溶于有機(jī)相。有機(jī)相可均勻不溶于水，不溶于有機(jī)相。有機(jī)相可均勻 地涂在惰性的支持膜上地涂在惰性的支持膜上) 主要干擾離子主要干擾離子Zn2+，可加乙酰丙酮掩蔽。，可加乙酰丙酮掩蔽。 2 lg 2 059. 0 CaK M 22 常用的有常用的有CO2NH3NO

14、2H2SHCNCl2和和SO2氣敏電極。氣敏電極。 氣敏電極還可用于測(cè)定氣敏電極還可用于測(cè)定試液試液中有關(guān)離子，如中有關(guān)離子，如NH4+CO32-等。等。 4、氣敏電極、氣敏電極 由一指示電極（由一指示電極（pH玻璃電極）和一參比電極一起插入管內(nèi)組成玻璃電極）和一參比電極一起插入管內(nèi)組成 復(fù)合電極，管內(nèi)充有電解溶液（復(fù)合電極，管內(nèi)充有電解溶液（中介液中介液），在電極管的端部緊），在電極管的端部緊 貼離子選擇電極敏感膜處，用貼離子選擇電極敏感膜處，用透氣膜或氣隙透氣膜或氣隙將中介液和試液隔將中介液和試液隔 開(kāi)，試樣中的開(kāi)，試樣中的氣體通過(guò)透氣膜進(jìn)入中介液，直至試液與中介液氣體通過(guò)透氣膜進(jìn)入中介液

15、，直至試液與中介液 內(nèi)氣體的分壓相等內(nèi)氣體的分壓相等。中介液離子活度的變化，由離子選擇電極。中介液離子活度的變化，由離子選擇電極 測(cè)出，其電極電位與試樣中的氣體的分壓或濃度有關(guān)。測(cè)出，其電極電位與試樣中的氣體的分壓或濃度有關(guān)。 23 5、其他電極、其他電極生物電極生物電極 生物電極是一種將生物化學(xué)與電化學(xué)分析原理結(jié)合而制成的生物電極是一種將生物化學(xué)與電化學(xué)分析原理結(jié)合而制成的 新型電極，這種電極對(duì)生物分子和有機(jī)化合物的檢測(cè)具新型電極，這種電極對(duì)生物分子和有機(jī)化合物的檢測(cè)具 有高選擇性或特異性，生物電極包括：有高選擇性或特異性，生物電極包括：酶電極酶電極組織電組織電 極極免疫電極和微生物電極免疫

16、電極和微生物電極等。等。 特點(diǎn)：特點(diǎn)： 能夠像測(cè)定無(wú)機(jī)離子一樣方便，快速測(cè)定出較復(fù)雜有機(jī)物。能夠像測(cè)定無(wú)機(jī)離子一樣方便，快速測(cè)定出較復(fù)雜有機(jī)物。 由于生物酶催化的反應(yīng)條件（由于生物酶催化的反應(yīng)條件（T，pH）溫和，所以這類(lèi)電極）溫和，所以這類(lèi)電極 的工作條件也較溫和。的工作條件也較溫和。 干擾少，選擇性好。干擾少，選擇性好。 24 酶電極酶電極 是一種基于界面反應(yīng)的敏化離子電極，此處界面反應(yīng)是是一種基于界面反應(yīng)的敏化離子電極，此處界面反應(yīng)是酶催酶催 化反應(yīng)化反應(yīng)。酶是具有。酶是具有特殊生物活性特殊生物活性的催化劑，選擇性強(qiáng)，催化的催化劑，選擇性強(qiáng)，催化 效率高，大多可在常溫下進(jìn)行。催化反應(yīng)產(chǎn)物

17、如效率高，大多可在常溫下進(jìn)行。催化反應(yīng)產(chǎn)物如CO2NH3、 、 NH4+、CN-、S2-NO2-等大多數(shù)離子可被離子選擇電極響應(yīng)。等大多數(shù)離子可被離子選擇電極響應(yīng)。 通過(guò)酶催化作用，待測(cè)物向酶擴(kuò)散，并與酶層接觸發(fā)生酶催通過(guò)酶催化作用，待測(cè)物向酶擴(kuò)散，并與酶層接觸發(fā)生酶催 化反應(yīng)，引起待測(cè)物活度變化，被電極響應(yīng)?；磻?yīng)，引起待測(cè)物活度變化，被電極響應(yīng)。 要制作酶電極，除選擇合適的指示電極，還必須制成具有催化要制作酶電極，除選擇合適的指示電極，還必須制成具有催化 活性的活性的水不溶性酶膜水不溶性酶膜，且固定在電極表面，即酶固化技術(shù)。，且固定在電極表面，即酶固化技術(shù)。 常用酶固化技術(shù)：常用酶固化技術(shù)

18、：吸附、包埋、試劑交聯(lián)、共價(jià)鍵合法。吸附、包埋、試劑交聯(lián)、共價(jià)鍵合法。 酶電極組成和性能酶電極組成和性能 測(cè)定物質(zhì)測(cè)定物質(zhì) 酶酶指示電極或檢測(cè)物指示電極或檢測(cè)物測(cè)定范圍測(cè)定范圍 molL-1 葡萄糖葡萄糖葡萄糖氧化酶葡萄糖氧化酶 O2110-4210-2 膽固醇膽固醇 膽固醇氧化酶膽固醇氧化酶 H2O2110-5210-2 L-谷氨酸谷氨酸谷氨酸氧化酶谷氨酸氧化酶 NH4+110-4210-1 25 組織電極組織電極 利用動(dòng)、植物組織內(nèi)存在的某種酶，可以制備成組織電極。利用動(dòng)、植物組織內(nèi)存在的某種酶，可以制備成組織電極。 此系酶電極的衍生型電極。動(dòng)植物組織中的酶是反應(yīng)的催化此系酶電極的衍生型電

19、極。動(dòng)植物組織中的酶是反應(yīng)的催化 劑。與酶電極比較，組織電極具有如下劑。與酶電極比較，組織電極具有如下優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)： 許多組織細(xì)胞含有大量的酶，提供豐富的酶原。許多組織細(xì)胞含有大量的酶，提供豐富的酶原。 組織細(xì)胞中的酶處于天然狀態(tài)和理想環(huán)境，它一般也是在性組織細(xì)胞中的酶處于天然狀態(tài)和理想環(huán)境，它一般也是在性 質(zhì)最穩(wěn)定發(fā)揮功效最佳的狀態(tài)。質(zhì)最穩(wěn)定發(fā)揮功效最佳的狀態(tài)。 某些酶分離出來(lái)后不穩(wěn)定，只有在細(xì)胞中才能保持活性，某些酶分離出來(lái)后不穩(wěn)定，只有在細(xì)胞中才能保持活性， 使組織電極有較長(zhǎng)的壽命。使組織電極有較長(zhǎng)的壽命。 生物組織一般都有一定的機(jī)械性和膜結(jié)構(gòu)，適用于固定膜生物組織一般都有一定的機(jī)械性和膜

20、結(jié)構(gòu)，適用于固定膜 ， 組織電極的制作簡(jiǎn)便而經(jīng)濟(jì)，省去了酶提取和固定時(shí)間的組織電極的制作簡(jiǎn)便而經(jīng)濟(jì)，省去了酶提取和固定時(shí)間的 繁瑣步驟及價(jià)格昂貴的純酶。繁瑣步驟及價(jià)格昂貴的純酶。 26 肝組織電極肝組織電極 動(dòng)物肝組織中含有豐富的動(dòng)物肝組織中含有豐富的H2O2酶，可與氧電極組成測(cè)定酶，可與氧電極組成測(cè)定 H2O2及其它過(guò)氧化物的組織電極。及其它過(guò)氧化物的組織電極。1981年由年由Mascini等研究等研究 了數(shù)種哺乳動(dòng)物和其它動(dòng)物（鳥(niǎo)、魚(yú)、龜）的肝組織電極。了數(shù)種哺乳動(dòng)物和其它動(dòng)物（鳥(niǎo)、魚(yú)、龜）的肝組織電極。 翌年，報(bào)道了基于牛肝組織的翌年，報(bào)道了基于牛肝組織的H2O2電極。電極。 豬肝豬肝夾

21、在尼龍網(wǎng)中緊貼在氨氣敏電極上，豬肝組織內(nèi)的夾在尼龍網(wǎng)中緊貼在氨氣敏電極上，豬肝組織內(nèi)的谷氨谷氨 酰胺酶酰胺酶能催化谷氨酰胺而釋放出氨，從而可測(cè)定試樣中的能催化谷氨酰胺而釋放出氨，從而可測(cè)定試樣中的谷谷 氨酰胺氨酰胺的量。的量。 牛肝牛肝-H2O2電極電極取取0.1 mm厚牛肝一片，覆蓋于氧電極的特厚牛肝一片，覆蓋于氧電極的特 氟隆膜上，用氟隆膜上，用“O”型橡皮圈固定，即成牛肝組織電極。在型橡皮圈固定，即成牛肝組織電極。在 pH6.80的緩沖液中，使電極與空氣中的氧平衡，然后加入底的緩沖液中，使電極與空氣中的氧平衡，然后加入底 物，底物為濃度大于物，底物為濃度大于10-5mol/L H2O2溶

22、液。反應(yīng)產(chǎn)生的氧氣溶液。反應(yīng)產(chǎn)生的氧氣 到達(dá)氧電極的特氟隆膜時(shí)，使電極輸出增加。在到達(dá)氧電極的特氟隆膜時(shí)，使電極輸出增加。在10-4 mol/L 底物濃度時(shí)，底物濃度時(shí)，1.5 min 即可獲得穩(wěn)定電流。即可獲得穩(wěn)定電流。 27 植物組織膜電極結(jié)構(gòu)圖解：植物組織膜電極結(jié)構(gòu)圖解： a一木瓜一木瓜, b一果皮一果皮, c-中果皮中果皮, d-內(nèi)果皮內(nèi)果皮 1 - 中果皮組織薄片中果皮組織薄片 2 - 固定化骨架固定化骨架 3 - 透氣透氣 4 -墊圈墊圈 5 - 內(nèi)電解質(zhì)內(nèi)電解質(zhì) 6 - 復(fù)合復(fù)合pH電極電極 7 - 塑料電極體塑料電極體 a 將將香蕉與碳糊香蕉與碳糊混合制成的組織電極，可測(cè)試混合

23、制成的組織電極，可測(cè)試多巴胺多巴胺的含量的含量 植物組織膜電極植物組織膜電極 28 29 1、檢測(cè)限、響應(yīng)斜率、檢測(cè)限、響應(yīng)斜率 E PA 7654321 C A D CDCD線(xiàn)性范圍線(xiàn)性范圍 )/( lg n 059 . 0 n 059 . 0 n 059 . 0 pamv PAaE 斜率為 常數(shù)常數(shù) 14.4 離子選擇性電極的特性參數(shù)離子選擇性電極的特性參數(shù) 30 2、電位選擇性系數(shù)、電位選擇性系數(shù)Ki,jpot 若欲測(cè)離子為若欲測(cè)離子為i，干擾離子為，干擾離子為j，則，則 Ki,jpot1時(shí)，電極對(duì)時(shí)，電極對(duì)j響應(yīng)；響應(yīng)；Ki,jpot1時(shí)，電極時(shí)，電極 對(duì)對(duì)i響應(yīng)；響應(yīng)；Ki,jpot

24、1，電極對(duì)，電極對(duì)i，j均響應(yīng)。均響應(yīng)。 描述在測(cè)量時(shí)干擾離子對(duì)被測(cè)離子的影響，描述在測(cè)量時(shí)干擾離子對(duì)被測(cè)離子的影響， Ki,j越小，抗干擾能力越強(qiáng)，選擇性越好。越小，抗干擾能力越強(qiáng)，選擇性越好。 lg , 303. 2 j n i n i j pot jiiFn RT M KK 31 1、直接比較法、直接比較法 測(cè)測(cè)pH: 測(cè)金屬離子測(cè)金屬離子pA: 缺點(diǎn)：必須有已知活度值的標(biāo)準(zhǔn)。缺點(diǎn)：必須有已知活度值的標(biāo)準(zhǔn)。 059.0 sx EE sx pHpH 059.0 sx EE sx pApA 14.5 直接電位法直接電位法 32 2、工作曲線(xiàn)法（標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法）、工作曲線(xiàn)法（標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法） 先配制不

25、同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用相應(yīng)的參比電先配制不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用相應(yīng)的參比電 極，顯示電極組成工作電池極，顯示電極組成工作電池E，作，作ElgC圖。圖。 因?yàn)橐驗(yàn)閍i = rici，所以加入總的離子強(qiáng)度緩沖調(diào)節(jié)，所以加入總的離子強(qiáng)度緩沖調(diào)節(jié) 劑。作用：離子強(qiáng)度，劑。作用：離子強(qiáng)度，pH掩蔽使掩蔽使r相同。相同。 要求：樣品組成簡(jiǎn)單要求：樣品組成簡(jiǎn)單 (含干擾離子少或不含含干擾離子少或不含) 33 3、標(biāo)準(zhǔn)加入法、標(biāo)準(zhǔn)加入法 ：首先測(cè)定濃度為：首先測(cè)定濃度為Cx，體積為，體積為Vx的待測(cè)溶液的電動(dòng)勢(shì)的待測(cè)溶液的電動(dòng)勢(shì) E1，E1與與Cx應(yīng)符合如下關(guān)系：應(yīng)符合如下關(guān)系： 然后向待測(cè)液中加入體積為然后向

26、待測(cè)液中加入體積為Vs (約為待測(cè)試液體積的約為待測(cè)試液體積的1/100)，濃，濃 度為度為Cs (約為約為Cx的的100倍倍) 的待測(cè)組分標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)其電動(dòng)勢(shì)為的待測(cè)組分標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)其電動(dòng)勢(shì)為 E2，則，則E2也符合如下關(guān)系：也符合如下關(guān)系： x EEE xnF RT xx CKE 1 303. 2 lg lg 22303. 2 sx ssxx nF RT VV CVCV KE 1 (101) E s CsVs Cx Vx 34 1、裝置、裝置 用電位法指示滴定終點(diǎn)，準(zhǔn)確度高。用電位法指示滴定終點(diǎn)，準(zhǔn)確度高。 選合適參比、指示電極，加滴定劑。終點(diǎn)時(shí)顏色、電選合適參比、指示電極，加滴定劑。終點(diǎn)時(shí)顏色、電 位均發(fā)生突變?？煞治龌鞚崛芤骸＿B續(xù)自動(dòng)滴定。位均發(fā)生突變?？煞治龌鞚崛芤?。連續(xù)自動(dòng)滴定。 關(guān)鍵：關(guān)