農(nóng)藥加工分析重點(diǎn)

1、名詞解釋農(nóng)藥分析：農(nóng)藥分析主要指對(duì)農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)的控制分析。銀量法:以微溶性銀鹽的沉淀反應(yīng)生成難溶物為基礎(chǔ)的滴定分析法稱為銀量法。莫爾法:以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定；佛爾哈德法：用鐵銨礬NH4Fe(SO4)2 作指示劑的銀量法。直接碘量法：是利用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定還原物質(zhì)的方法。間接碘量法：利用I離子的還原作用與氧化性物質(zhì)反應(yīng)生成游離的碘 ，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定后測(cè)出農(nóng)藥的含量，指示劑為淀粉。農(nóng)藥加工：在農(nóng)藥中加入適當(dāng)?shù)妮o助劑，制成便于使用的形態(tài)。農(nóng)藥劑型：是指具有各種特定物理化學(xué)性能的具有一定的形態(tài)、組成及規(guī)格農(nóng)藥分散體形式。農(nóng)藥制劑：各種不同含量和不同用途的農(nóng)藥產(chǎn)品

2、，這些產(chǎn)品統(tǒng)稱為農(nóng)藥制劑,農(nóng)藥制劑原藥+助劑。潤(rùn)濕：當(dāng)固體表面原來(lái)的氣體被液體所取代，形成覆蓋的過(guò)程。包括粉劑被水潤(rùn)濕、懸浮液對(duì)靶標(biāo)生物表面的潤(rùn)濕。分散：吸附作用：分散劑的兩親分子結(jié)構(gòu)使其易于在溶液內(nèi)部遷移并富集于液面、油-水界面及固體離子表面上，即發(fā)生界面吸附。表面電荷：陰離子型表面活性劑能夠讓分散粒子表面帶上負(fù)離子,同時(shí)形成靜電場(chǎng),使帶同種電荷的離子相互排斥.。位阻障礙：分散劑分子能夠牢固的吸附在分散的固體顆粒上構(gòu)成空間屏障以抵抗分散粒子間的接觸。乳化：兩種互不相溶的液體形成液-液分散體系（乳狀液）。乳化劑能定向排列在油-水界面上，其親水集團(tuán)向水相一側(cè)，親油集團(tuán)向油相一側(cè)，形成界面保護(hù)膜，

3、降低了油珠的表面能和兩相間的界面張力。増溶：某些物質(zhì)在表面活性劑的作用下，在溶劑中的溶解度顯著增加的現(xiàn)象，形成膠體溶液。控制釋放技術(shù)：根據(jù)有害生物的發(fā)生規(guī)律、危害特點(diǎn)考慮到農(nóng)藥的傳統(tǒng)加工劑型、使用方法及環(huán)境條件的影響，提出通過(guò)加工技術(shù)使農(nóng)藥有效成分按必需的劑量在特定的時(shí)間內(nèi)持續(xù)穩(wěn)定的釋放以達(dá)到經(jīng)濟(jì)有效安全地控制有害生物的目的。緩釋劑主要是利用高分化合物與農(nóng)藥間的包埋、掩蔽、吸附作用或化學(xué)反應(yīng)等方式將農(nóng)藥貯存或結(jié)合在高分子化合物中使農(nóng)藥能不斷緩慢的釋放出來(lái)。填空、判斷1.碘量法適合于分子中含有不飽和烴或水解后生成-SH鍵農(nóng)藥的分析，氯胺T法適合于分子中含（ ）鍵的農(nóng)藥的分析。（課本22頁(yè)）2.銀

4、量法測(cè)定有機(jī)氯農(nóng)藥時(shí)，一般在堿性介質(zhì)中脫鹵滴定。佛爾哈德法銀量法測(cè)定有機(jī)氯農(nóng)藥有效成分時(shí)加入鄰苯二甲酸二丁酯或硝基苯的作用是防止NH4SCN與AgCl發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)。3.一般農(nóng)業(yè)分析中的常量分析要求:準(zhǔn)確度相對(duì)誤差在百分之幾, 即回收率在98%102%之間；對(duì)精密度的要求，如果方法直接，操作比較簡(jiǎn)單，相對(duì)偏差在0.1%0.2%左右。4.光是一種電磁波。5.不同波長(zhǎng)的光具有不同的能量波長(zhǎng)()頻率()光速(c)Ehhc/。6.光的能量是量化的，分子結(jié)構(gòu)的固有能級(jí)差也是量化的，不同的結(jié)構(gòu)只能吸收特定波長(zhǎng)的光。所以，物質(zhì)對(duì)光的吸收特性，是物質(zhì)結(jié)構(gòu)特性的反映。7.水蒸氣蒸餾法適合于（）性農(nóng)藥的分離；煙堿硅

5、鎢酸鹽沉淀法分析中采用無(wú)灰定量濾紙過(guò)濾沉淀。8.重量分析和滴定分析的準(zhǔn)確度高，但靈敏度低，適于常量組分的測(cè)定。9.儀器分析的靈敏度高，但準(zhǔn)確度差，適于微量組分測(cè)定。10.硅膠GF254是一種含13%的石膏黏合劑和錳激活的硅酸鋅的吸附劑，硅膠板主要用于酸性農(nóng)藥的分離。若要用于堿性農(nóng)藥的分離，應(yīng)用堿，氧化鋁制薄層板。11.利用TLC分離助劑和雜質(zhì)一般適用難揮發(fā)的、并可溶于一定的溶劑中的樣品組分的分離。12.分子的不飽和度計(jì)算如下：U=l十n4十(n3-n1)/2式中n4、n3、n1分別為4價(jià)、3價(jià)、1價(jià)原子的個(gè)數(shù)。（波譜來(lái)源）選擇13.玻璃電極在使用前需要浸泡24h以上,目的是（D）A、清洗電極；

6、 B、消除不對(duì)稱電位；C、消除液接電位；D、使不對(duì)稱電位處于穩(wěn)定值。14.測(cè)定溶液pH值時(shí)，所用的指示電極是：（C）A、Pt電極； B、銀氯化銀電極；C、玻璃電極； D、氫電極。15.測(cè)定溶液溶液pH值時(shí)，所用的參比電極是：（D)A、Pt電極； B、銀氯化銀電極；C、玻璃電極； D、飽和甘汞電極。16.下列滴定體系應(yīng)選用什么電極作指示電極:（1）用Ag+滴定Cl-(Br、I 、S2、SCN) （D）（2）用NaOH滴定H2C2O4； （C）（3）用Ce4（鈰離子）滴定Fe2。 （A）A、Pt電極； B、氟電極；C、玻璃電極； D、銀電極。簡(jiǎn)答1. 農(nóng)藥分析準(zhǔn)備工作及前處理的方法。準(zhǔn)備工作(1)

7、了解農(nóng)藥有效成分的理化性狀：穩(wěn)定性、揮發(fā)性和極性,有無(wú)吸收或發(fā)射光譜特性。(2)了解樣品特性，雜質(zhì)類(lèi)型、量：判斷是否需要前處理和前處理的方法。(3)了解前人的研究工作基礎(chǔ)，是否有標(biāo)準(zhǔn)分析方法。(4)根據(jù)現(xiàn)有條件制定分析方案（注意儀器分析要求有標(biāo)準(zhǔn)品，化學(xué)分析法不需標(biāo)準(zhǔn)品但定量誤差大）。前處理方法原藥：直接用溶劑溶解。制劑：水劑（萃取）、乳油（溶解后萃取）、粉劑、粒劑（溶解）。1.吸附薄層色譜法的原理。由于樣本各組分的理化性質(zhì)不同，它們?cè)谖絼┥系奈阶饔貌煌?，在展開(kāi)劑中的洗脫作用也不同，各組分隨展開(kāi)劑由原點(diǎn)向預(yù)定的前沿移動(dòng)時(shí)，在兩相間反復(fù)進(jìn)行吸附和解吸附，吸附強(qiáng)的成分難于被展開(kāi)劑溶解下來(lái)，移動(dòng)

8、速度小，吸附弱的成分較易被展開(kāi)劑解吸附，移動(dòng)速度較大，移動(dòng)速度的差別，使各成分分離。3.影響薄層色譜分離效率的因素？展開(kāi)劑的選擇和移動(dòng)速度。吸附劑的顆粒大小。合適的展開(kāi)距離。點(diǎn)樣時(shí)應(yīng)使用樣本濃縮液，樣點(diǎn)的直徑盡可能小。4.重量分析法的原理及影響因素。原理：將被測(cè)組分與試樣中的其它組分分離后，轉(zhuǎn)化為一定的稱量形式，然后用稱重, 測(cè)定該組分的含量，分為沉淀法、氣化法、電解法。影響因素：沉淀的溶解度。同離子效應(yīng)。鹽效應(yīng)。酸效應(yīng)。絡(luò)合效應(yīng)。其他因素：溫度、溶劑極性、沉淀顆粒度大小、膠體形成、水解作用。5.卡爾費(fèi)休(Karl Fisher )法。原理：利用I2和SO2反應(yīng)生成HI和H2SO4的反應(yīng)需要定

9、量的水參與的特性，讓農(nóng)藥制劑中的水參與反應(yīng)，通過(guò)反應(yīng)中消耗費(fèi)休試劑的量判斷農(nóng)藥的水分含量。注意事項(xiàng)：除樣品外，任何器械和空氣不能給體系帶進(jìn)水。措施：（除待測(cè)樣品）試劑絕對(duì)無(wú)水、反應(yīng)裝置密閉。體系中的加入物：碘、二氧化硫、吡啶和甲醇（費(fèi)休試劑）。用費(fèi)休試劑滴定農(nóng)藥的無(wú)水甲醇溶液，反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)溶液中過(guò)量的碘和反應(yīng)產(chǎn)物碘負(fù)離子的可逆電對(duì)出現(xiàn)，當(dāng)體系中插入鉑電極時(shí)，體系就有電流通過(guò)，用永停滴定法確定終點(diǎn)。6.共沸法原理：水與苯或甲苯可以形成具有低沸點(diǎn)（69）的共沸化合物，但冷卻后可以分層，利用苯和甲苯與水可形成低沸點(diǎn)共沸物在（69 ）的共沸點(diǎn)上蒸出農(nóng)藥中的水。由于苯和水的共沸物在冷時(shí)可分層，可直接讀出體

10、積。7.乳油（Emulsifiable concentrate,EO）將原藥按一定比例溶解在有機(jī)溶劑中再加入一定量的乳化劑和其他助劑配制成的一種均相HLB（親水親油平衡）值法：每個(gè)乳化劑都有一個(gè)特定的HLB范圍；油/水型818，水/油型3.56；被乳化系統(tǒng)與乳化機(jī)系統(tǒng)HLB等值時(shí)乳化效果最佳。工藝：設(shè)備檢查、投料和調(diào)制、過(guò)濾。質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：AI含量（20%50%）、外觀（單相透明液體）、自發(fā)乳化性、穩(wěn)定性、酸堿度、水分含量、熱貯（542，14d）、冷貯實(shí)驗(yàn)、閃點(diǎn)、表面張力、接觸角、滲透性。8.可濕性粉劑（Wettable powder,WP）對(duì)水稀釋能形成穩(wěn)定的懸浮液。工藝：超微粉碎/氣流粉碎，預(yù)

11、混合、粉碎、再混合、磨細(xì)、后混合。質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：AI/水分含量、細(xì)度、潤(rùn)濕性、懸浮率（40%70%）、酸堿度（中性）、穩(wěn)定性（59）、熱貯穩(wěn)定性（分解率10%）。10.微乳劑（Micro-emulsion,ME）油-水-表面活性劑組成的透明/半透明單相體系，是熱力學(xué)穩(wěn)定、膨大了的膠團(tuán)分散體系?；拘再|(zhì)：透明均勻液體；液滴微細(xì)；物理穩(wěn)定性好；導(dǎo)電性；閃電高；良好滲透性；AI含量低；污染小。工藝：乳化劑與水混合、可乳化油法、轉(zhuǎn)相法、2次乳化法。質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：外觀（透明/半透明均相液體）、AI含量、乳液穩(wěn)定性（標(biāo)準(zhǔn)硬水，30，30min)、熱貯/低溫穩(wěn)定性（501，4周，分解率5%10%）、酸堿度、透明溫度

12、范圍（040）。11.水分散粒劑（Water dispersible granules,WG）入水能較快崩解分散成高懸浮的固液分散體系?；拘再|(zhì)：崩解速度快；均勻的分散性；懸浮穩(wěn)定性；再懸浮穩(wěn)定性；無(wú)粉塵；顆粒劑的流動(dòng)性好；貯存穩(wěn)定性。工藝：噴霧/轉(zhuǎn)盤(pán)/擠壓造粒法，助劑與AI混合、粉碎、篩選、聚粒、干燥、篩選。質(zhì)量控制：AI含量（50%90%）、分散性（量筒過(guò)濾混合法、量筒混合法、長(zhǎng)管試驗(yàn)法）、潤(rùn)濕性、可混性（瓶試驗(yàn)、搖動(dòng)器試驗(yàn)、實(shí)驗(yàn)室噴霧器法）、崩解性（3min）。計(jì)算題1.問(wèn)題：銀量法實(shí)驗(yàn)如何防止Agcl的轉(zhuǎn)化？A.在試液中加入過(guò)量的AgNO3后，加入1-2ml鄰苯二甲酸二丁酯或硝基苯，用

13、力搖動(dòng)使 AgCl沉淀的表面上覆蓋一層有機(jī)物，避免沉淀與外部溶液接觸，阻止NH4SCN與AgCl發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)。B.AgCl沉淀完全后，離心，分出沉淀后再加（NH4SCN）滴定溶液中過(guò)量的Ag+。2.反應(yīng)要加入過(guò)量KI，其作用是什么？防止I2的揮發(fā)和空氣中O2氧化I-。加入過(guò)量的KI可使I2形成絡(luò)離子I3-；且滴定時(shí)使用碘量瓶，不要?jiǎng)×覔u動(dòng)，以減少I(mǎi)2的揮發(fā)。此外，I-被空氣中O2氧化的反應(yīng)，隨光照及酸度的增高而加快。因此，在反應(yīng)時(shí)應(yīng)置于暗處，滴定前調(diào)節(jié)好酸度；析出I2后，立即進(jìn)行滴定。論述農(nóng)藥劑型加工的作用和發(fā)展趨勢(shì)。農(nóng)藥加工是一門(mén)研究農(nóng)藥劑型或制劑的配制理論、助劑配方、加工工藝、質(zhì)量控制、生

14、物效應(yīng)、包裝、設(shè)備及成本等項(xiàng)內(nèi)容的綜合性應(yīng)用技術(shù)學(xué)科。經(jīng)工廠合成的原藥，大多數(shù)都必須加工成各種劑型，才能供農(nóng)林業(yè)生產(chǎn)及衛(wèi)生害蟲(chóng)防治上的使用。作用提高原藥貯存期的穩(wěn)定性。稀釋作用，能將高濃度的原藥稀釋至對(duì)有害生物有毒，對(duì)非靶標(biāo)生物以及自然環(huán)境不造成危害的程度。優(yōu)化生物活性，能使農(nóng)藥獲得特定的物理性能和質(zhì)量規(guī)格。高毒農(nóng)藥低毒化，將高毒農(nóng)藥加工成低毒劑型及其制劑，以提高施藥者的安全性?？刂圃庒尫潘俣?，加工成緩釋劑，可控制有效成分緩慢釋放，提高對(duì)施藥者和天敵的安全性，減少對(duì)環(huán)境污染。并能有效控制持效期，減少施藥次數(shù)，節(jié)約用藥。擴(kuò)大使用方式和防治對(duì)象具有增效兼治延緩抗性的作用。發(fā)展趨勢(shì)劑型與制劑多樣化

15、：農(nóng)藥劑型加工技術(shù)經(jīng)過(guò)原始水平、初級(jí)發(fā)展、農(nóng)藥制劑學(xué)三個(gè)階段，由僅利用植物性、礦物性、動(dòng)物性藥物到農(nóng)藥品種多樣。相容性：開(kāi)發(fā)應(yīng)用對(duì)使用者和環(huán)境相容的水性、粒狀、緩釋、多功能及省力化新劑型。加工精細(xì)化：開(kāi)發(fā)先進(jìn)加工工藝及設(shè)備。結(jié)合使用技術(shù)開(kāi)發(fā)新劑型：如超低容量劑、微膠囊劑、靜電噴霧劑等相繼投產(chǎn)應(yīng)用。開(kāi)發(fā)混劑及混用。老劑型改造。簡(jiǎn)稱TC（Technical grade material）：原藥AI（Active ingredient）：有效成分CMC（Critical micelle concentration）：臨界膠束濃度CMC：羧甲基纖維素FAO：聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織GIFAP：國(guó)際農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會(huì)SAA（Surfac