GB∕T 8657-2014 苯乙烯-丁二烯生橡膠 皂和有機酸含量的測定

ICS8304010G34中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T86572014代替GB/T86572000苯乙烯丁二烯生橡膠皂和有機酸含量的測定STYRENEBUTADIENERUBBER,RAWDETERMINATIONOFSOAPANDORGANICACIDCONTENTISO77812008,MOD20140708發(fā)布20141201實施中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會發(fā)布前言本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T112009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T86572000苯乙烯丁二烯生膠皂和有機酸含量的測定。本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T86572000的技術(shù)差異如下修改了標(biāo)準(zhǔn)名稱增加了警告修改了范圍見第1章刪除了采用固定PH值判定滴定終點的方法及相關(guān)內(nèi)容見2000年版的第3章、第4章、第5章、73、第8章和92增加了采用電位突躍判定滴定終點的方法及相關(guān)內(nèi)容見第3章、第5章、73、第8章、92和附錄A增加附錄B資料性附錄“松香測試試驗”。本標(biāo)準(zhǔn)使用重新起草法修改采用ISO77812008苯乙烯丁二烯生膠皂和有機酸含量的測定英文版。本標(biāo)準(zhǔn)與ISO77812008的技術(shù)差異如下關(guān)于規(guī)范性引用文件,本標(biāo)準(zhǔn)做了具有技術(shù)性差異的調(diào)整,以適應(yīng)我國的技術(shù)條件,調(diào)整的情況集中反映在第2章“規(guī)范性引用文件”中,具體調(diào)整如下用等同采用國際標(biāo)準(zhǔn)的GB/T15340代替了ISO1795刪除了ISO385刪除了ISO648刪除了ISO1042刪除了ISO4799增加了GB/T601。刪除了使用索式萃取器制備試液的方法。刪除了采用固定PH值判定滴定終點的方法及相關(guān)內(nèi)容。增加了采用電位突躍判定滴定終點的方法及相關(guān)內(nèi)容見第3章、第5章、73、第8章和規(guī)范性附錄A。增加了允許差見第9章。本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油化工集團公司提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國橡膠與橡膠制品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會合成橡膠分技術(shù)委員會SAC/TC35/SC6歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位中國石油天然氣股份有限公司石油化工研究院、申華化學(xué)工業(yè)有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人耿占杰、范國寧、翟月勤、吳毅、薛慧峰、姚曉暉、王芳、李曉銀、李叔萍、魏玉麗、王學(xué)麗、笪敏峰。本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次發(fā)布情況為GB/T86571988、GB/T86571992、GB/T86572000。GB/T86572014苯乙烯丁二烯生橡膠皂和有機酸含量的測定警告使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)熟悉正規(guī)實驗室操作規(guī)程。本標(biāo)準(zhǔn)無意涉及因使用本標(biāo)準(zhǔn)可能出現(xiàn)的所有安全問題。制定相應(yīng)的安全和健康制度并確保符合國家法規(guī)是使用者的責(zé)任。本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的某些分析方法可能會涉及使用物質(zhì)或生成物質(zhì)或產(chǎn)生廢物,這些可能造成當(dāng)?shù)氐沫h(huán)境危害。在試驗之后應(yīng)參考適當(dāng)?shù)陌踩僮魑募M(jìn)行處理。1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定苯乙烯丁二烯生橡膠中皂和有機酸含量的兩種方法A法為指示劑法,B法為自動電位滴定法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于乳液聚合型苯乙烯丁二烯生橡膠。對于使用芳烴填充油和或?qū)Ρ蕉奉惙览蟿┑谋揭蚁┒《┥鹉z,宜采用B法。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本包括所有的修改單適用于本文件。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T15340天然、合成生膠取樣及其制樣方法GB/T153402008,ISO17952000,IDT3方法概要將樣品制備成條狀,用溶劑萃取出橡膠中的皂和有機酸,然后通過酸堿滴定測定皂和有機酸含量。A法采用指示劑法,用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定以測定皂含量,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定以測定有機酸含量。B法采用電位滴定法,通過電位突躍點判定滴定等當(dāng)點。采用返滴定方法,加過量酸用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定以測定皂和有機酸含量。4試劑除非另有說明,在分析中僅使用確認(rèn)為分析純及以上純度的試劑和蒸餾水或相當(dāng)純度的水。41萃取劑411乙醇甲苯共沸液ETA將7份體積的無水乙醇與3份體積的甲苯混合。412乙醇甲苯水混合液將95ML的ETA411與5ML的蒸餾水混合。42鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液CHCL005MOL/L,按GB/T601配制。43氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液CNAOH01MOL/L,按GB/T601配制。44百里酚藍(lán)指示劑將006G的百里酚藍(lán)溶于645ML的002MOL/L氫氧化鈉溶液由43稀釋得到中,并用蒸餾水稀釋至50ML。1GB/T865720145儀器51天平精度為1MG。52加熱器恒溫水浴、沙浴或電加熱套。53廣口錐形瓶400ML500ML。54回流冷凝器球形或蛇形冷凝器。55容量瓶250ML。56移液管100ML。57移液管2ML。58錐形瓶250ML。59滴定管1ML。510滴定管25ML。511燒杯150ML。512自動電位滴定儀帶有非水電極,具有磁力攪拌功能、動態(tài)PH滴定模式、計算機數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)和曲線評估功能。6試樣制備按GB/T15340規(guī)定的方法制備試樣,并剪成長不超過10MM,寬不超過5MM的細(xì)條。稱取約2G試樣,精確至1MG。7分析步驟71試液的制備將一張圓形濾紙放入廣口錐形瓶53底部,并加入100ML萃取劑41。注一般使用乙醇甲苯共沸液411,對礬凝聚的橡膠,用乙醇甲苯水混合液412。將制備好的試樣逐一放入廣口錐形瓶內(nèi),每次加入后旋轉(zhuǎn)廣口錐形瓶,使萃取劑完全浸潤試樣,減少粘連。將回流冷凝器54裝在廣口錐形瓶上,用加熱器52加熱。在回流條件下,緩慢煮沸1H后,將萃取液轉(zhuǎn)移至容量瓶55內(nèi)。重新加入100ML萃取劑,再緩慢煮沸1H,將此萃取液也轉(zhuǎn)移至容量瓶55內(nèi)。分別用10ML萃取劑洗滌試樣3次,洗滌液均轉(zhuǎn)移至容量瓶中。待冷卻至室溫后,用萃取劑定容至250ML,混勻待用。72A法指示劑法721皂含量分析步驟用移液管56吸取100ML試液至錐形瓶58內(nèi),加入6滴百里酚藍(lán)指示劑44,用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液42滴定至顏色發(fā)生突變,記錄消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V1。另吸取100ML萃取劑用同樣的方法做空白試驗,記錄消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V2。722有機酸含量分析步驟用移液管吸取100ML試液至錐形瓶內(nèi),加入6滴百里酚藍(lán)指示劑,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液43滴定至顏色發(fā)生突變,記錄消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V3。另吸取100ML萃取劑用同樣2GB/T86572014的方法做空白試驗,記錄消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V4。73B法自動電位滴定法731儀器準(zhǔn)備在滴定開始之前檢查和排空滴定管路中的氣泡,按表1設(shè)置自動電位滴定儀的參數(shù),按規(guī)定的分析步驟進(jìn)行滴定即可得到類似圖A1的試液滴定曲線和類似圖A4的空白滴定曲線。實驗人員也可以根據(jù)自己的經(jīng)驗設(shè)置自動電位滴定儀的參數(shù)進(jìn)行滴定,得到類似圖A1的試液滴定曲線和圖A4的空白滴定曲線。表1自動電位滴定儀的主要參數(shù)設(shè)置參數(shù)設(shè)定值滴定模式動態(tài)PH模式加液管規(guī)格5ML攪拌速度使液面出現(xiàn)明顯的漩渦,但不造成液體飛濺信號漂移控制50MV最小加液等待時間0S最大加液等待時間25S最小加液體積001ML最大加液體積關(guān)閉滴定終止條件加液體積4ML732試液分析步驟用移液管56吸取100ML試液于燒杯511中,用移液管57加入2ML鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液42。向燒杯中放一磁力攪拌子,置于自動電位滴定儀的測定臺上,將電極插入盛有試液的燒杯中,開啟攪拌,攪拌2MIN后將滴定頭插入試液中,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。733空白分析步驟用移液管吸取100ML萃取劑于燒杯中,用移液管57加入2ML鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液42,用與分析試液時完全相同的滴定方法進(jìn)行滴定。734確定滴定等當(dāng)點按照附錄A,對732和733得到的滴定曲線進(jìn)行評估,確定滴定等當(dāng)點,并記錄等當(dāng)點處氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,其中試液滴定曲線的等當(dāng)點EP1和EP2分別對應(yīng)V5和V6,空白滴定曲線的等當(dāng)點EP1和EP2分別對應(yīng)V7和V8。8結(jié)果計算81皂含量計算皂含量WS以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示,A法測定的皂含量按式1計算,B法測定的皂含量按式2計算3GB/T86572014WS025V1V2C1KSM1WS025V7V5C2KSM2式中V1A法滴定試液時消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLV2A法滴定空白時消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLV5B法滴定試液時,等當(dāng)點EP1對應(yīng)的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLV7B法滴定空白時,等當(dāng)點EP1對應(yīng)的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLC1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度,單位為摩爾每升MOL/LC2氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度,單位為摩爾每升MOL/LM試樣質(zhì)量,單位為克G。KS值從下列數(shù)值中選用或由橡膠樣品的生產(chǎn)廠家提供306,當(dāng)皂為硬脂酸鈉時368,當(dāng)皂為松香酸鈉時337,當(dāng)皂為5050的硬脂酸鈉與松香酸鈉的混合物時322,當(dāng)皂為硬脂酸鉀時384,當(dāng)皂為松香酸鉀時353,當(dāng)皂為5050的硬脂酸鉀與松香酸鉀的混合物時345,當(dāng)皂為5050的硬脂酸鈉與松香酸鉀或硬脂酸鉀與松香酸鈉的混合物時。當(dāng)皂含量低于005時,計算結(jié)果有可能出現(xiàn)負(fù)值,此時應(yīng)將結(jié)果記為0。所得結(jié)果保留至小數(shù)點后兩位。注由于橡膠中的皂不是單一的化學(xué)物質(zhì),因此,用指定的KS值計算僅能得到皂含量的近似值。松香測試試驗參見附錄B。82有機酸含量計算有機酸含量WO以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示,A法測定的有機酸含量按式3計算,B法測定的有機酸含量按式4計算WO025V3V4C2KOM3WO025V6V8C2KOM4式中V3A法滴定試液時消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLV4A法滴定空白時消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLV6B法滴定試液時,等當(dāng)點EP2對應(yīng)的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLV8B法滴定空白時,等當(dāng)點EP2對應(yīng)的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLC2氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度,單位為摩爾每升MOL/LM試樣質(zhì)量,單位為克G。KO值從下列數(shù)值中選用或由橡膠樣品的生產(chǎn)廠家提供284,當(dāng)酸為硬脂酸時346,當(dāng)酸為松香酸時315,當(dāng)酸為5050的硬脂酸與松香酸混合物時。所得結(jié)果保留至小數(shù)點后兩位。4GB/T86572014注由于橡膠中的有機酸不是單一的化學(xué)物質(zhì),因此,用指定的KO值計算僅能得到有機酸含量的近似值。松香測試試驗參見附錄B。9允許差91A法皂含量在0055時,平行測定的兩個結(jié)果之差值不大于003有機酸含量在300800時,平行測定的兩個結(jié)果之差值不大于015。92B法皂含量在0055時,平行測定的兩個結(jié)果之差值不大于004有機酸含量在300800時,平行測定的兩個結(jié)果之差值不大于025。10試驗報告試驗報告應(yīng)包括以下內(nèi)容A本標(biāo)準(zhǔn)的編號B關(guān)于樣品的詳細(xì)說明C分析過程使用的方法A法或B法D試驗結(jié)果和單位的表示注明KS,KO值E在試驗過程中觀察到的任何異?，F(xiàn)象F本標(biāo)準(zhǔn)或引用標(biāo)準(zhǔn)中未包括的任何自選操作G試驗日期。5GB/T86572014附錄A規(guī)范性附錄滴定曲線評估調(diào)出試驗數(shù)據(jù)文件,打開儀器的曲線評估功能。典型的試液滴定曲線見圖A1,用平行切線法確定試液滴定曲線的等當(dāng)點EP1圖A2和EP2圖A3。典型的空白滴定曲線見圖A4,用平行切線法確定空白滴定曲線的等當(dāng)點EP1圖A5和EP2圖A6。圖A1典型的試液滴定曲線圖A2試液滴定曲線的等當(dāng)點EP1示意圖圖A3試液滴定曲線的等當(dāng)點EP2示意圖圖A4典型的空白滴定曲線圖A5空白滴定曲線的等當(dāng)點EP1示意圖圖A6空白滴定曲線的等當(dāng)點EP2示意圖6GB/T86572014附錄B資料性附錄松香測試試驗B1試劑B11醋酸酐。B12硫酸溶液將65G硫酸20184G/ML與35G水小心混合均勻。B13高錳酸鉀溶液CKMNO400002MOL/L。B2分析步