GB∕T 8657-2014 苯乙烯-丁二烯生橡膠 皂和有機(jī)酸含量的測(cè)定

ICS8304010G34中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T86572014代替GB/T86572000苯乙烯丁二烯生橡膠皂和有機(jī)酸含量的測(cè)定STYRENEBUTADIENERUBBER,RAWDETERMINATIONOFSOAPANDORGANICACIDCONTENTISO77812008,MOD20140708發(fā)布20141201實(shí)施中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布前言本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T112009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T86572000苯乙烯丁二烯生膠皂和有機(jī)酸含量的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T86572000的技術(shù)差異如下修改了標(biāo)準(zhǔn)名稱增加了警告修改了范圍見(jiàn)第1章刪除了采用固定PH值判定滴定終點(diǎn)的方法及相關(guān)內(nèi)容見(jiàn)2000年版的第3章、第4章、第5章、73、第8章和92增加了采用電位突躍判定滴定終點(diǎn)的方法及相關(guān)內(nèi)容見(jiàn)第3章、第5章、73、第8章、92和附錄A增加附錄B資料性附錄“松香測(cè)試試驗(yàn)”。本標(biāo)準(zhǔn)使用重新起草法修改采用ISO77812008苯乙烯丁二烯生膠皂和有機(jī)酸含量的測(cè)定英文版。本標(biāo)準(zhǔn)與ISO77812008的技術(shù)差異如下關(guān)于規(guī)范性引用文件,本標(biāo)準(zhǔn)做了具有技術(shù)性差異的調(diào)整,以適應(yīng)我國(guó)的技術(shù)條件,調(diào)整的情況集中反映在第2章“規(guī)范性引用文件”中,具體調(diào)整如下用等同采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的GB/T15340代替了ISO1795刪除了ISO385刪除了ISO648刪除了ISO1042刪除了ISO4799增加了GB/T601。刪除了使用索式萃取器制備試液的方法。刪除了采用固定PH值判定滴定終點(diǎn)的方法及相關(guān)內(nèi)容。增加了采用電位突躍判定滴定終點(diǎn)的方法及相關(guān)內(nèi)容見(jiàn)第3章、第5章、73、第8章和規(guī)范性附錄A。增加了允許差見(jiàn)第9章。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油化工集團(tuán)公司提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)橡膠與橡膠制品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)合成橡膠分技術(shù)委員會(huì)SAC/TC35/SC6歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位中國(guó)石油天然氣股份有限公司石油化工研究院、申華化學(xué)工業(yè)有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人耿占杰、范國(guó)寧、翟月勤、吳毅、薛慧峰、姚曉暉、王芳、李曉銀、李叔萍、魏玉麗、王學(xué)麗、笪敏峰。本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次發(fā)布情況為GB/T86571988、GB/T86571992、GB/T86572000。GB/T86572014苯乙烯丁二烯生橡膠皂和有機(jī)酸含量的測(cè)定警告使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)熟悉正規(guī)實(shí)驗(yàn)室操作規(guī)程。本標(biāo)準(zhǔn)無(wú)意涉及因使用本標(biāo)準(zhǔn)可能出現(xiàn)的所有安全問(wèn)題。制定相應(yīng)的安全和健康制度并確保符合國(guó)家法規(guī)是使用者的責(zé)任。本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的某些分析方法可能會(huì)涉及使用物質(zhì)或生成物質(zhì)或產(chǎn)生廢物,這些可能造成當(dāng)?shù)氐沫h(huán)境危害。在試驗(yàn)之后應(yīng)參考適當(dāng)?shù)陌踩僮魑募M(jìn)行處理。1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定苯乙烯丁二烯生橡膠中皂和有機(jī)酸含量的兩種方法A法為指示劑法,B法為自動(dòng)電位滴定法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于乳液聚合型苯乙烯丁二烯生橡膠。對(duì)于使用芳烴填充油和或?qū)Ρ蕉奉惙览蟿┑谋揭蚁┒《┥鹉z,宜采用B法。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本包括所有的修改單適用于本文件。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T15340天然、合成生膠取樣及其制樣方法GB/T153402008,ISO17952000,IDT3方法概要將樣品制備成條狀,用溶劑萃取出橡膠中的皂和有機(jī)酸,然后通過(guò)酸堿滴定測(cè)定皂和有機(jī)酸含量。A法采用指示劑法,用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定以測(cè)定皂含量,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定以測(cè)定有機(jī)酸含量。B法采用電位滴定法,通過(guò)電位突躍點(diǎn)判定滴定等當(dāng)點(diǎn)。采用返滴定方法,加過(guò)量酸用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定以測(cè)定皂和有機(jī)酸含量。4試劑除非另有說(shuō)明,在分析中僅使用確認(rèn)為分析純及以上純度的試劑和蒸餾水或相當(dāng)純度的水。41萃取劑411乙醇甲苯共沸液ETA將7份體積的無(wú)水乙醇與3份體積的甲苯混合。412乙醇甲苯水混合液將95ML的ETA411與5ML的蒸餾水混合。42鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液CHCL005MOL/L,按GB/T601配制。43氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液CNAOH01MOL/L,按GB/T601配制。44百里酚藍(lán)指示劑將006G的百里酚藍(lán)溶于645ML的002MOL/L氫氧化鈉溶液由43稀釋得到中,并用蒸餾水稀釋至50ML。1GB/T865720145儀器51天平精度為1MG。52加熱器恒溫水浴、沙浴或電加熱套。53廣口錐形瓶400ML500ML。54回流冷凝器球形或蛇形冷凝器。55容量瓶250ML。56移液管100ML。57移液管2ML。58錐形瓶250ML。59滴定管1ML。510滴定管25ML。511燒杯150ML。512自動(dòng)電位滴定儀帶有非水電極,具有磁力攪拌功能、動(dòng)態(tài)PH滴定模式、計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)和曲線評(píng)估功能。6試樣制備按GB/T15340規(guī)定的方法制備試樣,并剪成長(zhǎng)不超過(guò)10MM,寬不超過(guò)5MM的細(xì)條。稱取約2G試樣,精確至1MG。7分析步驟71試液的制備將一張圓形濾紙放入廣口錐形瓶53底部,并加入100ML萃取劑41。注一般使用乙醇甲苯共沸液411,對(duì)礬凝聚的橡膠,用乙醇甲苯水混合液412。將制備好的試樣逐一放入廣口錐形瓶?jī)?nèi),每次加入后旋轉(zhuǎn)廣口錐形瓶,使萃取劑完全浸潤(rùn)試樣,減少粘連。將回流冷凝器54裝在廣口錐形瓶上,用加熱器52加熱。在回流條件下,緩慢煮沸1H后,將萃取液轉(zhuǎn)移至容量瓶55內(nèi)。重新加入100ML萃取劑,再緩慢煮沸1H,將此萃取液也轉(zhuǎn)移至容量瓶55內(nèi)。分別用10ML萃取劑洗滌試樣3次,洗滌液均轉(zhuǎn)移至容量瓶中。待冷卻至室溫后,用萃取劑定容至250ML,混勻待用。72A法指示劑法721皂含量分析步驟用移液管56吸取100ML試液至錐形瓶58內(nèi),加入6滴百里酚藍(lán)指示劑44,用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液42滴定至顏色發(fā)生突變,記錄消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V1。另吸取100ML萃取劑用同樣的方法做空白試驗(yàn),記錄消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V2。722有機(jī)酸含量分析步驟用移液管吸取100ML試液至錐形瓶?jī)?nèi),加入6滴百里酚藍(lán)指示劑,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液43滴定至顏色發(fā)生突變,記錄消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V3。另吸取100ML萃取劑用同樣2GB/T86572014的方法做空白試驗(yàn),記錄消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V4。73B法自動(dòng)電位滴定法731儀器準(zhǔn)備在滴定開(kāi)始之前檢查和排空滴定管路中的氣泡,按表1設(shè)置自動(dòng)電位滴定儀的參數(shù),按規(guī)定的分析步驟進(jìn)行滴定即可得到類似圖A1的試液滴定曲線和類似圖A4的空白滴定曲線。實(shí)驗(yàn)人員也可以根據(jù)自己的經(jīng)驗(yàn)設(shè)置自動(dòng)電位滴定儀的參數(shù)進(jìn)行滴定,得到類似圖A1的試液滴定曲線和圖A4的空白滴定曲線。表1自動(dòng)電位滴定儀的主要參數(shù)設(shè)置參數(shù)設(shè)定值滴定模式動(dòng)態(tài)PH模式加液管規(guī)格5ML攪拌速度使液面出現(xiàn)明顯的漩渦,但不造成液體飛濺信號(hào)漂移控制50MV最小加液等待時(shí)間0S最大加液等待時(shí)間25S最小加液體積001ML最大加液體積關(guān)閉滴定終止條件加液體積4ML732試液分析步驟用移液管56吸取100ML試液于燒杯511中,用移液管57加入2ML鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液42。向燒杯中放一磁力攪拌子,置于自動(dòng)電位滴定儀的測(cè)定臺(tái)上,將電極插入盛有試液的燒杯中,開(kāi)啟攪拌,攪拌2MIN后將滴定頭插入試液中,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。733空白分析步驟用移液管吸取100ML萃取劑于燒杯中,用移液管57加入2ML鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液42,用與分析試液時(shí)完全相同的滴定方法進(jìn)行滴定。734確定滴定等當(dāng)點(diǎn)按照附錄A,對(duì)732和733得到的滴定曲線進(jìn)行評(píng)估,確定滴定等當(dāng)點(diǎn),并記錄等當(dāng)點(diǎn)處氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,其中試液滴定曲線的等當(dāng)點(diǎn)EP1和EP2分別對(duì)應(yīng)V5和V6,空白滴定曲線的等當(dāng)點(diǎn)EP1和EP2分別對(duì)應(yīng)V7和V8。8結(jié)果計(jì)算81皂含量計(jì)算皂含量WS以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示,A法測(cè)定的皂含量按式1計(jì)算,B法測(cè)定的皂含量按式2計(jì)算3GB/T86572014WS025V1V2C1KSM1WS025V7V5C2KSM2式中V1A法滴定試液時(shí)消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLV2A法滴定空白時(shí)消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLV5B法滴定試液時(shí),等當(dāng)點(diǎn)EP1對(duì)應(yīng)的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLV7B法滴定空白時(shí),等當(dāng)點(diǎn)EP1對(duì)應(yīng)的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLC1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度,單位為摩爾每升MOL/LC2氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度,單位為摩爾每升MOL/LM試樣質(zhì)量,單位為克G。KS值從下列數(shù)值中選用或由橡膠樣品的生產(chǎn)廠家提供306,當(dāng)皂為硬脂酸鈉時(shí)368,當(dāng)皂為松香酸鈉時(shí)337,當(dāng)皂為5050的硬脂酸鈉與松香酸鈉的混合物時(shí)322,當(dāng)皂為硬脂酸鉀時(shí)384,當(dāng)皂為松香酸鉀時(shí)353,當(dāng)皂為5050的硬脂酸鉀與松香酸鉀的混合物時(shí)345,當(dāng)皂為5050的硬脂酸鈉與松香酸鉀或硬脂酸鉀與松香酸鈉的混合物時(shí)。當(dāng)皂含量低于005時(shí),計(jì)算結(jié)果有可能出現(xiàn)負(fù)值,此時(shí)應(yīng)將結(jié)果記為0。所得結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。注由于橡膠中的皂不是單一的化學(xué)物質(zhì),因此,用指定的KS值計(jì)算僅能得到皂含量的近似值。松香測(cè)試試驗(yàn)參見(jiàn)附錄B。82有機(jī)酸含量計(jì)算有機(jī)酸含量WO以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示,A法測(cè)定的有機(jī)酸含量按式3計(jì)算,B法測(cè)定的有機(jī)酸含量按式4計(jì)算WO025V3V4C2KOM3WO025V6V8C2KOM4式中V3A法滴定試液時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLV4A法滴定空白時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLV6B法滴定試液時(shí),等當(dāng)點(diǎn)EP2對(duì)應(yīng)的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLV8B法滴定空白時(shí),等當(dāng)點(diǎn)EP2對(duì)應(yīng)的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,單位為毫升MLC2氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度,單位為摩爾每升MOL/LM試樣質(zhì)量,單位為克G。KO值從下列數(shù)值中選用或由橡膠樣品的生產(chǎn)廠家提供284,當(dāng)酸為硬脂酸時(shí)346,當(dāng)酸為松香酸時(shí)315,當(dāng)酸為5050的硬脂酸與松香酸混合物時(shí)。所得結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。4GB/T86572014注由于橡膠中的有機(jī)酸不是單一的化學(xué)物質(zhì),因此,用指定的KO值計(jì)算僅能得到有機(jī)酸含量的近似值。松香測(cè)試試驗(yàn)參見(jiàn)附錄B。9允許差91A法皂含量在0055時(shí),平行測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果之差值不大于003有機(jī)酸含量在300800時(shí),平行測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果之差值不大于015。92B法皂含量在0055時(shí),平行測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果之差值不大于004有機(jī)酸含量在300800時(shí),平行測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果之差值不大于025。10試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括以下內(nèi)容A本標(biāo)準(zhǔn)的編號(hào)B關(guān)于樣品的詳細(xì)說(shuō)明C分析過(guò)程使用的方法A法或B法D試驗(yàn)結(jié)果和單位的表示注明KS,KO值E在試驗(yàn)過(guò)程中觀察到的任何異?，F(xiàn)象F本標(biāo)準(zhǔn)或引用標(biāo)準(zhǔn)中未包括的任何自選操作G試驗(yàn)日期。5GB/T86572014附錄A規(guī)范性附錄滴定曲線評(píng)估調(diào)出試驗(yàn)數(shù)據(jù)文件,打開(kāi)儀器的曲線評(píng)估功能。典型的試液滴定曲線見(jiàn)圖A1,用平行切線法確定試液滴定曲線的等當(dāng)點(diǎn)EP1圖A2和EP2圖A3。典型的空白滴定曲線見(jiàn)圖A4,用平行切線法確定空白滴定曲線的等當(dāng)點(diǎn)EP1圖A5和EP2圖A6。圖A1典型的試液滴定曲線圖A2試液滴定曲線的等當(dāng)點(diǎn)EP1示意圖圖A3試液滴定曲線的等當(dāng)點(diǎn)EP2示意圖圖A4典型的空白滴定曲線圖A5空白滴定曲線的等當(dāng)點(diǎn)EP1示意圖圖A6空白滴定曲線的等當(dāng)點(diǎn)EP2示意圖6GB/T86572014附錄B資料性附錄松香測(cè)試試驗(yàn)B1試劑B11醋酸酐。B12硫酸溶液將65G硫酸20184G/ML與35G水小心混合均勻。B13高錳酸鉀溶液CKMNO400002MOL/L。B2分析步