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1試述聚合物的溶解特點(diǎn)。解答:聚合物溶解過(guò)程比較慢。要經(jīng)過(guò)溶脹和溶解兩個(gè)階段。分子量小的溶解度大,分子量大的溶解度小。非晶聚合物比結(jié)晶聚合物溶解容易。,2什么是溶度參數(shù)?如何測(cè)定聚合物的溶度參數(shù)?為什么非極性聚合物能溶解在與其溶度參數(shù)相近的溶劑中?解答:溶度參數(shù)定義為內(nèi)聚能密度的平方根。溶度參數(shù)可以用稀溶液粘度法和平衡溶脹法測(cè)定。因?yàn)镠ildebrand公式成立的條件是溶解過(guò)程沒(méi)有焓的變化,極性聚合物溶解會(huì)放出大量的熱,所以,只適合非極性聚合物。,什么是溶解?什么是溶脹?試從分子運(yùn)動(dòng)的觀點(diǎn)說(shuō)明線型高分子和交聯(lián)高分子溶脹的最終狀態(tài)的區(qū)別?解答:溶解是指高分子鏈與溶劑形成均相溶液。溶脹是溶劑進(jìn)入高分子鏈間,使高分子體積膨脹。線型高分子溶脹的最終狀態(tài)是被溶解,交聯(lián)高分子最終只能被溶脹。因?yàn)榻宦?lián)高分子鏈之間形成了化學(xué)交聯(lián)鍵,限制了分子鏈向溶劑擴(kuò)散。,Huggins參數(shù)的物理意義是什么?它與高分子溶液的溶劑性質(zhì)和溫度有什么關(guān)系?解答:Huggins參數(shù)反映了高分子與溶劑混合時(shí)作用能的變化。小于1/2,為良溶劑,等于1/2,為溶劑,大于1/2,為劣溶劑。,6試由高分子溶液的混合自由能導(dǎo)出其中溶劑的化學(xué)位變化,并說(shuō)明在什么條件下高分子溶液中溶劑的化學(xué)位等于理想溶液中溶劑的化學(xué)位變化。解答:在溫度等于時(shí),或=1/2的時(shí)候。,什么是溫度?有哪些實(shí)驗(yàn)方法可以測(cè)定溫度?解答:聚合物的過(guò)量化學(xué)位時(shí)的溫度叫做溫度。溫度可以用膜滲透壓法測(cè)定。,什么是擴(kuò)張因子(或溶脹因子),擴(kuò)張因子與高分子的哪些結(jié)構(gòu)參數(shù)有關(guān)?如何測(cè)定?解答:溶液中的聚合物,由于高分子鏈被溶劑化而舒展,其舒展程度可由高分子在溫度T時(shí)的根均方末端距或跟均方旋轉(zhuǎn)半徑與條件下的根均方末端距或根均方旋轉(zhuǎn)半徑的比來(lái)表征。與分子量,熵參數(shù)有關(guān)。,9在25C時(shí)將摩爾的聚甲級(jí)丙烯酸甲酯(Mn=,=1.20g/cm3)溶于150g氯仿(=1.49g/cm3)中,試計(jì)算混合熵S,混合熱Hm和混合自由能Gm。已知:0.377。解答:PMMA:,氯仿:,10測(cè)定數(shù)均分子量和重均分子量分別有哪些主要方法?它們測(cè)量的分子量范圍通常是多少?解答:測(cè)定數(shù)均分子量的方法有:端基分析法:上限為3104(2104)沸點(diǎn)升高和冰點(diǎn)下降法:上限可達(dá)3104蒸汽壓(氣相)滲透法:上限為3104,下限可到40;膜滲透壓法:測(cè)定范圍為1041.5106測(cè)定重均分子量的主要方法有:光散射法:測(cè)定范圍為104107GPC可同時(shí)測(cè)得數(shù)均和重均分子量。,13用凝膠滲透色譜法測(cè)定聚合物分子量為什么要用標(biāo)樣進(jìn)行標(biāo)定?若進(jìn)行普適標(biāo)定,需知道標(biāo)樣和試樣的哪些參數(shù)?答:用凝膠滲透色譜法測(cè)定聚合物分子量依據(jù)的原理是:其中A、B為常數(shù),其值與溶質(zhì)、溶劑、溫度、載體及儀器結(jié)構(gòu)有關(guān),因此,在測(cè)定分子量之前,必須用已知分子量的標(biāo)樣進(jìn)

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