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甲基丙烯酸甲酯應(yīng)用（一）2009-12-22 16:10:51 作者：admin 來源： 瀏覽次數(shù)：0 網(wǎng)友評論 0 條 2.5.1PVC改性劑PVC沖擊強度較低并難以加工，在使用中遇到一些實際困難，從而，必須加入一些改性劑，以提高其強度和改進(jìn)其加工性能。目前所使用的改性劑有ACR（丙烯酸酯共聚樹脂）、. 2.5.1 PVC改性劑 PVC沖擊強度較低并難以加工，在使用中遇到一些實際困難，從而，必須加入一些改性劑，以提高其強度和改進(jìn)其加工性能。目前所使用的改性劑有ACR（丙烯酸酯共聚樹脂）、MBS（MMA/Bd/St共聚物）、EVA、ABS、CPE等。聚氯乙烯（PVC）改性劑一般分為部分相溶型和粒子分散型兩種，EVA、CPE等屬于前者，而MBS、ACR等屬于后者。部分相溶型改性劑對加工條件依賴性較大，因與PVC部分相溶，改變了PVC原有的性能，其剛性、拉伸強度和耐熱性均有所降低，并且與PVC折射率很難接近，不易制造透明PVC制品；而粒子分散型改性劑加入PVC中，可降低PVC的熔融流動指數(shù)，且可改善加工性能，提高沖擊強度，而且不降低PVC原有的剛性，拉伸強度，耐熱性，仍能保持其折射率，能夠生產(chǎn)PVC透明或半透明的制品。 PVC樹脂是通用塑料中的一大品種，僅次于PE，名列第二位。我國PVC總生產(chǎn)能力，于1995年已達(dá)1595kt/a，表觀消費量為1704.2kt/a，至2000年產(chǎn)能將超過2000kt/a。國內(nèi)PVC消費結(jié)構(gòu)為：軟制品、硬制品，從1988年的10：1至1997年的3：1。與國外軟制品：硬制品=3：7相比，恰好相反。從而，我國PVC硬制品具有極大的潛在市場，隨之而來的MBS、ACR等PVC改性劑，同時也會具有廣泛的應(yīng)用市場。 2.5.1.1 MBS改性劑 MBS樹脂系甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丁二烯（Bd）和苯乙烯（St）三元接枝共聚物。目前世界MBS樹脂生產(chǎn)能力已達(dá)350kt/a，其商品牌號有：日本鐘淵化學(xué)公司Kane Ace B22、B28；日本吳羽化學(xué)BTA717、730、731；日本三菱人造絲公司Metable c.p.w型；美國Rohm & Haas公司Paraloid KM608.KH611。 （1）制備工藝 MBS的生產(chǎn)方法有多種，其中以乳液接枝聚合法為主，其生產(chǎn)工藝流程如圖2-7所示。 首先按生產(chǎn)配方比例將丁二烯（Bd）和苯乙烯（St）以及助劑加入丁苯聚合釜，制成丁苯膠乳，而后進(jìn)入接枝聚合釜，先加入苯乙烯，進(jìn)行第一次接枝聚合反應(yīng)，然后加入MMA進(jìn)行第二次接枝聚合反應(yīng)，接枝后膠乳進(jìn)入凝聚釜，進(jìn)行凝聚和熟化，所制得的MBS凝聚液放入貯槽待用，而后將MBS凝聚液用泵打入1#離心分離機，經(jīng)離心脫水后，進(jìn)入打漿罐中洗滌，再入2#離心分離機，經(jīng)離心脫水后得到MBS濕料，含水量40%左右，再經(jīng)干燥、篩選、最終得產(chǎn)品MBS樹脂。 MBS樹脂生產(chǎn)配方：丁苯膠乳42份；苯乙烯28份，MMA30份，在水中接枝聚合反應(yīng)。 （2）MBS性能 MBS樹脂為白色粉末，粒徑以0.2m為宜，無臭，表觀密度0.290.45g/cm3，真密度1.091.11g/cm3。折射率1.520，溶解度參數(shù)19.119.3（J/cm3），沖擊強度（20）12.7422.54kJ/cm2，（-25）3.535.30kJ/m2。MBS樹脂耐無機堿、酸；不耐酮、芳烴、脂肪烴和氯代烴等溶劑。 鑒于MBS與PVC折射率相近（PVC：1.5201.550；MBS：1.520）是用于改性PVC的樹脂，制取透明薄膜和片材的優(yōu)異材料，透光率可達(dá)78%80%；又由于MBS與PVC的溶解度參數(shù)相近PVC：19.5（J/cm3）；MBS：19.119.3（J/cm3），兩者相容性較好，成為均勻連續(xù)相，而其中的橡膠粒子則分散于PVC中，這些分散粒子因受沖擊而變形，在分散粒子與PVC的界面形成細(xì)微的裂紋，來吸收和分散沖擊能，防止整個成型品受破壞。MBS在PVC中的添加量影響著其抗沖擊強弱，一般隨MBS添加量增多，PVC抗沖擊強度增大，當(dāng)加至大于10%后，PVC抗沖擊性能提高的幅度就不顯著了。如在23下，加8%MBS，抗沖擊強度為18.62kJ/m2；加10%時，抗沖擊強度高達(dá)137.2kJ/m2；而當(dāng)加至12%時，抗沖擊強度僅增至143kJ/m2，故而，通常MBS添加量為10%左右。另外沖擊強度與透明性互相制約，一般情況下，透明性提高而沖擊強度下降。從試驗得知：當(dāng)MBS添加量在8%10%范圍內(nèi)，對透明性影響不大，其透射率均在80%左右。PVC中加入MBS后性能如表2-17所示。表2-17 PVC加入MBS后性能性 能單 位MBS（Metablen）未加入C-201C-202C-223懸臂梁式?jīng)_擊強度kJ/cm227.432.353.92.80全光線透過率%8079-83霧 度%10.311.4-8.0拉伸強度MPa47.647.146.157.9斷裂拉伸度%160150125140熱變形溫度64646465脆化溫度-35-35-40-15洛氏硬度 R級-111111111117密 度g/cm31.351.351.351.40 注：1.Metablen是日本三菱人造絲公司（MRC）PVC改性劑的商品名，其中C-201、C-202、C-223為MBS的具體編號。 2.表2-17中的數(shù)據(jù)系指PVC中添加10%MBS后的測定數(shù)據(jù)。 （3）MBS樹脂應(yīng)用 MBS樹脂為粉末型改性劑，可與PVC進(jìn)行干式混合，其混合物可用于吹塑、壓延、擠出、注塑、模塑等各種成型加工?？蓧貉佑操|(zhì)透明板材，可用擠出機擠出透明或不透明板材，可生產(chǎn)硬質(zhì)透明或不透明管材以及硬質(zhì)透明吹塑瓶等。MBS樹脂若直接作為塑料使用，還可用于蓄電池、煤礦礦燈、輕工制品以及電子、儀表等零部件。 2.5.1.2 ACR改性劑 ACR是丙烯酸酯類（Acrylics）的縮寫，也是丙烯酸酯類的高分子共聚物。其結(jié)構(gòu)式為，式中R、R為烷基。ACR一般分為抗沖擊型和加工型兩大類。早在20世紀(jì)30年代Rohm & Haas公司就潛心研究并于1955年公布了丙烯酸酯類共聚物，商品名為Acryloid，即是ACR。世界上生產(chǎn)ACR改性劑的主要公司有美國的Rohm & Haas公司和日本的三菱人造絲公司及日本的鐘淵、吳羽等公司。 （1）ACR生產(chǎn)工藝與配方 ACR生方法分懸浮聚合和乳液聚合兩種，一般采用乳液聚合方法。加工型ACR生產(chǎn)工藝：首先將MMA、BA、St等進(jìn)行配料，而后在聚合釜中進(jìn)行乳液聚合，所得無規(guī)共聚物進(jìn)行噴霧干燥，再經(jīng)篩分即得最終產(chǎn)品。其配方為：MMA70100份（質(zhì)量）；BA1032份；St515份，助劑適量?？箾_型ACR生產(chǎn)工藝：首先選取二甲基丙烯酸乙二醇酯或鄰苯二甲酸二烯丙基酯交聯(lián)劑使丙烯酸丁酯（BA）進(jìn)行交聯(lián)聚合為交聯(lián)聚丙烯酸丁酯（PBA），交聯(lián)劑的加入量為BA的0.5%1.5%。然后加入MMA進(jìn)行接枝共聚（乳液聚合）形成殼層聚合物，從而形成了以PBA為核，MMA的聚合物為殼的核殼結(jié)構(gòu)型彈性體。而后進(jìn)行噴霧干燥、篩分即得產(chǎn)品。其典型配方（Wt）為：MMA45%；BA10%；EA3%；St15%交聯(lián)劑為BA的0.5%1.5%。 （2）ACR性能 ACR是一種易流動的白色粉末，假密度0.250.5g/cm3，真密度1.051.20g/cm3，粒度0.10.4m，揮發(fā)分1%。 抗沖型ACR與PVC共混時，ACR的MMA聚合物殼層與PVC相容、ACR的交聯(lián)PBA核形成橡膠分散相，分散于PVC連續(xù)相基體中，而分散相的彈性越高吸收能量越大，使PVC具有柔韌性能，能承受外界的沖擊作用。若受到外界沖擊作用時，PVC產(chǎn)生微小裂紋，而波及ACR的彈性粒子（PBA），使其壓縮變形，能量被消耗吸收，阻止了裂紋的繼續(xù)擴展，從而提高了PVC的抗沖擊性能。加入ACR抗沖型改性劑后的PVC的性能如表2-18所示。 當(dāng)加工型ACR加入到PVC中時，能加快樹脂塑化過程中的凝膠速度，這主要是因為加工型ACR與PVC混合后，在一定溫度和壓力作用下，可發(fā)生相互纏結(jié)而增大彈性之故。使PVC充分凝膠而發(fā)揮樹脂本身的固有力學(xué)性能，這樣既可提高樹脂的流動性又能改善制品的質(zhì)量。ACR與PVC混合時，可在捏合機、密煉機、擠出機里進(jìn)行，捏合溫度一般要高于加工改性劑的玻璃化溫度Tg，捏合溫度可取110120，密煉溫度以170180為宜。ACR除提高PVC的沖擊性能，促進(jìn)PVC塑化，使其宜于加工外，還賦予優(yōu)異的耐候性，使其具抗老化性能。表2-18 加入抗沖型改性劑ACR后的PVC的性能抗沖型ACR加入量/質(zhì)量份屈服強度/MPa沖擊強度/（kJ/m2）缺口，23缺口，0046.94.5-343.36.24.6641.536.25.2840.237.08.61040.153.012.4 （3）ACR的應(yīng)用 ACR改性劑適用于需要良好耐候性的不透明PVC制品中，如壁板、門窗異型材、百葉窗、雨水槽、管和管件以及注塑件等。 2.5.2 丙烯酸酯類涂料 在丙烯酸酯類涂料中，一般使用丙烯酸酯類（MA、EA、BA等）和甲基丙烯酸酯類（MAA、MMA、BMA、EMA等）。聚丙烯酸酯類為軟樹脂，而聚甲基丙烯酸酯類為硬樹脂，例如，DMMA在涂料中起著提高聚合度，增加硬度，提高耐候性，添加光澤的作用。在涂料中按原材料品種計，每類涂料消耗定額如表2-19所示。表2-19 丙烯酸酯類興頭中甲基丙烯酸酯類消耗定額/（kg/t）涂料種類MAAMMAEMABMA丙烯酸樹脂清漆6020-210丙烯酸樹脂磁漆20-8020丙烯酸樹脂乳膠漆21- 2.5.2.1 建筑用丙烯酸乳膠涂料 目前用于建筑上的丙烯酸樹脂乳膠涂料品種主要有苯/丙類（苯乙烯與丙烯酸酯類共聚物），醋/丙或乙/丙（醋酸乙烯與丙烯酸酯類共聚物），氯/醋/丙三元共聚類（氯乙烯、醋酸乙烯和丙烯三元共聚物），純丙類（丙烯酸酯均聚物類和醋酸乙烯均聚物類）。除醋酸乙烯乳膠涂料之外，其他全部屬于丙烯酸乳膠涂料。 丙烯酸乳膠添料生產(chǎn)工藝與配方 乳液型丙烯酸聚合物生產(chǎn)工藝過程如下： 首先將來自各種單體貯罐的單體分別打入計量罐里，混合后的單體混合液打入滴加罐中，然后加入部分聚合引發(fā)劑于滴加罐中并使其充分溶解均勻。在帶有夾套的聚合釜中，加入無離子水、乳化劑和分散劑，加熱升溫至80，此時按一定速度向聚合釜中滴加混合單體，進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)，滴加時間約3h，控制溫度保持穩(wěn)定，在回流溫度下保持2.5h，控制固體分，若達(dá)到要求即可出料，而后聚合乳液經(jīng)振動篩過濾，再用氣動隔膜泵將過濾后的乳液打入成品調(diào)節(jié)罐中，按涂料的要求加入必要的助劑，并調(diào)節(jié)體系pH值，即可用于涂料使用。一般合成乳液型丙烯酸樹脂典型配方如表2-20和表2-21所示的苯/丙乳液樹脂和醋/丙乳液樹脂。表2-20 苯/丙乳液樹脂典型配方原 材 料規(guī) 格組成/%（Wt）丙烯酸丁酯（BA）99%15.6甲基丙烯酸甲酯（MMA）95%11.0丙烯酸（AA）99%2.0苯乙烯（St）98%11.1磷酸酯50%1.0乳化劑OP-1050%0.2過硫酸銨分析純0.2硫酸氫鈉分析純0.04無離子水58.86 OP-10：辛基酚聚氧乙烯（10）醚，乳化劑。表2-21 醋/丙（乙/丙）乳液樹脂典型配方原 材 料規(guī) 格組成/%（Wt）BA99%9.90MMA95%9.90AA99%0.23醋酸乙烯98%20.00乳化劑OP-1050%0.64過硫酸銨分析純0.16碳酸氫銨分析純0.06順丁烯二酸酐分析純0.04無水硫酸銨分析純0.05氨水分析純1.00脫離子水-58.02 建筑乳膠涂料典型配方如表2-22所示。表2-22 乳膠建筑涂料典型配方組 分有光涂料/%（Wt）外用平光涂料/%（Wt）內(nèi)用平光涂料/%（Wt）乳液62.070.020.033.04.910.0顏填料15.020.039.045.045.048.0分散劑0.751.000.400.450.150.20增稠劑0.300.400.200.300.140.30消泡劑0.10.20.050.080.020.03成膜助劑1.02.00.701.200.250.50流平劑2.03.01.502.500.501.00防霉劑0.200.400.050.100.250.30防銹劑0.150.250.070.10-潤濕劑0.020.060.080.100.050.06脫離子水2.018.018.038.040.049.0P:B（1：2）（1：1.5）（2.5：1）（4：1）（9：1）（20：1）PVC/%91445607590 P：B為顏基比。 PVC為顏料體積含量。 2.5.2.2 丙烯酸酯類汽車表面涂料 丙烯酸酯類閃光汽車用磁漆用于小轎車表面涂料。首先合成共聚樹脂溶液：將甲基丙烯酸丁酯（BMA）、甲基丙烯酸-羥丙酯（HPMA）、甲基丙烯酸（MAA）、苯乙烯（St）諸單體按配方比例分別加入至聚合釜，同時加入過氧化氫異丙苯（cumene hydroperoxide）聚合引發(fā)劑，在130141溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng)，最終得到共聚樹脂溶液。具體配方：BMA3454（Wt）；HPMA 1142(Wt)；MAA 18（Wt）；St 2751（Wt）；過氧化氫異丙苯147（Wt）。而后，將鋁粉、酞菁藍(lán)、甲苯和共聚樹脂溶液制成色漿。然后將40%固體分的共聚樹脂溶液與含有鋁粉的色漿按一定比例充分混合，制備成淺藍(lán)色閃（銀）光的小轎車用磁漆。 2.5.2.3 丙烯酸酯類粉末涂料 以丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類經(jīng)共聚制得的共聚樹脂可制備成粉末涂料。其配方如表2-23所示。表2-23 丙烯酸酯類粉末涂料配方原料組分配方-（質(zhì)量分）配方-（質(zhì)量分）甲基丙烯酸甲酯（MMA）3515甲基丙烯酸丁酯（BMA）-50甲基丙烯酸-羥乙酯（HEMA）10-甲基丙烯酸縮水甘油酯（GMA）-25丙烯酸乙酯（EA）5-丙烯酸丁酯（BA）4010丙烯酸（AA）10-特十二烷基硫醇-1過氧化苯甲酰（BPO）12異丙醇50-甲醇10- 生產(chǎn)工藝：配方-，首先將MMA、BA、HEMA、EA、AA加入至聚合釜里，同時加入引發(fā)劑BPO和異丙醇、甲醇，加熱升溫至80，在該溫度下，聚合反應(yīng)6小時，制得共聚樹脂粘稠液體，勻后將該溶液投入水中，即析出共聚物，經(jīng)水洗、干燥及高速淀粉發(fā)碎機粉碎至20100目，所得粉末涂料，可采用沸騰床浸漬涂覆于被涂物表面。配方-，將MMA、BMA、GMA、BA、特十二烷基硫醇、BPO進(jìn)行混合，采用本體聚合方法，在110下，聚合3h，得到的共聚樹脂再與顏料、十二烯酸等混合，粉碎至定細(xì)度，即成丙烯酸酯類的粉末涂料。用靜電噴涂機涂裝被涂部件，然后在200下烘烤20min，即可得到耐候性、耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性良好的漆膜。 2.5.2.4 聚甲基丙烯酸酯磁漆 該種磁漆成膜物質(zhì)主要采用聚甲基丙烯酸甲酯樹脂。其制備如下： 以MMA單體，在光或熱的作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)，控制符合涂料使用的聚合度。用制備好的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂與顏料、溶劑等制成磁漆，基本配方為：PMMA樹脂150（質(zhì)量份）；TiO2100（質(zhì)量份）；乙酸乙醚二醇175（質(zhì)量份）；重質(zhì)苯175（質(zhì)量份）；二甲苯180（質(zhì)量份）。以PMMA樹脂制成的油漆漆膜堅硬，耐候性和耐化學(xué)藥品性均很強，不失光，不泛黃，與一般溶劑都能融合，常用于耐熱漆、發(fā)光漆、耐油耐溶劑漆、耐酸漆、絕緣漆等，可供刷涂、自干較慢，應(yīng)在120下烘烤2030min。 2.5.3 丙烯酸酯樹脂膠粘劑 丙烯酸酯樹脂膠粘劑系指以丙烯酸酯類為單組分或主要組分的膠粘劑，分熱塑型和熱固型兩類。又可分為溶劑型丙烯酸酯樹脂膠粘劑、反應(yīng)型丙烯酸樹脂膠粘劑、氰基丙烯酸酯膠粘劑、厭氧密封膠粘劑和第二代丙烯酸酯膠粘劑等若干品種。 2.5.3.1 溶劑型丙烯酸酯樹脂膠粘劑 溶劑型丙烯酸酯樹脂膠粘劑一般主要指聚甲基丙烯酸甲酯粘稠溶液。該種膠粘劑也稱為聚甲基丙烯酸甲酯膠粘劑。其品種、配方、性能及應(yīng)用如表2-24所示。表2-24 聚甲酯丙烯酸甲酯膠粘劑配方、性能應(yīng)用（質(zhì)量份）項目372#有機玻璃膠101#有機玻璃膠PMMA膠4-M 型牙釉質(zhì)膠粘劑1號2號3號配方372#PMMA模塑料525101#丙烯酸樹脂1030MMA10089.4（乙）99.4（乙）99（乙）/75（丙）PMMA溶液99（甲）89（甲）99（甲）4-甲基丙烯酸氧乙基偏苯三酸酐10（乙）10（甲）10（乙）N,N-二甲基對甲苯胺0.6（乙）0.6（乙）25（丙）鄰苯二甲酸二丁酯12BPO1（甲）1（甲）1（甲）AIBN0.1二氯甲烷55755070四氯乙烷2020固化條件在0.10.3MPa壓力和室溫下，固化12h在0.10.3MPa壓力和20下，固化12h在0.10.2MPa壓力和80100下固化2h室溫固化1h；在37下，再固化24h室溫固化1h；在37下再固化24h室溫固化1h；在37下再固化24h性能剪切強度5MPa剪切強度6MPa剪切強度6MPa剪切強度5.55MPa剪切強度4.86MPa剪切強度6.09MPa應(yīng)用有機玻璃制品粘接有機玻璃制品粘接金屬材料或有機玻璃的粘接牙釉質(zhì)與有機玻璃的粘接牙材質(zhì)與有機玻璃的粘接牙釉質(zhì)與有機玻璃的粘接 注：4-M型牙釉質(zhì)膠粘劑1號、2號、3號：甲：乙均為2：1或5：3；而3號丙為甲乙用量總和的1%。 2.5.3.2 反應(yīng)型丙烯酸酯樹脂膠粘劑 反應(yīng)型丙烯酸酯樹脂膠粘劑所使用的樹脂主要指甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸的二元共聚物。其具體制備方法如下：先將90gMMA、10gMAA加入三口瓶中，再加入0.1gAIBN引發(fā)劑，待溶解后進(jìn)行過濾，然后加入裝有12g鄰苯二甲酸二丁酯的三角燒瓶中，混合均勻后，用PVC薄膜封口，并在9294水浴下?lián)u蕩均勻，進(jìn)行共聚反應(yīng)，聚合完成之后再用冷水冷至室溫，即可作膠粘劑使用。 （1）1#丙烯酸酯樹脂膠粘劑 組成及配比（質(zhì)量份）：MMA90；MAA10；PMMA模塑料25；二乙基苯胺0.1；過氧化甲乙酮0.1；環(huán)烷酸鈷（6%）0.05。其固化條件：在0.10.2MPa壓力和20下固化24h。其性能及用途：粘接有機玻璃，其剪切強度8MPa；粘接鋁合金20MPa；粘接PC12MPa。 （2）3#丙烯酸酯樹脂膠粘劑 組成及配比（質(zhì)量份）：MMA80；MAA10；AA5；PMMA模塑料30；二乙基苯胺0.1；過氧化甲乙酮0.1；環(huán)烷酸鈷（6%）0.05。固化條件：在0.10.2MPa和20溫度下固化24h。性能及用途：粘接有機玻璃，剪切強度為8MPa，粘接鋁合金，剪切強度20MPa，粘接PC15MPa。主要用于有機玻璃和金屬材料之間的粘接。（3）7#丙烯酸酯膠粘劑 組成及配比（質(zhì)量份）：甲：MMA100；HEMA80；MAA10；丁腈橡膠40；過氧化氫異丙苯2。乙：活化劑2；乙醇50。固化條件：將甲、乙分別涂在兩個試片上，30s后進(jìn)行粘接，粘接物放置24h。性能及用途：用此膠粘接金屬，剪切強度為15.8MPa，主要用于油面金屬的粘接。 （4）9#丙烯酸酯膠粘劑 組成及配比（質(zhì)量份）：甲：MMA85；MAA15；二甲基丙烯酸乙二醇酯2；乙：氯磺化聚乙烯；丙：甲加入乙中，使之溶解，取出50g，在攪拌下加入過氧化氫異丙苯引發(fā)劑1.5g；丁：N,N-二甲基苯胺。配制及固化：丙為一組分，丁為另一組分。粘接后固化30min，其剪切強度可達(dá)14.35MPa。 主要用于金屬和非金屬材料的粘接。 2.5.3.3 MMA改性鞋用膠粘劑 氯丁膠粘劑曾以其固化速度快，粘接力強和使用簡便等特點在制鞋工業(yè)中獲得了廣泛使用。隨著人們生活條件的改善和制鞋工藝技術(shù)的進(jìn)步，制鞋所采用的材料早已從單一的天然材料轉(zhuǎn)向合成材料，例如，PVC的人造革、聚氨酯的合成革、尼龍等作鞋的面料，而EVA、SBS等作底料。常用的單液型或雙組分氯丁膠粘劑已無法滿足制鞋工藝發(fā)展的需要。根據(jù)市場需求，研制出CR/MMA（氯丁橡膠/甲基丙烯酸甲酯）二元接枝共聚膠粘劑，能滿足一般PVC人造革與橡膠的粘結(jié)要求；但對橡塑兩性材料如EVA、SBS制的鞋底就不產(chǎn)生粘合效果，從而，又研制了在CR/MMA二元接枝膠中引入SBS嵌段，制成了主鏈為CR/SBS，支鏈為MMA的CR/MMA/SBS三元接枝共聚膠粘劑；但對軟PVC粘接強度不夠意思，加之酯類增塑劑的作用使粘接強度下降，因此，又開發(fā)出了以SBS為主鏈，MMA和AN接枝改性共聚膠粘劑MMA+AN-g-SBS，簡稱MAS。 （1）CR/MMA二元接枝共聚膠粘劑 工藝過程與配方：首先在反應(yīng)釜內(nèi)加入A-90氯丁橡膠（CR）和甲苯，開啟高速攪拌器進(jìn)行攪拌，溫度升至60，待CR完全溶解后加入MMA，并加熱升溫至80100，攪拌速度調(diào)至每分鐘50100轉(zhuǎn)，爾后加入BPO引發(fā)劑，開始接枝共聚，反應(yīng)時間為38h，達(dá)到所需粘度后，加入對苯二酚（HQ）阻聚劑，終止共聚反應(yīng)，溫度降至室溫以下，在冷卻過程中加入萜烯酚醛樹脂并用甲苯或甲乙酮溶劑調(diào)節(jié)粘度至3.5Pas，產(chǎn)品使用時，將35份異氰酸酯混入膠粘劑中，這樣可把CR的韌性和粘附性與MMA的剛性很好地結(jié)合起來了，成為一種實用有效的膠粘劑。其配方如下：CR100（質(zhì)量份）；MMA50100（質(zhì)量份）；BPO0.10.3（質(zhì)量份）；甲苯600700（質(zhì)量份）；HQ1.01.5（質(zhì)量份）；萜烯酚醛020份（質(zhì)量份）；異氰酸酯（使用時加入）34（質(zhì)量份）。CR/MMA膠粘劑粘合性能：PVC人造革，與改性PE發(fā)泡塑料粘接，剝離強度2.94kN/m，耐屈撓性能30000次；與硫化橡膠、橡膠仿皮底、PU發(fā)泡塑料粘接，剝離強度3.92kN/m，耐屈撓性30000次；與硫化橡膠、橡膠仿皮底、PU發(fā)泡塑料粘接，剝離強度3.92kN/m，耐屈撓性30000次。皮革與改性PE發(fā)泡塑料粘接，剝離強度2.94kN/m，耐屈撓性30000次。 （2）CR/MMA/SBS三元接枝共聚膠粘劑 工藝過程與配方：將混煉后的A-90 CR與SBS（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物）稱量后加入反應(yīng)釜中，同時加入一定量的甲苯，在攪拌下加熱溶解，溫度控制在60左右，時間23h，溶解完全后加入MMA樹脂，繼續(xù)升溫至80，然后分批添加BPO引發(fā)劑，接枝聚合開始，不時取樣，測定其聚合度，待達(dá)到要求粘 度后，加入HQ阻聚劑終止聚合，并盡快降至室溫，冷卻后適量加入增粘的萜烯樹脂和甲苯，調(diào)節(jié)粘度，即為成品。其配方如下：CR:MMA:SBS=100:100:20；BPO為CR的1%1.2%，HQ為CR的1.2%1.5%，萜烯樹脂為CR的20%。 （3）MMA/AN/SBS三元接枝共聚膠粘劑 工藝過程與配方：首先將SBS和混合溶劑（甲苯+汽油+醋酸乙酯）加入至反應(yīng)釜中，在攪拌下進(jìn)行溶解，溶解完全后，加入MMA和AN及BPO引發(fā)劑，有攪拌下，于7080下接枝共聚反應(yīng)36h，待達(dá)到粘度時加入HQ阻聚劑終止聚合，爾后冷卻至室溫，加入萜烯樹脂增粘，并加入混合溶劑調(diào)節(jié)粘度，加入一定量穩(wěn)定劑，使用時加入MAS膠粘劑的4%6%的異氰酸酯。MAS膠粘劑的SBS接枝共聚混合物配比：MMA和AN兩單體用量為SBS30%，BPO為SBS的2%。MAS膠粘劑配方：SBS接枝共聚混合物2030（質(zhì)量份）；萜烯樹脂1015（質(zhì)量份）；穩(wěn)定劑0.20.5（質(zhì)量份）；混合溶劑6070（質(zhì)量份）。使用時加入異氰酸酯（常用JQ-1膠液），加和量為MAS的4%6%為宜。MAS膠粘劑粘接性能如表2-25所示。表2-25 MAS膠粘劑接性能被粘接材料剝離強度/（kN/m）被粘接材料剝離強度/（kN/m）帆皮/人造革3.60橡膠/橡膠4.52皮革/軟PVC底4.32SBS底/皮革5.83SBS/人造革4.34皮革/橡塑底4.50橡膠/合成革3.20皮革/高PS底4.05人革面/人革面3.58皮革/鋁箔2.71橡膠/皮革5.42有機玻璃/鋁箔3.14 人造革、PVC用JQ-1膠打底；SBS、帆布、合成革未做任何處理；其余材料均用砂紙打粗。 人造革、合成革大變形或扯斷。 MAS膠粘劑主要用于軟PVC的粘接，也用于其他多種材料的粘接。 2.5.3.4 第二代丙烯酸酯膠 丙烯酸酯膠粘劑出現(xiàn)于50年代，由于固化速度慢，性能平平，發(fā)展緩慢；70年代中期發(fā)展了第二代丙烯酸酯膠（second generation acrylics，SGA）又稱為丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑。SGA是以（甲基）現(xiàn)酸酯的自由基聚合基礎(chǔ)的雙組分膠粘劑。它具有很多優(yōu)點：使用時不需要準(zhǔn)確計量及混合；二液可分別涂布，使用壽命不受限制；可進(jìn)行油面粘接；被粘接材料范圍寬廣，金屬和非金屬可自粘及互粘；施工簡便，節(jié)省能源；耐沖擊性、抗剝離性等性能優(yōu)良。而耐熱性和耐水性稍差。貯存期一般為6個月，且需避光避熱（最好低于25）。SGA分為底涂型和雙主劑型兩大類，底涂型分主劑及底劑兩個組分，主劑包含高分子彈性體、丙烯酸酯單體（低聚物）、氧化劑和穩(wěn)定劑等，