實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)的質(zhì)量控制.doc

實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)的質(zhì)量控制質(zhì)量控制分為：n 數(shù)據(jù)處理n 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制n 實(shí)驗(yàn)室外質(zhì)量控制質(zhì)量控制的作用：n 了解分析工作中所發(fā)生的變化和這些變化的發(fā)展趨勢(shì)；n 及時(shí)發(fā)現(xiàn)異常，查出產(chǎn)生誤差的原因；n 用統(tǒng)計(jì)分析的方法判斷分析結(jié)果的準(zhǔn)確性；誤差分為：n 系統(tǒng)誤差n 偶然（隨機(jī)）誤差n 過失誤差系統(tǒng)誤差特點(diǎn)：n 系統(tǒng)誤差的產(chǎn)生有一定的原因，至少在原則上是可知的，它們的值在相同的測(cè)定過程中是穩(wěn)定的，或者是遵循一定的規(guī)律而變化系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因：n 方法誤差-由于分析方法的不夠完善而引起的誤差；n 儀器誤差-由于儀器讀數(shù)不夠準(zhǔn)確所引起的誤差；n 試劑誤差-由于試劑不純引起的誤差；n 操作誤差-由于個(gè)人操作不夠準(zhǔn)確引起的誤差。避免或消除系統(tǒng)誤差的方法：n 選擇比較完善的分析方法，用標(biāo)準(zhǔn)方法或不同類型的方法進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)；n 利用標(biāo)準(zhǔn)加入法消除干擾；n 所用儀器經(jīng)過校正；n 采用空白實(shí)驗(yàn)減少誤差；n 制定和嚴(yán)格按照操作規(guī)程進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。偶然（隨機(jī)）誤差的特點(diǎn)：n 大小相等的正負(fù)誤差出現(xiàn)的機(jī)率相等；n 偶然誤差出現(xiàn)的機(jī)率與大小有關(guān)；小誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)多，大誤差出現(xiàn)的機(jī)率少。避免或消除偶然（隨機(jī)）誤差的方法：n 增加分析測(cè)定的次數(shù)。過失誤差：n 空氣的沾污n 容器的沾污和吸附n 試劑和蒸餾水的不純的影響n 試樣存儲(chǔ)中的損失避免和消除過失誤差的方法：n 在潔凈的環(huán)境中進(jìn)行檢驗(yàn)和分析；n 容器的預(yù)處理按照要求進(jìn)行；n 加入適當(dāng)?shù)脑噭┛朔?；n 選用高級(jí)別的試劑和純凈的蒸餾水；n 按照要求保存樣品。一、職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)數(shù)據(jù)處理：n 數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法；n 檢驗(yàn)方法的精密度和準(zhǔn)確度；n 檢驗(yàn)方法的靈敏度、檢出限和測(cè)定下限。（一）檢測(cè)有關(guān)的數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法：n 平均數(shù)n 標(biāo)準(zhǔn)差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差n 有效數(shù)字n 數(shù)據(jù)的取舍1.平均數(shù)n 算術(shù)均數(shù)-直接計(jì)算法和加權(quán)法n 幾何均數(shù)1.1算術(shù)均數(shù)(1)直接計(jì)算法：當(dāng)觀察值的個(gè)數(shù)不多時(shí)，例如，空氣檢測(cè)及實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制的資料，可以直接將各觀察值相加，除以觀察值的個(gè)數(shù)，算出均數(shù)。 c1c2c3cn c C n n 式中：C為均數(shù)， c為觀察值，n為觀察值的個(gè)數(shù)，c為各觀察值的總和。 (2)加權(quán)法工作場所空氣中毒物的濃度常隨職業(yè)活動(dòng)的不同時(shí)間而不同。在評(píng)價(jià)勞動(dòng)者在一個(gè)工作班中接觸的濃度時(shí)，常用時(shí)間加權(quán)平均濃度(TWA)，在這里時(shí)間起了“權(quán)數(shù)”的作用，它權(quán)衡了各濃度值由于接觸時(shí)間不同對(duì)均數(shù)的影響。 n 例：在某采樣點(diǎn)，測(cè)定記錄為89點(diǎn)，測(cè)得苯濃度為10 mg/m3 ，912點(diǎn)為50 mg/m3 ，1214點(diǎn)為30 mg/m3 ，1416點(diǎn)為20 mg/m3 。101503 302 202 260C 32.5 1 + 3 + 2 + 2 81.2幾何均數(shù)：n 有些觀察值彼此相差較大，或呈倍數(shù)關(guān)系，如工作場所空氣中毒物的濃度，因多種因素的影響，變化較大，習(xí)慣上用幾何均數(shù)表示其平均水平，更為合理。若用算術(shù)均數(shù)表示其平均水平時(shí)，受少數(shù)特大或特小值影響較大。 n 幾何均數(shù)就是幾個(gè)觀察值的乘積開幾次方所得的根，計(jì)算公式為：C（c1c2c3cn）1/n取對(duì)數(shù)：logClogc/n Clog-1(logc/n)n 例：在某采樣點(diǎn)，測(cè)得二氧化硫濃度分別為2、5、20、100 mg/m3 。a .算術(shù)均數(shù)： C（2520100）/432mg/m3 使均數(shù)偏在大值一邊，用算術(shù)均數(shù)反映這類資料的平均水平是不合適的。b.幾何均數(shù)： logC（log2log5log20log100）/41 C10mgm3 用幾何均數(shù)反映本例平均水平比較合適。 2.標(biāo)準(zhǔn)差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差：反映數(shù)值分散程度的指標(biāo)例:甲乙兩組數(shù)據(jù),甲組為98、99、100、101、102，乙組為80、90、100、110、120。兩組的算術(shù)均數(shù)都是100。但數(shù)據(jù)的分散程度不同，甲組比較集中，即變異較小，而乙組比較分散，即變異較大。所以對(duì)一組測(cè)量值的描述，除了說明其平均水平外，還要說明變異程度的大小。 n 標(biāo)準(zhǔn)差: S= (xi-x)2 N - 1n 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差(變異系數(shù)): S RSD= x 100%3.有效數(shù)字：n 記錄測(cè)定數(shù)據(jù)時(shí)，只保留一位可以數(shù)字；n 在運(yùn)算中棄去多余的數(shù)字時(shí)，根據(jù)“四舍六入五留雙”原則，決定進(jìn)位或棄去；n “0”可以是也可以不是有效數(shù)字；n 相加減時(shí)，有效數(shù)字決定于小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的一個(gè)數(shù)；n 相乘除時(shí)，有效數(shù)字決定于有效數(shù)字最少的一個(gè)數(shù)。n pH，pM， lgK等對(duì)數(shù)數(shù)值，有效數(shù)字的位數(shù)僅取決于小數(shù)部分的位數(shù)；n 表示準(zhǔn)確度和精密度時(shí)，在大多數(shù)情況下，只取小數(shù)點(diǎn)后一位有效數(shù)字，最多取小數(shù)點(diǎn)后兩位有效數(shù)字。 應(yīng)用：(1).根據(jù)稱量確定有效數(shù)字的位數(shù)；千分之一- 0.001g萬分之一-0.0001g十萬分之一 -0.00001g(2).根據(jù)定容體積確定有效數(shù)字；容量瓶容積盛入體積傾出體積 25ml0.03ml0.05ml 50ml0.05ml0.10ml 100ml0.08ml0.15ml 200ml0.10ml0.20ml(3).根據(jù)移液器確定有效數(shù)字移液管容積允許誤差限度 2ml0.006ml 5ml0.01ml 10ml0.02ml(4).根據(jù)采樣體積確定有效數(shù)字（a）低流量：20ml500ml（b）大流量：500ml-2000ml4.數(shù)據(jù)的取舍： n “4d”準(zhǔn)則n Q檢驗(yàn)法n Dixon檢驗(yàn)法n T檢驗(yàn)法Q檢驗(yàn)法：將一組分析數(shù)據(jù)由小到大依次排列，求出極端值與鄰近一個(gè)數(shù)值之間的偏差，再用全距去除，所得的商稱為Q值，若此值等于或大于表中的Q0.95值，則該極端值可有95的置信度應(yīng)予舍棄。表:310次測(cè)定的置信因數(shù) 測(cè)定次數(shù)345678910Q0.950.940.760.640.560.510.470.440.41例：某標(biāo)準(zhǔn)溶液的4次標(biāo)定值分別為0.1014、0.1012、0.1025和0.1016mol/L。其中0.1025與其它數(shù)差距較大 用Q檢驗(yàn)法： 0.1025 0.1016 Q 0.70 0.1025 0.1012 查表得4次測(cè)定的Q0.950.76，Q值 Q0.95，因此0.1025不能舍棄。 二、檢測(cè)方法的準(zhǔn)確度和精密度（一）準(zhǔn)確度 是表示測(cè)得的值和樣品的真值符合的程度，是指測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值間的誤差，即測(cè)定值和真實(shí)值之比，用百分率表示。 準(zhǔn)確度主要是由方法的系統(tǒng)誤差所決定，也包含隨機(jī)誤差。 測(cè)定值和真值之間愈符合表示測(cè)定愈準(zhǔn)確，即準(zhǔn)確度越高。 方法的準(zhǔn)確度應(yīng)包括采樣和檢測(cè)的全過程，但在工作場所空氣檢測(cè)中，空氣采樣的準(zhǔn)確度難以確定，故在一般情況下，檢測(cè)方法的準(zhǔn)確度僅指分析過程（包括樣品處理和測(cè)定）的準(zhǔn)確度。 常用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定法或加標(biāo)回收率測(cè)定法來評(píng)估準(zhǔn)確度。1.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定法 將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)當(dāng)作樣品進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)物給定值之間的誤差。 如果誤差是在標(biāo)準(zhǔn)物的允許限之內(nèi)，或測(cè)定結(jié)果作t檢驗(yàn)，沒有顯著性差異，或相對(duì)誤差小于10，則表明該檢測(cè)方法是準(zhǔn)確的、可靠的。 2.加標(biāo)回收率測(cè)定法 將已知量的待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)加至樣品中，同時(shí)測(cè)定樣品和加標(biāo)樣品，然后計(jì)算回收率。 K回收率，；mj加標(biāo)樣品測(cè)得的待測(cè)物量；m o樣品測(cè)得的待測(cè)物量；m加入的待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)量。 加標(biāo)回收率測(cè)定法所用的樣品必須是均勻的； 加入待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)的量，至少應(yīng)該有低、中、高三個(gè)濃度. 加入量與樣品中待測(cè)物量相加，總量不能超過檢測(cè)方法的測(cè)定范圍。 按照有關(guān)規(guī)范的要求，每個(gè)濃度應(yīng)作6次，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差應(yīng)小于10，加標(biāo)回收率應(yīng)不小于90。 （二）精密度 是指一定條件下檢測(cè)方法對(duì)均勻樣品多次測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性，它不考慮所獲數(shù)據(jù)與真實(shí)值間的誤差大小，而只表示數(shù)值的離散程度。 精密度決定于偶然誤差。 精密度可用絕對(duì)值表示，即均值標(biāo)準(zhǔn)差表示，也可用相對(duì)值表示，即相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差（變異系數(shù)）表示。 是指一定條件下檢測(cè)方法對(duì)均勻樣品多次測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性，它不考慮所獲數(shù)據(jù)與真實(shí)值間的誤差大小，而只表示數(shù)值的離散程度。 精密度決定于偶然誤差。精密度可用絕對(duì)值表示，即均值標(biāo)準(zhǔn)差表示，也可用相對(duì)值表示，即相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差（變異系數(shù)）表示。 在方法測(cè)定范圍內(nèi)選擇高、中、低三個(gè)濃度，每種濃度分析23個(gè)樣品，在6天內(nèi)進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定，根據(jù)6次測(cè)定值計(jì)算每個(gè)濃度點(diǎn)的算術(shù)均數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差。 用三個(gè)濃度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差或三個(gè)濃度的平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差（又稱合并變異系數(shù)）表示方法的精密度。 按照檢測(cè)有關(guān)規(guī)范規(guī)定，檢測(cè)方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差應(yīng)小于10。 三、檢測(cè)方法的靈敏度、檢出限和測(cè)定下限（一）試劑空白值 試劑空白是由檢測(cè)操作中所用溶劑、試劑和儀器以及操作產(chǎn)生的測(cè)定值，它來自溶劑、試劑和儀器含有的微量或痕量待測(cè)物或干擾物，來自操作誤差。 試劑空白值的大小和變異直接影響檢測(cè)方法的檢出限、測(cè)定下限及測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度等。 （二）靈敏度 檢測(cè)方法的靈敏度是指標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，就是使待測(cè)物的濃度通過光信號(hào)、電信號(hào)等響應(yīng)值表現(xiàn)出來，而待測(cè)物單位濃度(或量)所對(duì)應(yīng)的響應(yīng)值即為靈敏度。 1.比色法和分光光度法靈敏度 比色法和分光光度法以標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸后的斜率表示方法靈敏度，斜率倒數(shù)表示計(jì)算因子。 2.原子吸收光譜法的靈敏度 以標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸后的斜率表示方法靈敏度； 另一種表示方法為特征濃度,即以能產(chǎn)生1吸收(相當(dāng)于0.0044吸光度單位)時(shí)溶液中待測(cè)物的濃度(gml)或含量(ng)。 可以從標(biāo)準(zhǔn)曲線上得到吸光度為0.1000時(shí)的待測(cè)物的濃度值c(gml)，然后用下式計(jì)算： 特征濃度 c 0.0044 / 0.100 c 0.044 3.離子選擇電極法的靈敏度 離子選擇電極法在能斯特線性范圍內(nèi)，待測(cè)物每變化10倍的濃度所引起電位差的值表示方法靈敏度。 在理論上靈敏度(2.303RT)ZiF，式中: R為氣體常數(shù)8.314J-1； T為絕對(duì)溫度(273+t)，K； Zi為被測(cè)離子的電荷數(shù)， F為法拉第常數(shù)，9.6485104Cmol。 對(duì)于1價(jià)離子在25時(shí)為59.16mV。實(shí)測(cè)時(shí)，在半對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙上，以待測(cè)物的各濃度作對(duì)數(shù)格的橫坐標(biāo)，測(cè)量電位值(mV)作縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 從標(biāo)準(zhǔn)曲線上得到每改變10倍濃度所對(duì)應(yīng)的電位差(mV)，即為離子選擇電極的靈敏度。 4.色譜法的靈敏度 色譜法和其他儀器方法以單位響應(yīng)值(mm或mm2；A或mV)所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物含量或濃度g或mgm3來表示。 （三）檢出限和測(cè)定下限： 檢測(cè)方法的檢出限是在給定的概率P95（顯著水準(zhǔn)為5）時(shí)，能夠定性區(qū)別于零的待測(cè)物的最低濃度或含量。 檢測(cè)方法的測(cè)定下限是在給定的概率P95（顯著水準(zhǔn)為5）時(shí)，能夠定量檢測(cè)待測(cè)物的最低濃度或含量。 1.比色法和分光光度法的檢出限和測(cè)定下限 在最佳測(cè)試條件下，以重復(fù)多次（至少6次）測(cè)定的試劑空白吸光度的3倍標(biāo)準(zhǔn)差，或吸光度0.02處所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物濃度或含量作為檢出限值，兩者中取其最大值。 以試劑空白吸光度的10倍標(biāo)準(zhǔn)差，或吸光度0.03處所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物濃度或含量作為測(cè)定下限值，兩者中取其最大值。 2.原子光譜法的檢出限和測(cè)定下限 在最佳測(cè)試條件下，以重復(fù)多次（至少10次）測(cè)定的約等于5倍預(yù)期測(cè)定下限濃度的含基待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度的3倍標(biāo)準(zhǔn)差，所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物濃度或含量作為檢出限值； 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度3標(biāo)準(zhǔn)差檢出限（g/ml） 標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)得的平均濃度 以10倍標(biāo)準(zhǔn)差所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物濃度或含量作為測(cè)定下限值。 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度10標(biāo)準(zhǔn)差測(cè)定下限（g/ml） 標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)得的平均濃度 若檢測(cè)結(jié)果低于測(cè)定下限，而高于檢出限時(shí)，可報(bào)告此值。 若低于檢出限時(shí)，則報(bào)告為“未檢出”，在作數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)時(shí)，以1/2檢出限值參加統(tǒng)計(jì)。3.色譜法的檢出限和測(cè)定下限 色譜法（包括氣相色譜法和高效液相色譜法等）和其它儀器方法，在最佳測(cè)試條件下，以記錄儀2格或2倍噪聲所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物濃度或含量作為檢出限值； 以記錄儀5格或5倍噪聲所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物濃度或含量作為測(cè)定下限值。 四、定量方法 （一）標(biāo)準(zhǔn)曲線法 是用待測(cè)物的純品配制成一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列，用與樣品測(cè)定的相同條件進(jìn)行測(cè)定，然后，以待測(cè)物的濃度為橫坐標(biāo)，測(cè)得的相應(yīng)的響應(yīng)值（如吸光度、峰高、峰面積等）為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，樣品的濃度或量由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得。 1標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度范圍 是通過繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線確定的。 檢測(cè)方法的測(cè)定范圍是指標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性部分所對(duì)應(yīng)的上限值到下限值之間的區(qū)域。 在規(guī)定的采樣體積及分析條件下，標(biāo)準(zhǔn)曲線各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的濃度范圍應(yīng)盡可能包括待測(cè)物的0.52倍衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的容許濃度界限值。 通常以標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度范圍來估算方法的測(cè)定范圍。 測(cè)定范圍的下限值即為測(cè)定下限，測(cè)定范圍上限值為標(biāo)準(zhǔn)曲線直線的最高濃度點(diǎn)。 原子吸收光譜法的測(cè)定范圍上限值往往包括部分曲線。2標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度點(diǎn)數(shù) 光譜法的標(biāo)準(zhǔn)曲線一般不少于5個(gè)濃度點(diǎn)，其中包括一個(gè)試劑空白的零濃度點(diǎn)。 測(cè)定范圍的凈吸光度值(減零濃度點(diǎn))應(yīng)控制在0.030.7范圍內(nèi)。 色譜法，不少于3個(gè)濃度點(diǎn)，同時(shí)以零濃度點(diǎn)作試劑空白測(cè)定。 測(cè)定范圍的響應(yīng)值應(yīng)控制在滿量程的0.050.9。3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 對(duì)每個(gè)濃度點(diǎn)至少重復(fù)測(cè)定6次，各濃度點(diǎn)重復(fù)測(cè)定的平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差應(yīng)不大于7，上、下限濃度點(diǎn)控制在不大于10。 以待測(cè)物各濃度或含量為橫坐標(biāo)，和對(duì)應(yīng)各點(diǎn)的平均響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 4標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程 將標(biāo)準(zhǔn)曲線法中待測(cè)物濃度（x）和其相應(yīng)的測(cè)得值（y），用直線回歸法(最小平方法)計(jì)算出這兩個(gè)變量（x、y）間關(guān)系的回歸方程式，ybx+a，式中：b為常數(shù)，代表直線的斜率； a為常數(shù)，代表直線在y軸上的截距。 標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)是衡量兩個(gè)變量的線性關(guān)系程度，它既標(biāo)志著所繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線的好壞，又影響樣品測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。 色譜法、比色法和分光光度法，相關(guān)系數(shù)值通常要求達(dá)到0.999， 石墨爐原子吸收光譜法r 0.99。 注意事項(xiàng)： 標(biāo)準(zhǔn)曲線必須注明實(shí)驗(yàn)條件，當(dāng)實(shí)驗(yàn)條件發(fā)生改變后，必須重新制作。 標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率和截距常受溫度、試劑質(zhì)量和批號(hào)等實(shí)驗(yàn)條件的影響，原則上應(yīng)在測(cè)定樣品的同時(shí)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 標(biāo)準(zhǔn)曲線法用于樣品基體較簡單、對(duì)測(cè)定不產(chǎn)生干擾的情況。 若基體對(duì)測(cè)定有干擾，可以通過配制相同或相似基體的標(biāo)準(zhǔn)溶液加以校正的樣品測(cè)定。 加入基體改進(jìn)劑能將干擾消除的樣品測(cè)定，也可以使用標(biāo)準(zhǔn)曲線法。 樣品中加的基體改進(jìn)劑也要加入標(biāo)準(zhǔn)溶液中。 n 一般制備標(biāo)準(zhǔn)曲線是不經(jīng)過樣品處理步驟的，若樣品處理過程中，待測(cè)物會(huì)發(fā)生變化，n 影響測(cè)定，可以將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液同樣品一起處理，使標(biāo)準(zhǔn)和樣品有相同的變化，以便消除n 樣品處理過程中給測(cè)定帶來的影響，確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確。用這種方法制備的標(biāo)準(zhǔn)曲線又n 稱為工作曲線。 （二）單點(diǎn)校正法 是在標(biāo)準(zhǔn)曲線法的基礎(chǔ)上建立起來的定量方法。 在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍內(nèi)，待測(cè)物的濃度與測(cè)得的響應(yīng)值呈比例關(guān)系，因此，可使用單點(diǎn)校正法求出校正因子，再用校正因子來計(jì)算樣品中待測(cè)物的濃度。 在樣品測(cè)定的同時(shí)，分別測(cè)定試劑空白（或零空氣）和一個(gè)與樣品濃度相接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液（或標(biāo)準(zhǔn)氣體），至少測(cè)定3次，取其響應(yīng)值的平均值，按下式計(jì)算待測(cè)物的校正因子。 Co f A Ao 式中：f校正因子； Co標(biāo)準(zhǔn)溶液（或標(biāo)準(zhǔn)氣體）的濃度或含量； A標(biāo)準(zhǔn)溶液（或標(biāo)準(zhǔn)氣體）的平均響應(yīng)值； Ao試劑空白（或零空氣）的平均響應(yīng)值。 樣品中待測(cè)物濃度或含量由樣品的響應(yīng)值乘以校正因子而得。 Ci= Ai*f注意事項(xiàng)： 單點(diǎn)校正法的操作較簡單，省去了標(biāo)準(zhǔn)系列的制備。 要求操作正確，否則，測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度得不到保證。（三）標(biāo)準(zhǔn)加入法 標(biāo)準(zhǔn)加入法是將不同量的標(biāo)準(zhǔn)溶液加入到一定體積的樣品中，配成標(biāo)準(zhǔn)系列。C（g/ml） Cs 標(biāo)準(zhǔn)系列包括試劑空白、樣品和34個(gè)加標(biāo)樣品，在相同的條件下測(cè)定后，繪制如圖的標(biāo)準(zhǔn)曲線。 注意事項(xiàng)：1、使用的標(biāo)準(zhǔn)曲線必須通過原點(diǎn)，即不能有截距，回歸方程式y(tǒng)bx+a 中 a為零。因此，配制的標(biāo)準(zhǔn)系列中一定要有試劑空白，樣品及加標(biāo)樣品的響應(yīng)值減去試劑空白響應(yīng)值后，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后再將標(biāo)準(zhǔn)線向橫坐標(biāo)延長，讀取與橫坐標(biāo)相交點(diǎn)的濃度。2、樣品加標(biāo)準(zhǔn)溶液后的標(biāo)準(zhǔn)系列濃度應(yīng)在線性范圍內(nèi)；樣品基體對(duì)測(cè)定的干擾不能影響標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍。 內(nèi)標(biāo)法： 在測(cè)定條件易變時(shí)，采用此法。 內(nèi)標(biāo)物的特性要與待測(cè)物的特性相似，但不干擾測(cè)定。 注意事項(xiàng):五、檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制（一）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制的內(nèi)容 （二）評(píng)價(jià)檢測(cè)方法的精密度和準(zhǔn)確度的 方法 （三）質(zhì)量控制空白樣品的檢測(cè)與評(píng)價(jià) （一）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制的內(nèi)容1檢查檢測(cè)方法的精密度、準(zhǔn)確度和某些偏差的來源（1）測(cè)定空白的批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)差，計(jì)算出檢測(cè)方法的檢出限。（2）比較每個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)（氣或溶液，不包括空白）的批內(nèi)變異和批間變異，檢驗(yàn)變異的顯著性，以判斷檢測(cè)方法的精密度。（3）比較標(biāo)準(zhǔn)、樣品和加標(biāo)樣品（氣或溶液）的標(biāo)準(zhǔn)差，以便發(fā)現(xiàn)樣品中是否存在影響精密度的干擾物質(zhì)，并確定有無消除干擾的必要。（4）測(cè)定加標(biāo)樣品的回收率，以便發(fā)現(xiàn)樣品中是否存在不影響精密度，但能改變方法準(zhǔn)確度的因素。（5）將各標(biāo)準(zhǔn)（氣或溶液）的總標(biāo)準(zhǔn)差與檢出限濃度標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)差比較，以評(píng)價(jià)檢測(cè)方法的適用性和檢查操作人員掌握常規(guī)分析方法的情況。 2檢查本實(shí)驗(yàn)室配制的標(biāo)準(zhǔn)（氣或溶液）的可靠性 通過檢測(cè)上一級(jí)實(shí)驗(yàn)室統(tǒng)一分發(fā)的質(zhì)控樣品或考核標(biāo)準(zhǔn)，與本實(shí)驗(yàn)室配制的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較。 3建立控制圖 用此圖不斷地檢驗(yàn)檢測(cè)方法的精密度和準(zhǔn)確度，以便隨時(shí)改正因時(shí)間造成的變化。 （二）評(píng)價(jià)檢測(cè)方法的精密度和準(zhǔn)確度的方法 試劑空白、標(biāo)準(zhǔn)溶液、樣品溶液和加標(biāo)樣品四種溶液，每天分析一批，共做六批，每批按隨機(jī)順序，每個(gè)溶液同時(shí)取2份進(jìn)行分析。 注意事項(xiàng)： 標(biāo)準(zhǔn)溶液選0.9C濃度，C為檢測(cè)方法的測(cè)定范圍上限； 加標(biāo)樣品溶液中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)加入量的大小要超過分析誤差的限度，加標(biāo)后待測(cè)物的總量不能超過測(cè)定范圍了； 四種溶液的體積要相等。結(jié)果處理： 1.分析結(jié)果首先從每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)和樣品減去空白值， 2.加標(biāo)樣品測(cè)定值中減去樣品溶液的測(cè)定平均值，余數(shù)除以已知加入量，得到加標(biāo)回收率。 3.計(jì)算各溶液的標(biāo)準(zhǔn)差。 4.將標(biāo)準(zhǔn)差、加標(biāo)回收率的數(shù)據(jù)與方法的原始數(shù)據(jù)進(jìn)行比較或填入事先制備好的控制圖中，不合格的要采取措施加以改進(jìn)。 （三）質(zhì)量控制空白樣品的檢測(cè)與評(píng)價(jià) 為了確定被測(cè)樣品是否受到污染物的影響，確定污染物的性質(zhì)和量，指出污染物最可能的來源和進(jìn)入點(diǎn)，以保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確，在樣品采集和測(cè)定過程中要同時(shí)作質(zhì)量控制空白樣品的檢測(cè)。 常用的質(zhì)量控制空白樣品1樣品的空白對(duì)照方法: 在樣品采集的同時(shí)，除不采集工作場所的空氣樣品外，其余操作完全與樣品相同，包括采樣儀器設(shè)備，從實(shí)驗(yàn)室到現(xiàn)場和從現(xiàn)場到實(shí)驗(yàn)室的運(yùn)輸，樣品的保存、預(yù)處理和測(cè)定。 樣品空白對(duì)照的數(shù)目一般為樣品總數(shù)的十分之一，或每批樣品至少測(cè)定三份。控制范圍: 其測(cè)定結(jié)果提供了一個(gè)從采樣到測(cè)定全過程的質(zhì)量控制。情況說明: 測(cè)定結(jié)果小于或等于測(cè)定方法的檢出限，說明樣品在各個(gè)環(huán)節(jié)沒有受到污染，檢測(cè)結(jié)果是準(zhǔn)確的可靠的。 若大于檢出限，小于方法空白樣，則應(yīng)修正樣品測(cè)得值。 若大于方法空白值，甚至大于樣品值，這說明樣品被污染，檢測(cè)結(jié)果應(yīng)棄去。2方法空白樣品方法: 與樣品的空白對(duì)照相似，但不經(jīng)過采樣現(xiàn)場，在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)完成操作。每批樣品一般測(cè)定三個(gè)方法空白樣品?？刂品秶? 測(cè)定結(jié)果提供了實(shí)驗(yàn)室測(cè)定過程可能引入的污染。情況說明: 當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于試劑空白樣品，說明采樣介質(zhì)受到污染，應(yīng)更換采樣介質(zhì)。3試劑空白樣品方法: 對(duì)檢測(cè)方法所用的試劑（包括吸收液、解吸液、洗脫液、試劑溶液、有機(jī)溶劑等）進(jìn)行檢測(cè)，每批試劑應(yīng)作一次，每次至少三個(gè)樣品?？刂品秶? 測(cè)定過程中由實(shí)驗(yàn)室內(nèi)所用的試劑、器材等引入的污染。情況說明: 當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于方法空白樣品時(shí)，應(yīng)對(duì)試劑和器材進(jìn)行檢查，消除污染。4采樣設(shè)備空白樣品方法: 樣品由采樣容器的清洗液、吸附劑的解吸液或?yàn)V料的洗脫液等。每更換采樣設(shè)備時(shí)應(yīng)檢測(cè)一次。 控制范圍: 獲得采樣用的吸附劑、濾料等的待測(cè)物本底水平，檢查采樣設(shè)備清洗方法是否合適。情況說明: 當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于方法空白樣品值時(shí)，說明采樣設(shè)備有污染，應(yīng)清除。5儀器空白樣品方法: 是由沒有待測(cè)物的分析試劑如實(shí)驗(yàn)用水或有機(jī)溶劑等所組成；每批樣品應(yīng)檢測(cè)13個(gè)樣品。 控制范圍: 主要用于檢查具有“記憶”效應(yīng)特性、系統(tǒng)分析儀器，如發(fā)射光譜和色質(zhì)聯(lián)用等儀器。它通常其檢查結(jié)果提供儀器系統(tǒng)的“記憶”水平。結(jié)果說明: 當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于方法空白樣品時(shí)，應(yīng)清洗儀器系統(tǒng)，或減去“背景”水平。六、實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制是在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制的基礎(chǔ)上進(jìn)行的，是由上一級(jí)實(shí)驗(yàn)室對(duì)下級(jí)實(shí)驗(yàn)室提供質(zhì)控樣品或盲樣，檢測(cè)結(jié)果由分發(fā)質(zhì)控樣品或盲樣的實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行統(tǒng)計(jì)評(píng)價(jià)，以考核實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)質(zhì)量。 可以發(fā)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)室是否有效地進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制，也可以發(fā)現(xiàn)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)產(chǎn)生的誤差，或應(yīng)用低質(zhì)量蒸餾水、其他溶劑、試劑等產(chǎn)生的誤差。注意事項(xiàng): 為了評(píng)定檢驗(yàn)結(jié)果是否良好，在發(fā)放參比標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)可以采用控制圖。 其控制限一般均大于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制圖。這是因?yàn)椴煌瑢?shí)驗(yàn)室之間的變異，由于使用不同的儀器和玻璃器皿等的原因，總是大于一個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的變異的。實(shí)驗(yàn)室實(shí)際工作應(yīng)用:1.儀器設(shè)備: 量程、靈敏度和準(zhǔn)確度等性能應(yīng)滿足檢測(cè)的要求; 計(jì)量儀器要依法進(jìn)行定期檢定，標(biāo)有“準(zhǔn)用”標(biāo)志； 儀器設(shè)備必須處于正常的工作狀態(tài)。 玻璃容量器皿如容量瓶、吸量管、移液管等和微量注射器、移液器等，必需使用一級(jí)產(chǎn)品，其量值須經(jīng)過檢查和校正; 玻璃和塑料器皿的內(nèi)壁應(yīng)洗滌至無固體沉積物和不掛水珠。 用于檢測(cè)微量元素的器皿，應(yīng)用硝酸等溶液浸泡。 用于檢測(cè)微量有機(jī)物的器皿，應(yīng)用重鉻酸鉀洗液或萃取液、解吸液淋洗內(nèi)壁。 盡量使用國家批準(zhǔn)銷售的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液。 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，要用基準(zhǔn)物質(zhì)或分析純以上級(jí)別的試劑，其分析性能應(yīng)與待測(cè)物質(zhì)具有相同或相似。使用的溶劑應(yīng)與樣品溶液相同或相似。配制后，要朔源到國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 2.測(cè)定方法的選擇 要選用國家頒布的標(biāo)準(zhǔn)方法或統(tǒng)一的檢測(cè)方法。 無標(biāo)準(zhǔn)方法或統(tǒng)一方法時(shí)，可選用國內(nèi)外公認(rèn)的檢測(cè)方法，但應(yīng)經(jīng)過驗(yàn)證。要求此方法不受樣品中共存物的干擾，準(zhǔn)確度、精密度和檢出限能滿足檢測(cè)的要求，并將操作規(guī)范化。 需要研制新方法時(shí)，必需按“研究規(guī)范”和“采樣規(guī)范”中規(guī)定的要求進(jìn)行研究和驗(yàn)證，并將操作規(guī)范比。 3.樣品的預(yù)處理 在測(cè)定過程中