有機(jī)化學(xué)必考和選考復(fù)習(xí)建議附件2(羅觀訓(xùn)).doc

附件2有機(jī)選做題練習(xí)1、（10分）（1）下表為烯類化合物與溴發(fā)生加成反應(yīng)的相對(duì)速率（以乙烯為標(biāo)準(zhǔn)）。烯類化合物相對(duì)速率(CH3)2CCHCH3104CH3CHCH2203CH2CH2100CH2CHBr004據(jù)表中數(shù)據(jù)，總結(jié)烯類化合物加溴時(shí)，反應(yīng)速率與CC上取代基的種類、個(gè)數(shù)間的關(guān)系： ， ， 。（2）下列化合物與氯化氫加成時(shí)，取代基對(duì)速率的影響與上述規(guī)律類似，其中反應(yīng)速率最慢的是_（填代號(hào)）。A、(CH3)2CC(CH3) 2 B、CH3CHCH CH3C、CH2CH2 D、CH2CHCl2(10分)已知苯甲醛在一定條件下可以通過(guò)Perkin反應(yīng)生成肉桂酸(產(chǎn)率45%50%)，另一個(gè)產(chǎn)物A也呈酸性，反應(yīng)方程式如下：C6H5CHO(CH3CO)2OC6H5CH=CHCOOHA 苯甲醛 肉桂酸(1)Perkin反應(yīng)合成肉桂酸的反應(yīng)式中，反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比為1:1，產(chǎn)物A的名稱是：_。(2)一定條件下，肉桂酸與乙醇反應(yīng)生成香料肉桂酸乙酯，其反應(yīng)方程式為：_(不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)。(3)取代苯甲醛也能發(fā)生Perkin反應(yīng)，相應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)率如下：取代苯甲醛產(chǎn)率(%)1523330取代苯甲醛產(chǎn)率(%)71635282可見，取代基對(duì)Perkin反應(yīng)的影響有(寫出3條即可)：_(4)溴苯(C6H5Br)與丙烯酸乙酯(CH2=CHCOOC2H5)在氯化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，該反應(yīng)屬于Beck反應(yīng)，是芳香環(huán)上的一種取代反應(yīng)，其反應(yīng)方程式為_(不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)。(5)Beck反應(yīng)中，為了促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，通?？杉尤胍环N顯_(填字母)的物質(zhì)。(A)弱酸性 (B)弱堿性 (C)中性 (D)強(qiáng)酸性3(10分)醇氧化成醛的反應(yīng)是藥物、香料合成中的重要反應(yīng)之一。(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)而得，反應(yīng)方程式為： 。(2)醇在催化劑作用下氧化成醛的反應(yīng)是綠色化學(xué)的研究?jī)?nèi)容之一。某科研小組研究了鈀催化劑在氧氣氣氛中對(duì)一系列醇氧化成醛反應(yīng)的催化效果，反應(yīng)條件為：K2CO3、363 K、甲苯(溶劑)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：分析表中數(shù)據(jù)，得到鈀催化劑催化效果的主要結(jié)論是 (寫出2條)。 ， ，(3)用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反應(yīng)，其他條件相同，產(chǎn)率達(dá)到95時(shí)的反應(yīng)時(shí)間為7.0小時(shí)。請(qǐng)寫出用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行反應(yīng)的優(yōu)缺點(diǎn)： 。(4)苯甲醛易被氧化。寫出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應(yīng)方程式 (標(biāo)出具體反應(yīng)條件)。(5)在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應(yīng)生成縮醛來(lái)保護(hù)醛基，此類反應(yīng)在酸催化下進(jìn)行。例如： 在以上醛基保護(hù)反應(yīng)中要保證反應(yīng)的順利進(jìn)行，可采取的措施有 (寫出2條)。 已知具有五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構(gòu)的縮醛比較穩(wěn)定。寫出用乙二醇(HOCH2CH2OH)保護(hù)苯甲醛中醛基的反應(yīng)方程式 。4（10分）一氯乙酸（ClCH2COOH）是無(wú)色晶體，可溶于水，其水溶液顯酸性，是重要的有機(jī)反應(yīng)中間體，可進(jìn)行多種反應(yīng)。（1）一定條件下，一氯乙酸與苯可直接合成苯乙酸，其反應(yīng)方程式是:_ （不要求標(biāo)出反應(yīng)條件）。（2）工業(yè)上將一氯乙酸、2丙醇與濃硫酸混合加熱制備一氯乙酸異丙酯，一氯乙酸異丙酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_ ；反應(yīng)過(guò)程中，可能產(chǎn)生的有機(jī)副產(chǎn)物有異丙醚(CH3)2CHOCH(CH3)2和_（填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）。（3）pKa常用于表示物質(zhì)的酸性強(qiáng)弱，pKa的數(shù)值越小，該物質(zhì)的酸性越強(qiáng)。已知鹵素原子對(duì)飽和脂肪酸的酸性影響具有相似性。25時(shí)一些鹵代飽和脂肪酸的pKa數(shù)值如下： 鹵代酸F3CCOOHCl3CCOOHF2CHCOOHFCH2COOHClCH3CH2CHCOOHpKa0.230.651.242.662.85鹵代酸ClCH2COOHBrCH2COOHICH2COOHClCH3CHCH2COOHClCH2CH2CH2COOHpKa2.862.903.184.064.52可見，25時(shí)鹵素原子對(duì)鹵代飽和脂肪酸的酸性影響有（寫出2條即可）：_；_；根據(jù)上述數(shù)據(jù)和規(guī)律判斷， Cl2CHCOOH的pKa的數(shù)值范圍為_。5.已知羰基化合物與飽和NaHSO3溶液可以發(fā)生以下反應(yīng)：（1）羰基化合物與飽和NaHSO3溶液的反應(yīng)速率如下：羰基化合物CH3CHOCH3COCH3C2H5COCH3CH3CH2CH2COCH3產(chǎn)率（1小時(shí)）88.756.236.423.4羰基化合物(CH3)2CHCOCH3(CH3)3CCOCH3C2H5COC2H5C6H5COCH3產(chǎn)率（1小時(shí)）12.35.621可見,取代基對(duì)羰基化合物與飽和NaHSO3溶液的反應(yīng)的影響有(寫出2條即可) 。 。（2）利用以上可逆反應(yīng)可以分離醛和酮的混合物，請(qǐng)寫出能使醛與反應(yīng)生成的沉淀重新溶解的試劑的化學(xué)式 （寫出2種，屬于不同類別的物質(zhì)）。（3）檢驗(yàn)甲基酮（RCOCH3）通常用到下列2步反應(yīng)生成難溶于水的氯仿。 寫出第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式 。 寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。（4）苯甲醛在濃堿作用下反應(yīng)生成苯甲酸鹽和苯甲醇，此反應(yīng)的類型是 。6（1）鹵代烴在NaOH醇溶液、或乙醇鈉的醇溶液發(fā)生以下反應(yīng)（并附有關(guān)數(shù)據(jù)）：Br()CH3CHCH3C2H5OH/ C2H5ONa55CH3CH=CH2 + (CH3)2CHOC2H5+HBr 占79% 占21%X()CH3CH2CHCH3C2H5OH/ C2H5ONa55CH3CH=CHCH3+ CH3CH2CH=CH2+HX不同鹵素原子時(shí)，主要產(chǎn)物的比例 X為Cl 65% 35% X為Br 75% 25% X為I 80% 20%（1）根據(jù)上面兩個(gè)反應(yīng)的條件及其數(shù)據(jù)，請(qǐng)寫出你認(rèn)為最具概括性的兩條結(jié)論： 。 。（2）由丙烯經(jīng)下列反應(yīng)可制得化工原料H及F、G兩種高分子化合物（它們都是常用的塑料），其合成線路如下：主要產(chǎn)物HFCH3CH=CH2聚合Br2ACDNaOH/H2OBO2/Ag氧化H2/Ni聚合E OCHCnCH3O(G)CH3CH2OH/C2H5ONa 55請(qǐng)完成下列填空：寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：聚合物F是 ，產(chǎn)物H ；B轉(zhuǎn)化為C的化學(xué)方程式為： ；在一定條件下，兩分子E能脫去兩分子水形成一種元環(huán)狀化合物，該化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。7.（12分）酯是重要的有機(jī)合成中間體，廣泛應(yīng)用于溶劑、增塑劑、香料、粘合劑及印刷、紡織等工業(yè)。乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)制法常采用如下反應(yīng)： CH3COOHC2H5OH CH3COOC2H5H2O請(qǐng)根據(jù)要求回答下列問(wèn)題：（1）欲提高乙酸的轉(zhuǎn)化率，可采取的措施有 、 等。（2）若用右圖所示裝置來(lái)制備少量的乙酸乙酯，產(chǎn)率往往偏低，其原因可能為 、 等。 （3）此反應(yīng)以濃硫酸為催化劑，可能會(huì)造成 、 等問(wèn)題。（4）目前對(duì)該反應(yīng)的催化劑進(jìn)行了新的探索，初步表明質(zhì)子酸離子液體可用作此反應(yīng)的催化劑，且能重復(fù)使用。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表所示（乙酸和乙醇以等物質(zhì)的量混合） 根據(jù)表中數(shù)據(jù)，下列 （填字母）為該反應(yīng)的最佳條件。 A.120，4h B.80，2h C.60，4h D.40，3h 當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到120時(shí)，反應(yīng)選擇性降低的原因可能為 8環(huán)丙烷可作為全身麻醉劑，環(huán)已烷是重要的有機(jī)溶劑。下面是部分環(huán)烷烴及烷烴衍生物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、鍵線式和某此有機(jī)化合物的反應(yīng)式（其中Pt、Ni是催化劑）。結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式BrCH2CH2CH(CH3)CH2Br鍵線式（環(huán)己烷）（環(huán)丁烷）回答下列問(wèn)題：（1）環(huán)烷烴與是同分異構(gòu)體。（2）從反應(yīng)可以看出，最容易發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng)的環(huán)烷烴是（填名稱）。 判斷依據(jù)為。（3）環(huán)烷烴還可以與鹵素單質(zhì)，鹵化氫發(fā)生類似的開環(huán)加成反應(yīng)，如環(huán)丁烷與HBr在一定條件下反應(yīng)，其化學(xué)方程式為 （不需注明反應(yīng)條件）。（4）寫出鑒別環(huán)丙烷和丙烯的一種方法。試劑；現(xiàn)象與結(jié)論。有機(jī)選做題答案1. 答案(1) =C=C= 上甲基(烷基)取代,有利于加成反應(yīng) 甲基(烷基)越多,速率越大 =C=C= 上溴(鹵素)取代, 不利于加成反應(yīng)(2) D2. 答案(1)乙酸。(2)C6H5CH=CHCOOHC2H5OHC6H5CH=CHCOOC2H5H2O。(3)(以下任何3條即可)苯環(huán)上有氯原子取代對(duì)反應(yīng)有利；苯環(huán)上有甲基對(duì)反應(yīng)不利；氯原子離醛基越遠(yuǎn)，對(duì)反應(yīng)越不利(或氯原子取代時(shí)，鄰位最有利，對(duì)位最不利)；甲基離醛基越遠(yuǎn)，對(duì)反應(yīng)越有利(或甲基取代時(shí)，鄰位最不利，對(duì)位最有利)；苯環(huán)上氯原子越多，對(duì)反應(yīng)越有利；苯環(huán)上甲基越多，對(duì)反應(yīng)越不利。(4)C6H5BrCH2=CHCOOC2H5C6H5CH=CHCOOC2H5HBr。(5)B。3答案：（1）（2）催化劑對(duì)苯甲醇及其對(duì)位衍生物具有高效催化活性；苯環(huán)上的取代基對(duì)苯甲醇衍生物催化氧化反應(yīng)的影響不大；催化劑對(duì)C6H5CH=CHCH2OH的催化效果差。（3）空氣原料易得，安全性好；反應(yīng)速率較慢，不足之處是耗時(shí)長(zhǎng)。（4）C6H5CHO+2Ag(NH3)2OHC6H5 COONH4+2Ag+H2O+3NH3（5）除去反應(yīng)中生成的水、增大反應(yīng)物（CH3CH2OH）的用量。 CH2COOH + HCl 4答案（10分）（1）ClCH2COOH + （2分）（2）ClCH2COOCH(CH3)2 （1分） CH3CH=CH2 （1分）（3） 一鹵代乙酸的酸性按F、Cl、Br、I的順序依次減弱。 含有相同鹵素原子的鹵代乙酸的酸性隨鹵素原子個(gè)數(shù)的增多而增強(qiáng)。 鹵素原子離羧基越遠(yuǎn)，一鹵代飽和脂肪酸的酸性越弱。（任寫兩個(gè)，每空2分）2.860.65（或2.861.24） （2分） 5答案（1）醛比酮容易發(fā)生該反應(yīng) 苯基酮極難發(fā)生該反應(yīng) 羰基所連的碳原子上的氫原子越少，取代基越多，反應(yīng)越難。（2）HCl、NaOH （3）(CH3)2CHCOCH3 + 3Cl2 + 3NaOH (CH3)2CHCOCCl3 + 3NaCl +3H2O (CH3)2CHCOONa（4）氧化還原反應(yīng)6答案(10分)（1）根據(jù)答到的要點(diǎn)或關(guān)鍵詞給分在此條件下，鹵代烴的消去反應(yīng)和取代反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行（1分），有利于消去反應(yīng)（1分）。在此條件下，有利于生成對(duì)稱稀烴（1分），且鹵原子半徑越大（1分）越有利于生成對(duì)稱稀烴（1分）。若回答只是數(shù)據(jù)翻譯，如：消去（取代）產(chǎn)物比例較大（小），或消去反應(yīng)誰(shuí)的比例大、誰(shuí)的比例小，說(shuō)出一點(diǎn)給1分，說(shuō)出幾點(diǎn)都如此最多給2分。（2） （1分） CH3CCH （1分） （2分）