清北學(xué)堂 有機(jī)化學(xué)練習(xí)題一

有機(jī)化學(xué)練習(xí)題一 第一題 1下列物質(zhì)中，可溶于水的是 A 膽固醇： B 芬必得： C 維生素 C： D 保幼激素 JH-I： 第 二 題 化合物 A，分子式為 C7H10，經(jīng)酸性高錳酸鉀溶液處理后得到丙酸和 2羰基丙酸各 1mol，并有氣泡放出。請給出： 1 A 的結(jié)構(gòu)簡式； 2 A 的系統(tǒng)命名； 3 A 有弱酸性，請寫出它和多倫試劑（銀氨溶液）反應(yīng)的方程式； 4請寫出 A 的有弱酸性的含共軛結(jié)構(gòu)的鏈?zhǔn)疆悩?gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式； 第 三 題 高效、低毒農(nóng)藥殺滅菊酯的合成路線如下： 1寫出 A G 的結(jié)構(gòu)簡式。 2給出 D 和 G 的系統(tǒng)命名。 第四題（ 13 分） Parecoxib 為第二代環(huán)氧合酶 2（ COX 一 2），由美國 Phamarcia 公司專為治療與外科手術(shù)或外傷有關(guān)的劇烈疼痛而開發(fā)，其合成路線如下： 清北學(xué)堂 1寫出 A E 的結(jié)構(gòu)簡式。 2命名 A 和 B。 4為什么 E 可與 NaOH 反應(yīng)？ 4用 標(biāo)出化合物 F 中所有的手性碳， F 的光學(xué)異構(gòu)體數(shù)目為 。 第五題 天津大學(xué)化學(xué)系張明杰先生等作了由苯甲醇在 NaOH 作用下，用 CuCl2 催化并通入空氣得到苯甲酸的實(shí)驗(yàn)，提出了該實(shí)驗(yàn)的機(jī)理是 CuCl 2H2O NaOH Cu(OH)2， Cu(OH)2 作為氧化劑使 CH2OH O CHO 再發(fā)生歧化反應(yīng)，請回答下列問題： 1此實(shí)驗(yàn)反應(yīng)分兩步，一步是產(chǎn)物生成與處理，另一步是催化劑回收。請?jiān)敿?xì)介紹如何使原料與產(chǎn)物分離？ 2用反應(yīng)方程式表述該反應(yīng)機(jī)理。 3這個(gè)實(shí)驗(yàn)是較理想的綠色化學(xué)實(shí)驗(yàn)，請對此評價(jià)。 第六題 Z 式烯烴由于分子中位阻比相應(yīng)的 E 式烯烴大，穩(wěn)定性差，因而在適當(dāng)條件下能夠直接異構(gòu)化而轉(zhuǎn)變?yōu)?E 式烯烴。然而 E 式烯烴轉(zhuǎn)變?yōu)?Z 式烯烴就不那么容易，需要用多步反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)。有同學(xué)欲將下面 E 式烯烴轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的 Z 式烯烴，你能否替他完成？ (CH3)2CH H (CH3)2CH CH3 C C C C H CH3 H H 用反應(yīng)式表示，并寫出反應(yīng)條件。 第七題（ 7 分） 據(jù)報(bào)道一種低溫生產(chǎn)硝化烷烴的新方法已經(jīng)問世。該方法是以 N羥基鄰苯二甲酰亞胺為催化劑用 NO2 和 O2 在 70下氧化烷烴。這種烷烴低溫硝化的方法的最大優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)率高，不發(fā)生烷烴的斷鏈，并且叔碳原子優(yōu)先被硝化用該法硝化環(huán)己烷得到產(chǎn)率為 70%的硝基環(huán)己烷和 30%的硝酸環(huán)己酯及極少量的環(huán)己醇 。異丁烷用該法硝化得到的產(chǎn)率最高的硝基烷的產(chǎn)率為 46%。就以上信息完成下列各題： 1寫出該硝化反應(yīng)的催化劑的結(jié)構(gòu)式 。 2寫出環(huán)己烷發(fā)生上述反應(yīng)的三個(gè)化學(xué)反應(yīng)方程式（并配平）。 3寫出異丁烷發(fā)生上述反應(yīng)得到產(chǎn)率為 46%的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式并命名。 第 八 題 環(huán)丙胺是合成喹喏酮類抗菌藥物環(huán)丙沙星的重要原料，文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)的合成方法很多，最近有人提出了下述合成路線： 清北學(xué)堂 )2)3CH(CH(R ROH)HCl( 干 BrN)H(C )N aO H (494固體O OCl COOR COOR2Br)N aO H ( 溶液CONH2 NH2（ 1） （ 2） （ 3） （ 5） （ 4） 試回答下列問題： 1原料（ 1）的名稱是什么？ 2 (C4H9)4N Br 是什么催化劑？ 3實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)由（ 2）制備（ 3）時(shí)，如果 ROH采用甲醇或乙醇，（ 3）的產(chǎn)率很低 ，你認(rèn)為原因是什么？ 4由（ 4）制備（ 5）涉及一個(gè)重要的 人名 反應(yīng)，這個(gè)人名反應(yīng)叫什么？ 5寫出（ 2）到（ 3）的反應(yīng)機(jī)理。 第九題 某不飽和烴 A，分子式為 C9H8，它能和銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀 B。 A 催化加氫得到化合物 C（ C9H12），將化合物 B 用酸性高錳酸鉀氧化得到化合物 D（ C8H6O4），將化合物加熱則得到另一個(gè)不飽和化合物 E。試寫出 A， B， C， D， E 的結(jié)構(gòu)。 第十題 有機(jī)物 O： CH3(CH2)5CH2C CCH2C CCH2OH 可由下面的路線合成： HC CH KOHA/ B C ,/2 AgO D E 22/ ONaHBr F 無水乙醚/Mg G OHD 2)2(；)1( H HBr I 無水乙醚/Mg J OHD 2)2(；)1( K HBr L 一定條件/B M 3PBr N 一定條件/B CH3(CH2)5CH2C CCH2C CCH2OH（ O） 1寫出 A M 各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式 2用系統(tǒng)命名法命名化合物 M、 O 第十一題 有機(jī)合成中特殊的極性轉(zhuǎn)化的利用往往會為合成工作開辟一條全新的途徑，如兩個(gè)世紀(jì)以前所發(fā)明的格氏試劑，成功地完成了由鹵代烷正性碳向負(fù)性碳的極性轉(zhuǎn)化： 無水乙醚/Mg 。 不久以前，人們又利用二巰醇完成對羰基正性碳的極性轉(zhuǎn)換： CH3 R 人們預(yù)計(jì)這個(gè)極性轉(zhuǎn)換將有比格氏試劑更為廣闊的應(yīng)用前景； 試完成下列基本合成反應(yīng)： （ 1） ？ （ 2） ？ （ 3） ？ （ 4） 清北學(xué)堂 （ 5） （ 6） （ 7） 第十二題（ 8 分） 自由基又稱游離基，是含有未配對電子的原子、分子或基團(tuán)。大多數(shù)自由基很不穩(wěn)定，只能作為活性中間體瞬間存在，壽命很短，如丁烷受熱分解產(chǎn)生三種活性很高的自由基： 活潑自由基可誘發(fā)自由基起加成反應(yīng)、加聚反應(yīng)、取代反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)。這些反應(yīng)在有機(jī)工業(yè)、石油化工和高分子工業(yè)等方 面得到廣泛應(yīng)用。 1寫出自由基 CH3CH2的電子式；若 CH3CH2失去一個(gè)電子，則稱為碳正離子，寫出該碳正離子的電子式。 2自由基反應(yīng)一般是在光和熱條件下進(jìn)行，如烷烴與氯氣的取代為自由基取代。已知烷烴中碳原子上的氫原子越少，所形成的自由基越穩(wěn)定，試完成下列方程式： CH3 CH3 Cl2 光照 （主要產(chǎn)物） HCl 3不對稱烯烴在過氧化物存在下，與 HBr 發(fā)生游離基加成反應(yīng)，其反應(yīng)歷程是： R CH CH2 Br R C H CH2Br R C H CH2Br HBr R CH2 CH2Br Br 試分兩步將 (CH3)2CHCH CH2 轉(zhuǎn)變?yōu)?(CH3)2CH2CH2CH2OH 的反應(yīng)方程式。 4有機(jī)物中共價(jià)鍵斷裂時(shí)，若成鍵的一對電子平均分給兩個(gè)原子或原子團(tuán)，則形成自由基；若成鍵電子全分給某原子或原子團(tuán)，則形成碳正離子。 已知 CH3 四個(gè)原子共平面，鍵角相等，鍵角應(yīng)是 。 (CH3)3C 和 NaOH 水溶液反應(yīng)生成電中性有機(jī)分子，該分子結(jié)構(gòu)簡式 ，此物質(zhì)能否發(fā)生消去反應(yīng) 。 清北學(xué)堂 第一題 C 第 二 題（ 10 分） 1 （ 2 分） 2 3甲基 3己稀 1炔（ 2 分） 3 Ag(NH3)2 NH4 NH3（ 2 分） 4 （ 4 分） 第 三 題（ 9 分） 1 A： ； B： ； C： ； D： ； E： ； F： ； G： （各 1 分） 2 D： 3 甲基 2 對氯苯基丁酰氯 寫成 3 甲基 2 （ 4 氯苯基）丁酰氯或 3甲基 2 4 氯苯基丁酰氯也對 ； G： 羥基 （間苯氧基）苯乙腈或 2 羥基 2 （ 3 苯氧基）苯乙腈。（ 2 分） 第 四 題（ 13 分） 1 A： ； B： ； C： ； （ 1 分） （ 1 分） （ 2 分） D： （ 2 分）； E： （ 1 分） 2 A：苯乙酰氯（ 1 分） B：芐基苯酮（ 1 分） 3 N 上的未共用電子與碳氧雙鍵共軛而離城，使 N 上的電子云密度降低；其鹽的負(fù)離子有很大的共振穩(wěn)定性，因而使其共軛酸酸性大大增強(qiáng)。（ 2 分） 4 （ 1 分），光學(xué)異構(gòu)體 4 種（ 1 分） 第五題 （ 12 分） 1 phCH2OH Cu(OH)2 CuOH H2O phCHO 清北學(xué)堂 phCHO NaOH phCOONa（ phCH2OH） HCl phCOOH （ 1） phCOONa/Cu(OH)（ H2O NaCl） 碴： CuOH H2O O Cu(OH)2 重復(fù)使用 （ 2）液 phCOONa（ NaOH H2O） HCl phCOOH（ NaCl H2O） phCOOH（ NaCl H2O） （ 5 分） 2反應(yīng)機(jī)理： 可見該反應(yīng)在通入空氣下 phCH2OH 可全部轉(zhuǎn)化為 phCOOH，所以只須作 phCOOH 的提取分離即可。（ 4 分） 3這個(gè)實(shí)驗(yàn)是無溶劑的綠色化學(xué)實(shí)驗(yàn)，反應(yīng)特點(diǎn)是原料 CH2OH 可全部轉(zhuǎn)化成 COOH，因此后處理也較簡便，催化劑又可反復(fù)使用，因而是較理想的綠色化學(xué)實(shí)驗(yàn)。（ 3 分） 第 六 題（ 5 分） 第 七 題（ 7 分） 1 COCON OH（ 1 分） 2 4 4NO2 O2 催化劑 4 NO2 2H2O 4 4NO2 3O2 催化劑 4 O NO2 2H2O 2 O2 催化劑 2 OH（ 3 分） 3 NO2CCH3CH3CH3（ 2 分） 2 甲基 2硝基丙烷（ 1 分） 第八題（ 8 分） 1 丁內(nèi)脂（ 2 分） 2相轉(zhuǎn)移催化劑（ 1 分） 3當(dāng) ROH 為甲醇或乙醇時(shí)， Cl COOR中酯基的位阻小，易被 OH 皂化（水解），皂化副反應(yīng)加劇，因而關(guān)環(huán)產(chǎn)物（ 3）的收率降低。（ 2 分） 4.霍夫曼重排（霍夫曼降解）（ 1 分） 5Cl C O O RH H OHC O O RCl 反應(yīng)S N 2 C O O R Cl+ -（ 2 分） (CH 3 ) 2 C H H C = C H C H 3 (CH 3 ) 2 C H C H 3 C = C H H (CH 3 ) 2 C H B r H C C H B r C H 3 (CH 3 ) 2 C H C CCH 3 224HHP b / B a S O 或林德拉催化劑22ClBr或 22 N a N H,KNH-N a O H或乙醇 清北學(xué)堂 第 九 題（ 5 分） 第 十 題 1 A： HCHO B： HC CCH2OH C： CH2 CH2 D： （各 1 分） E： CH3CH CH2 F： CH3CH2CH2Br G： CH3CH2CH2MgBr H： CH3(CH2)3CH2OH I： CH3(CH2)3CH2Br J： CH3(CH2)3CH2MgBr K： CH3(CH2)5CH2OH L： CH3(CH2)5CH2Br M： CH3(CH2)5CH2C CCH2OH N： CH3(CH2)5CH2C CCH2Br（各 0.5 分） 2 M： 2癸炔 1醇； O： 2， 5十三碳二炔 1醇（各 1 分） 第 十一 題（ 7 分） （ 1） R R （ 2） R