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1、第七章 固體廢物的監(jiān)測(cè),本章教學(xué)目的、要求,1. 熟悉有害工業(yè)固廢的定義和分類; 2. 掌握固廢樣品的采樣和制備; 3. 了解有害特性的監(jiān)測(cè)方法; 4. 掌握生活垃圾的特性; 5. 了解有害物質(zhì)的毒理學(xué)研究方法。,固體廢物監(jiān)測(cè)的目的:,在人類再開(kāi)發(fā)建設(shè)、生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)及日?;顒?dòng)中產(chǎn)生的固體(包括泥狀及液體)廢棄物,不適當(dāng)?shù)靥幹?,?huì)造成地下水、地表水和海洋環(huán)境污染,影響環(huán)境空氣質(zhì)量,破壞土壤結(jié)構(gòu)和微生物生存條件,孳生病菌,還會(huì)損壞環(huán)境的美觀。因此,在建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)設(shè)施竣工驗(yàn)收的驗(yàn)收監(jiān)測(cè)中做好固體(液)廢物的檢查、鑒別是十分重要的。,(一) 概述,1 固體廢物 1.1 定義:固體廢物是指人們?cè)谏a(chǎn)建設(shè)
2、、日常生活和其他活動(dòng)中產(chǎn)生的,在一定時(shí)間和地點(diǎn)無(wú)法利用而被丟棄的污染環(huán)境的固體、半固體廢棄物質(zhì)。1.2 固體廢物的來(lái)源 固體廢物主要來(lái)源于人類的生產(chǎn)和生活消費(fèi)活動(dòng)。,1.3 固體廢物的種類,固體廢物的分類方法很多,按其化學(xué)性質(zhì)可以分為有機(jī)廢物和無(wú)機(jī)廢物;按其形態(tài)可以分為固態(tài)廢物、半固態(tài)廢物和液態(tài)(氣態(tài))廢物;按其污染特性可以分為危險(xiǎn)廢物和一般廢物;根據(jù)中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法,按來(lái)源分為工業(yè)固體廢物、城市固體廢物和有害廢物。其中對(duì)環(huán)境影響較大的是工業(yè)危險(xiǎn)廢物和城市生活垃圾。,2 固體廢物特性,(1) 資源和廢物的相對(duì)性 固體廢物具有鮮明的時(shí)間和空間特性,是在錯(cuò)誤地點(diǎn)的資源。 (2)
3、富集終態(tài)和污染源頭的雙重性 固體廢物往往是許多污染成分的終極狀態(tài)。但是,這些“終態(tài)”物質(zhì)中的有害成分,在長(zhǎng)期的自然因素作用下,又會(huì)轉(zhuǎn)入大氣、水體和土壤,故又成為大氣、水體和土壤環(huán)境的污染“源頭”。 (3)危害具有潛在性、長(zhǎng)期性和災(zāi)難性,3 固體廢物的危害,侵占土地、污染土壤、污染水體、污染大氣和影響市容環(huán)境衛(wèi)生。 在運(yùn)輸與處理工業(yè)廢渣和城市垃圾的過(guò)程中,產(chǎn)生的有害氣體和粉塵將是十分嚴(yán)重的。 總的來(lái)說(shuō),固體廢物對(duì)環(huán)境的污染雖沒(méi)有污水、廢棄那樣嚴(yán)重,但從其對(duì)人類所造成的危害來(lái)看,也必須采取措施,進(jìn)行合理的處理。,(二) 固體廢物樣品的采集和制備,固體廢物的監(jiān)測(cè)包括:采樣計(jì)劃的設(shè)計(jì)和實(shí)施、分析方法、
4、質(zhì)量保證等方面。其中,采樣是一個(gè)十分重要的環(huán)節(jié)。所采樣本的質(zhì)量如何,直接關(guān)系到分析結(jié)果的可靠性。 為了使采集樣品具有代表性,在采集之前要調(diào)查研究生產(chǎn)工藝過(guò)程、廢物類型、排放數(shù)量、堆積歷史、危害程度和綜合利用情況。,1 樣品的采集,1.1采樣工具 工業(yè)固體廢物的采樣工具包括尖頭鋼鍬、鋼錘、采樣探子、采樣鉆、氣動(dòng)和真空探針、取樣鏟、帶蓋盛樣桶或內(nèi)襯塑料薄膜的盛樣袋等。,1.2采樣程序,根據(jù)固體廢物批量大小確定份樣(由一批廢物中的一個(gè)點(diǎn)或一個(gè)部位,按規(guī)定量取出的樣品)個(gè)數(shù); 根據(jù)固體廢物的最大粒度(95以上能通過(guò)最小篩孔尺寸)確定采樣量; 根據(jù)固體廢棄物的賦存狀態(tài),選用不同的采樣方法,在每一個(gè)采樣點(diǎn)
5、上采取一定質(zhì)量的物料,組成總樣,并認(rèn)真填寫(xiě)采樣記錄。,1.3 采樣數(shù)目,1.3 采樣數(shù)目 采樣數(shù)目的多少取決于兩個(gè)因素:物料的均勻程度:物料越不均勻,采樣單元應(yīng)越多;采樣的準(zhǔn)確度:采樣的準(zhǔn)確度要求越高,采樣單元應(yīng)越多。最小采樣數(shù)目可以根據(jù)物料批量的大小進(jìn)行估計(jì)。,1.4 采樣量,采樣量的大小主要取決于固體廢物顆粒的最大粒徑,顆粒越大,均勻性越差,采樣量應(yīng)越多,采樣量可根據(jù)切喬特經(jīng)驗(yàn)公式(又稱縮分公式)計(jì)算。 mq=Kd2 式中: mq應(yīng)采的最小樣品量,kg; d固體廢物最大顆粒直徑,mm; K縮分系數(shù); a經(jīng)驗(yàn)常數(shù)。 K、a都是經(jīng)驗(yàn)常數(shù),與固體廢物的種類、均勻程度和易破碎程度有關(guān)。一般礦石的K
6、值介于0.051之間,固體廢物越不均勻,K值就越大。a的數(shù)值介于1.52.7,一般由實(shí)驗(yàn)確定。,1.5 采樣方法,(1)現(xiàn)場(chǎng)采樣 現(xiàn)場(chǎng)采樣:在生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)采樣,首先確定樣品的批量,然后按下式計(jì)算出采樣間隔,進(jìn)行流動(dòng)間隔采樣。 注意事項(xiàng):采第一個(gè)份樣時(shí),不準(zhǔn)在第一間隔的起點(diǎn)開(kāi)始,可在第一間隔內(nèi)任意確定,(2)運(yùn)輸車及容器采樣 車數(shù)不多于該批廢物規(guī)定的份樣數(shù)時(shí): 每車應(yīng)采份樣數(shù)規(guī)定份樣數(shù)/車數(shù) 當(dāng)車數(shù)多于規(guī)定的份樣數(shù)時(shí):,所需最少的采樣車數(shù),對(duì)于一批若干容器盛裝的廢物,按表選取最少容器數(shù),并在每個(gè)容器中均隨機(jī)采兩個(gè)樣品。 注意:當(dāng)把一個(gè)容器作為一個(gè)批量時(shí),按上表的最少份樣數(shù)的1/2確定;當(dāng)把10個(gè)容器
7、作為一個(gè)批量時(shí),按下式計(jì)算: 最少容器數(shù)=最少份樣量/容器數(shù),車廂中的采樣布點(diǎn):端點(diǎn)距車角應(yīng)大于0.5m,表層去掉30cm,(3)廢渣堆法 在廢渣堆兩側(cè)距堆底0.5m處劃第一條橫線,再每隔2m劃一條橫線的垂線,其交點(diǎn)作為采樣點(diǎn)。從批量大小與最小份樣數(shù)表確定的子樣數(shù),確定采樣點(diǎn)數(shù),在每點(diǎn)上從0.51.0m深處各隨機(jī)采樣一份。,2 樣品的制備,2.1制樣要求 (1)在制樣全過(guò)程中,應(yīng)防止藥品產(chǎn)生任何化學(xué)變化和污染。若制樣過(guò)程中,可能對(duì)樣品的性質(zhì)產(chǎn)生顯著影響,應(yīng)盡量保持原來(lái)狀態(tài)。 (2)濕樣品應(yīng)在室溫下自然干燥,使其達(dá)到適于破碎、篩分、縮分的程度。 (3)制備的樣品應(yīng)過(guò)篩后(篩孔為5mm),裝瓶備用
8、。,2.2 制樣工具 粉碎機(jī)(破碎機(jī))、藥碾、鋼錘、標(biāo)準(zhǔn)套篩、十字分樣板、機(jī)械縮分器。 2.3 制樣程序 (1)粉碎:通過(guò)5mm塞孔。 (2)縮分:四分法。,3 樣品保存,(1)密封保存。特殊樣品:可采用冷凍或充惰性氣體等方法保存; (2)貼標(biāo)簽。標(biāo)簽上應(yīng)注明:編號(hào)、廢物名稱、采樣地點(diǎn)、批量、采樣人、制樣人、時(shí)間; (3)制備好的樣品,一般有效保存期為三個(gè)月,易變質(zhì)的試樣不受此限制。 (4)填好采樣記錄表。,(三)固體廢物監(jiān)測(cè),由于固體樣品組成復(fù)雜,其存在狀態(tài)往往不符合分析測(cè)定的要求,所以在分析測(cè)定之前,需要進(jìn)行適當(dāng)?shù)念A(yù)處理,以使被測(cè)組分始于測(cè)定方法要求的形態(tài)、濃度和消除共存組分干擾的試樣體系
9、。(預(yù)處理方法可參照土壤預(yù)處理內(nèi)容),1 土壤中常見(jiàn)的有害物質(zhì)的監(jiān)測(cè),(1)水分的測(cè)定 (2)pH值 (3)總汞測(cè)定 (4)總鎘 (5)總鉻 (6)鉛的測(cè)定 (7)氰化物 (8)砷的測(cè)定,2 有害特性的監(jiān)測(cè),2.1 急性毒性的監(jiān)測(cè) 以一定體重的小白鼠或大白鼠為實(shí)驗(yàn)動(dòng)物,利用有害廢物的浸出液對(duì)小白鼠或大白鼠進(jìn)行一次性灌胃,之后觀察其中毒癥狀,記錄48h內(nèi)的死亡數(shù)。,2.2 易燃性試驗(yàn) 鑒別易燃性是測(cè)定閃點(diǎn),閃點(diǎn)較低的液態(tài)狀廢物和燃燒劇烈而持續(xù)的非液態(tài)狀廢物,由于摩擦、吸濕、點(diǎn)燃等自發(fā)的化學(xué)變化會(huì)發(fā)熱、著火,或可能由于它的燃燒引起對(duì)人體或環(huán)境的危害,儀器采用閉口閃點(diǎn)測(cè)定儀。溫度計(jì)采用1號(hào)溫度計(jì)(-
10、30-170)或2號(hào)溫度計(jì)(100-300)。,2.3 腐蝕性試驗(yàn) 腐蝕性:指通過(guò)接觸能損傷生物細(xì)胞組織、或腐蝕物體而引起危害。 測(cè)定方法:一種是測(cè)定pH值,另一種是指在55.7以下對(duì)鋼制品的腐蝕率。,2.4 反應(yīng)性試驗(yàn) 廢物的反應(yīng)性:在常溫、常壓下不穩(wěn)定或在外界條件發(fā)生變化時(shí)發(fā)生劇烈變化,以致產(chǎn)生爆炸或放出有毒有害氣體。 測(cè)定方法: 撞擊感度測(cè)定;摩擦感度測(cè)定;差熱分析測(cè)定;爆炸點(diǎn)測(cè)定;火焰感度測(cè)定等五種。,2.5 浸出毒性試驗(yàn) 固體廢物受到水的沖淋、浸泡,其中有害成分將會(huì)轉(zhuǎn)移到水相而污染地面水、地下水,導(dǎo)致二次污染。 浸出實(shí)驗(yàn)采用規(guī)定方法浸出水溶液,然后對(duì)浸出液進(jìn)行分析。我國(guó)規(guī)定的分析項(xiàng)目
11、有:汞、鎘、砷、鉻、銅、鋅、鎳、銻、鈹、氟化物、氰化物、硫化物、硝基苯類化合物。 稱取100g(干基)試樣(無(wú)法采用干基重量的樣品則先測(cè)水分加以換算),置于浸出容積為2L(30160)具蓋廣口聚乙烯瓶中,加水1L(先用氫氧化鈉或鹽酸調(diào)pH至5.86.3)。將瓶子垂直固定在水平往復(fù)振蕩器上,調(diào)節(jié)振蕩頻率為11010次/min,振幅40mm,在室溫下振蕩8h,靜止16h。通過(guò)0.45m濾膜過(guò)濾。濾液按各分析項(xiàng)目要求進(jìn)行保護(hù),于合適條件下儲(chǔ)存?zhèn)溆谩?2.6 固體廢物遇水反應(yīng)試驗(yàn) (1)固體廢物與水發(fā)生反應(yīng)放出熱量,使體系的溫度升高,用半導(dǎo)體點(diǎn)溫計(jì)來(lái)測(cè)量固液界面的溫度變化,以確定溫升值。 (2)測(cè)定過(guò)
12、程中要避免熱量的散失。至少測(cè)定兩個(gè)平行樣,報(bào)告算數(shù)平均值。反應(yīng)劇烈的固體廢物,宜從少量樣品開(kāi)始試驗(yàn)。還要預(yù)防測(cè)量探頭的損失,2.7 固體廢物滲漏模型試驗(yàn) 固體廢物長(zhǎng)期堆放可能通過(guò)滲漏污染地下水和周圍土地,采用模擬實(shí)驗(yàn)的手段是研究固體廢物滲漏污染的一種簡(jiǎn)捷、有效的方法。在玻璃管內(nèi)填裝經(jīng)0.5mm孔徑篩的固體廢物,以一定流速滴加雨水或蒸餾水,從測(cè)定滲漏水中有害物質(zhì)的流出時(shí)間和濃度的變化規(guī)律,推斷固體廢物在堆放時(shí)的滲漏情況和危害程度。,3 生活垃圾的特性分析,3.1 粒度的測(cè)定 粒度的測(cè)定采用篩分法,按篩目排列,依次連續(xù)搖動(dòng)15min,轉(zhuǎn)到下一號(hào)篩子,然后計(jì)算每一粒度的微粒所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 如果需要
13、在試樣干燥后稱量,則須在70烘24h,然后再在干燥中冷卻后篩分,3.2 淀粉的測(cè)定 顯色指示法:淀粉與碘可形成配合物,利用這種配合物的顏色變化來(lái)判斷堆肥的降解程度。當(dāng)堆肥降解尚未結(jié)束時(shí),堆肥物料中的淀粉未完全分解,遇碘形成的配合物呈藍(lán)色;堆肥完全成熟時(shí),物料中的淀粉已完全降解,加碘即呈黃色。堆肥進(jìn)程中配合物的顏色變化過(guò)程是深藍(lán)淺藍(lán)灰到綠黃。,3.3 生物可降解度的測(cè)定 根據(jù)生物可降解有機(jī)質(zhì)比生物不可降解有機(jī)質(zhì)更易于被氧化的特點(diǎn),在原有“濕燒法”測(cè)定固體有機(jī)質(zhì)的基礎(chǔ)上,采用了常溫反應(yīng),降低溶液的氧化程度,使之有選擇性的氧化生物可降解物質(zhì)。在強(qiáng)酸條件下,以強(qiáng)氧化劑重鉻酸鉀在常溫下氧化樣品中的有機(jī)質(zhì),過(guò)量的重鉻酸鉀以硫酸亞鐵回滴。根據(jù)所消耗的氧化劑的量,計(jì)算樣品中有機(jī)質(zhì)的量,再換算為生物可降解度。,3.4 垃圾熱值的測(cè)定 熱值是垃圾焚燒處理的重要指標(biāo)。熱值分高熱值(Ho)和低熱值(Hu)。垃圾中可燃物質(zhì)的熱值為高熱值,但實(shí)際上垃圾中總含有一定量不可燃的惰性物質(zhì)和水,當(dāng)燃燒升溫時(shí),這些物質(zhì)要消耗熱量,同時(shí)燃燒產(chǎn)生的水以水蒸氣的形式揮發(fā)也會(huì)消耗熱量,故實(shí)際的熱值要低得多,這一熱值叫低熱值,顯然其實(shí)際意義更大。熱值的測(cè)定方法:量熱計(jì)法和熱耗法。,3.5 滲瀝水分析 (1)定義:滲瀝水是指從生活垃圾接觸中滲出來(lái)的水溶液,它提取或溶出了垃圾組成中的物質(zhì)。 (2)產(chǎn)生原因:露天堆肥和填埋
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