高考化學(xué)二輪專題復(fù)習(xí)習(xí)題專題六有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)課后達(dá)標(biāo)檢測

[課后達(dá)標(biāo)檢測][學(xué)生用書P155(單獨(dú)成冊)]1．(2017·高考全國卷Ⅱ)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成G的路線如下：已知以下信息：①A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6∶1∶1。②D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1molD可與1molNaOH或2molNa反應(yīng)?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為____________。(2)B的化學(xué)名稱為____________。(3)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。(4)由E生成F的反應(yīng)類型為____________。解析：結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式，A、B的分子式及信息①可確定B的結(jié)構(gòu)簡式為(CH3)2CHOH，A的結(jié)構(gòu)簡式為結(jié)合G的結(jié)構(gòu)簡式可逆推出F的結(jié)構(gòu)簡式為則E為再結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式及信息②可確定D的結(jié)構(gòu)簡式為根據(jù)E、F的結(jié)構(gòu)簡式可確定由E生成F的反應(yīng)為取代反應(yīng)。答案：(1)(2)2-丙醇(或異丙醇)(3)(4)取代反應(yīng)2．(2017·高考北京卷)羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線如下圖所示：已知：RCOOR′＋R″OHeq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(△))RCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烴基)(1)A屬于芳香烴，其結(jié)構(gòu)簡式是____________。B中所含的官能團(tuán)是________________。(2)C→D的反應(yīng)類型是____________。(3)E屬于酯類。僅以乙醇為有機(jī)原料，選用必要的無機(jī)試劑合成E，寫出有關(guān)化學(xué)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)已知：2Eeq\o(→,\s\up7(一定條件))F＋C2H5OH。F所含官能團(tuán)有和______________。(5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng)，寫出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡式：解析：(1)根據(jù)A→B的反應(yīng)條件知，A→B為硝化反應(yīng)，B→C為硝基的還原反應(yīng)，兩步反應(yīng)均不涉及碳原子數(shù)的改變，因此A中所含碳原子數(shù)與C中所含碳原子數(shù)相同，都等于6，且A為芳香烴，因此A為；A→B為苯的硝化反應(yīng)，因此B中含有的官能團(tuán)為硝基。(2)根據(jù)D的分子式為C6H6O2且D中含有苯環(huán)，可推斷出D中苯環(huán)上有兩個羥基，C中苯環(huán)上有2個氨基，因此C→D為2個氨基被2個羥基取代的反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)。(3)根據(jù)E的分子式為C4H8O2及E在一定條件下可得到乙醇知，E為乙酸乙酯，僅以乙醇為有機(jī)原料通過連續(xù)氧化先得到乙酸，然后通過酯化反應(yīng)可得到乙酸乙酯。(4)2Eeq\o(→,\s\up7(一定條件))F＋C2H5OH屬于陌生反應(yīng)，直接推導(dǎo)F的結(jié)構(gòu)難度較大，但對比E(乙酸乙酯)和另一產(chǎn)物——乙醇的分子結(jié)構(gòu)，可以推出其中一分子乙酸乙酯的酯基中C—O鍵斷裂，得到和—OCH2CH3，另一分子乙酸乙酯的中C—H鍵斷裂，得到—H和—OCH2CH3與—H兩部分拼接得到乙醇，剩下的兩部分拼接得到因此F中含有羰基和酯基。(5)D中含有酚羥基，F(xiàn)中含有羰基，因此D與F第一步發(fā)生已知信息中的第一個反應(yīng)——羰基與酚羥基鄰位氫的加成反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物1，再根據(jù)圖中反應(yīng)條件和已知信息中的第二個反應(yīng)知，中間產(chǎn)物1的側(cè)鏈含有酯基，可與其鄰位的酚羥基發(fā)生已知信息中的第二個反應(yīng)——酯交換反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物2，并脫去一分子乙醇。故可得到：中間產(chǎn)物2為，中間產(chǎn)物1為，D為F為答案：(1)硝基(2)取代反應(yīng)(3)2C2H5OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu或Ag),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O，2CH3CHO＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3COOH，CH3COOH＋C2H5OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))CH3COOC2H5＋H2O(4)(5)3．(2017·高考天津卷)2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程圖如下：回答下列問題：(1)分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有________種，共面原子數(shù)目最多為________。(2)B的名稱為________。寫出符合下列條件B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。a．苯環(huán)上只有兩個取代基且互為鄰位b．既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)(3)該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B，而是經(jīng)由①②③三步反應(yīng)制取B，其目的是_____________________________________________________________________。(4)寫出⑥的化學(xué)反應(yīng)方程式：________________________________，該步反應(yīng)的主要目的是_________________________。(5)寫出⑧的反應(yīng)試劑和條件：________；F中含氧官能團(tuán)的名稱為________。(6)在方框中寫出以為主要原料，經(jīng)最少步驟制備含肽鍵聚合物的流程。解析：(1)中有如所示4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。可以看作是甲基取代苯環(huán)上的一個H所得的產(chǎn)物，根據(jù)苯分子中12個原子共平面，知—CH3中的C一定與苯環(huán)上11個原子共平面，根據(jù)CH4分子中最多3個原子共平面，知—CH3中最多只有1個H與苯環(huán)共平面，故中共平面的原子最多有13個。(2)的名稱為鄰硝基甲苯或2-硝基甲苯。根據(jù)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則可能含有醛基或甲酸酯基；能發(fā)生水解反應(yīng)，則可能含有甲酸酯基或酰胺鍵，故同時滿足苯環(huán)上只有兩個取代基且互為鄰位的B的同分異構(gòu)體為和(3)若直接硝化，則苯環(huán)上甲基對位的氫原子可能會被硝基取代。(4)C為，根據(jù)反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)簡式，可知反應(yīng)⑥為中—NH2上的1個H被中的取代，該反應(yīng)為取代反應(yīng)，化學(xué)方程式為根據(jù)C→…→F，可知反應(yīng)⑥的作用是保護(hù)氨基。(5)根據(jù)圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系，可知E為，反應(yīng)⑧為D與Cl2的取代反應(yīng)，反應(yīng)試劑和條件為Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)。中含氧官能團(tuán)為羧基。(6)發(fā)生水解反應(yīng)得到，發(fā)生縮聚反應(yīng)可以得到含肽鍵的聚合物答案：(1)413(2)2-硝基甲苯或鄰硝基甲苯(3)避免苯環(huán)上甲基對位的氫原子被硝基取代(或減少副產(chǎn)物，或占位)(4)保護(hù)氨基(5)Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)羧基4．(2017·高考江蘇卷)化合物H是一種用于合成γ-分泌調(diào)節(jié)劑的藥物中間體，其合成路線流程圖如下：(1)C中的含氧官能團(tuán)名稱為________和________。(2)D→E的反應(yīng)類型為________。(3)寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：______________________________。①含有苯環(huán)，且分子中有一個手性碳原子；②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是α-氨基酸，另一水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(4)G的分子式為C12H14N2O2，經(jīng)氧化得到H，寫出G的結(jié)構(gòu)簡式：_____________________________________。(5)已知：(R代表烴基，R′代表烴基或H)請寫出以和(CH3)2SO4為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。解析：(1)C中含有的“—C—O—C—”為醚鍵，“—COO—”為酯基。(2)D中N原子上的H原子被BrCH2COCH3中的—CH2COCH3取代，故D→E發(fā)生的是取代反應(yīng)。(3)能水解，說明含有酯基；產(chǎn)物之一為α-氨基酸，即含有；對比C的結(jié)構(gòu)簡式知，除以上結(jié)構(gòu)和苯環(huán)外，還有一個碳原子和一個氧原子；另一水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，則符合條件的C的同分異構(gòu)體中苯環(huán)上的兩個取代基應(yīng)處于對位，且其水解產(chǎn)物之一具有對稱結(jié)構(gòu)，由此寫出其結(jié)構(gòu)簡式為(4)對比F和H的結(jié)構(gòu)簡式可知，F(xiàn)中的酯基轉(zhuǎn)變成了醛基。已知G經(jīng)氧化得到H，則G中含有醇羥基，由此寫出G的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)與HBr發(fā)生取代反應(yīng)生成，模仿A→B的反應(yīng)可知：可轉(zhuǎn)化成，硝基被還原生成氨基，氨基上的H原子與中的Br原子結(jié)合生成HBr，另一產(chǎn)物即為。答案：(1)醚鍵酯基(2)取代反應(yīng)(3)(4)(5)5．(2016·高考全國卷Ⅰ)秸稈(含多糖類物質(zhì))的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線：回答下列問題：(1)下列關(guān)于糖類的說法正確的是________(填標(biāo)號)。a．糖類都有甜味，具有CnH2mOm的通式b．麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖c．用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全d．淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物(2)B生成C的反應(yīng)類型為____________。(3)D中的官能團(tuán)名稱為________________，D生成E的反應(yīng)類型為____________。(4)F的化學(xué)名稱是________，由F生成G的化學(xué)方程式為________________________。(5)參照上述合成路線，以(反，反)-2，4-己二烯和C2H4為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備對苯二甲酸的合成路線：________________________________________________________________________。解析：(1)糖類不一定具有甜味，不一定符合CnH2mOm的通式，a項(xiàng)錯誤；麥芽糖水解生成葡萄糖，而蔗糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖，b項(xiàng)錯誤；用碘水檢驗(yàn)淀粉是否完全水解，用銀氨溶液可以檢驗(yàn)淀粉是否發(fā)生水解，c項(xiàng)正確；淀粉、纖維素都是多糖類天然有機(jī)高分子化合物，d項(xiàng)正確。(2)B→C發(fā)生酯化反應(yīng)，又叫取代反應(yīng)。(3)D中官能團(tuán)名稱是酯基、碳碳雙鍵。D生成E，增加兩個碳碳雙鍵，說明發(fā)生消去反應(yīng)。(4)F為二元羧酸，名稱為己二酸或1，6-己二酸。己二酸與1，4-丁二醇在一定條件下合成聚酯，注意鏈端要連接氫原子或羥基，脫去小分子水的數(shù)目為(2n－1)，高聚物中聚合度n不可漏寫。(5)流程圖中有兩個新信息反應(yīng)原理：一是C與乙烯反應(yīng)生成D，是生成六元環(huán)的反應(yīng)；二是D→E，在Pd/C、加熱條件下脫去H2增加不飽和度。結(jié)合這兩個反應(yīng)原理可得出合成路線。答案：(1)cd(2)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))(3)酯基、碳碳雙鍵消去反應(yīng)(4)己二酸6．(2015·高考全國卷Ⅰ)A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示：回答下列問題：(1)A的名稱是________，B含有的官能團(tuán)是_______________________________。(2)①的反應(yīng)類型是____________________，⑦的反應(yīng)類型是____________________。(3)C和D的結(jié)構(gòu)簡式分別為________________________________。(4)異戊二烯分子中最多有________個原子共平面，順式聚異戊二烯的結(jié)構(gòu)簡式為_________________________________。(5)寫出與A具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體：_____________________________________(填結(jié)構(gòu)簡式)。(6)參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1，3-丁二烯的合成路線：________________________________________________________________________。解析：(1)由A的分子式為C2H2知，A為乙炔。由B的加聚反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可逆推B的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHOOCCH3，分子中含有碳碳雙鍵和酯基。(2)由HC≡CH＋CH3COOH→CH2=CHOOCCH3可知，反應(yīng)①為加成反應(yīng)；由可知，反應(yīng)⑦為醇的消去反應(yīng)。(3)由反應(yīng)物和反應(yīng)條件可知，C應(yīng)是聚酯的水解產(chǎn)物，故C為由聚乙烯醇縮丁醛的結(jié)構(gòu)簡式可知，該產(chǎn)物是由聚乙烯醇與丁醛發(fā)生縮合反應(yīng)的產(chǎn)物，故D為CH3CH2CH2CHO(4)如右所示，碳碳雙鍵兩端直接相連的6個原子一定共面，單鍵a旋轉(zhuǎn)