06考向6以有機(jī)物分離提純?yōu)橹骶€的有機(jī)物制備型實驗(附答案解析)

以有機(jī)物分離提純?yōu)橹骶€的有機(jī)物制備型實驗【知識網(wǎng)絡(luò)?悉考點(diǎn)】【研析真題?明方向】1．(2022·山東卷)已知苯胺(液體)、苯甲酸(固體)微溶于水，苯胺鹽酸鹽易溶于水。實驗室初步分離甲苯、苯胺、苯甲酸混合溶液的流程如下。下列說法正確的是()

A．苯胺既可與鹽酸也可與NaOH溶液反應(yīng)B．由①、③分別獲取相應(yīng)粗品時可采用相同的操作方法C．苯胺、甲苯、苯甲酸粗品依次由①、②、③獲得D．①、②、③均為兩相混合體系2．(2021·湖南卷)(多選)1－丁醇、溴化鈉和70%的硫酸共熱反應(yīng)，經(jīng)過回流、蒸餾、萃取分液制得1－溴丁烷粗產(chǎn)品，裝置如圖所示，已知：CH3(CH2)3OH＋NaBr＋H2SO4CH3(CH2)3Br＋NaHSO4＋H2O，下列說法正確的是()A．裝置Ⅰ中回流的目的是為了減少物質(zhì)的揮發(fā)，提高產(chǎn)率B．裝置Ⅱ中a為進(jìn)水口，b為出水口C．用裝置Ⅲ萃取分液時，將分層的液體依次從下口放出D．經(jīng)裝置Ⅲ得到的粗產(chǎn)品干燥后，使用裝置Ⅱ再次蒸餾，可得到更純的產(chǎn)品3．(2021·湖北卷)某興趣小組為制備1-氯-2-甲基丙烷(沸點(diǎn)69℃)，將2-甲基-1-丙醇和POCl3溶于CH2Cl2中，加熱回流(伴有HCl氣體產(chǎn)生)。反應(yīng)完全后倒入冰水中分解殘余的POCl3，分液收集CH2Cl2層，無水MgSO4干燥，過濾、蒸餾后得到目標(biāo)產(chǎn)物。上述過程中涉及的裝置或操作錯誤的是(夾持及加熱裝置略)()4．(2019·全國卷Ⅰ)實驗室制備溴苯的反應(yīng)裝置如圖所示，關(guān)于實驗操作或敘述錯誤的是()A．向圓底燒瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打開KB．實驗中裝置b中的液體逐漸變?yōu)闇\紅色C．裝置c中碳酸鈉溶液的作用是吸收溴化氫D．反應(yīng)后的混合液經(jīng)稀堿溶液洗滌、結(jié)晶，得到溴苯5．(2018·全國卷Ⅰ)在生成和純化乙酸乙酯的實驗過程中，下列操作未涉及的是()6．(2018·全國卷Ⅱ)實驗室中用如圖所示的裝置進(jìn)行甲烷與氯氣在光照下反應(yīng)的實驗。光照下反應(yīng)一段時間后，下列裝置示意圖中能正確反映實驗現(xiàn)象的是()7．(2018·海南卷)實驗室常用乙酸與過量的乙醇在濃硫酸催化下合成乙酸乙酯。下列說法正確的是()A．該反應(yīng)的類型為加成反應(yīng)B．乙酸乙酯的同分異構(gòu)體共有三種C．可用飽和的碳酸氫鈉溶液鑒定體系中是否有未反應(yīng)的乙酸D．該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，加大乙醇的量可提高乙酸的轉(zhuǎn)化率8．(2013·北京卷)用下圖所示裝置檢驗乙烯時不需要除雜的是()選項乙烯的制備試劑X試劑YACH3CH2Br與NaOH乙醇溶液共熱H2OKMnO4酸性溶液BCH3CH2Br與NaOH乙醇溶液共熱H2OBr2的CCl4溶液CC2H5OH與濃硫酸加熱至170℃NaOH溶液KMnO4酸性溶液DC2H5OH與濃硫酸加熱至170℃NaOH溶液Br2的CCl4溶液【重溫知識?固基礎(chǔ)】1．教材中五大制備型實驗回顧(1)乙烯的實驗室制法反應(yīng)原料乙醇和濃硫酸實驗原理主反應(yīng)CH3CH2OHCH2＝CH2↑＋H2O(消去反應(yīng))副反應(yīng)2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O(取代反應(yīng))C2H5OH＋6H2SO4(濃)6SO2↑＋2CO2↑＋9H2O制氣類型“液＋液氣”型(鐵架臺、酒精燈、石棉網(wǎng)、圓底燒瓶、溫度計、導(dǎo)管、集氣瓶、水槽)實驗裝置凈化裝置濃NaOH溶液(或堿石灰)收集裝置排水法(實驗室制取乙烯時，不能用排空氣法收集乙烯：因為乙烯的相對分子質(zhì)量為28，空氣的平均相對分子質(zhì)量為29，二者密度相差不大，難以收集到純凈的乙烯)【注意事項】①加入藥品的順序：在燒杯中先加入5mL95%的乙醇，然后滴加15mL濃硫酸，邊滴加邊攪拌，冷卻備用(相當(dāng)于濃硫酸的稀釋)；因此加入藥品的順序：碎瓷片無水乙醇濃硫酸②反應(yīng)條件：170°C、濃H2SO4(加熱混合液時，溫度要迅速升高并穩(wěn)定在170℃)③濃硫酸的作用：催化劑和脫水劑④因為參加反應(yīng)的反應(yīng)物都是液體，所以要向燒瓶中加入碎瓷片，避免液體受熱時發(fā)生暴沸⑤溫度計的位置：溫度計的水銀球要插入反應(yīng)混和液的液面以下，但不能接觸瓶底，以便控制反應(yīng)溫度為170℃，因為需要測量的是反應(yīng)物的溫度⑥在制取乙烯的反應(yīng)中，濃硫酸不但是催化劑、脫水劑，也是氧化劑，在反應(yīng)過程中易將乙醇氧化，最后生成CO2、C(因此試管中液體變黑)，而濃硫酸本身被還原成SO2，故制得的乙烯中混有CO2、SO2、乙醚等雜質(zhì)，必須通過濃NaOH溶液(或堿石灰)后，才能收集到比較純凈的乙烯=7\*GB3⑦若實驗時，已開始給濃硫酸跟乙醇的混合物加熱一段時間，忘記加碎瓷片，應(yīng)先停止加熱，冷卻到室溫后，在補(bǔ)加碎瓷片(2)乙炔的實驗室制法反應(yīng)原料電石(主要成分CaC2、含有雜質(zhì)CaS、Ca3P2等)、飽和食鹽水實驗原理主反應(yīng)CaC2＋2H2OC2H2↑＋Ca(OH)2(不需要加熱)副反應(yīng)CaS＋2H2O=Ca(OH)2＋H2S↑Ca3P2＋6H2O=3Ca(OH)2＋2PH3↑制氣類型“固＋液氣”型(如圖1)[圓底燒瓶、分液漏斗、導(dǎo)氣管、試管、水槽]實驗裝置凈化裝置通過盛有NaOH溶液或CuSO4溶液的洗氣瓶除去H2S、PH3等雜質(zhì)收集裝置排水法【注意事項】①電石與水反應(yīng)劇烈，為得到平穩(wěn)的乙炔氣流，可用飽和氯化鈉溶液代替水，并用分液漏斗控制滴加飽和氯化鈉溶液的速率，讓飽和氯化鈉溶液慢慢地滴入②CaC2和水反應(yīng)劇烈并產(chǎn)生泡沫，為防止產(chǎn)生的泡沫涌入導(dǎo)管，應(yīng)在導(dǎo)管口塞入少許棉花(圖示裝置中未畫出)③制取乙炔不能用啟普發(fā)生器或具有啟普發(fā)生器原理的實驗裝置，原因是a．碳化鈣吸水性強(qiáng)，與水反應(yīng)劇烈，不能隨用、隨停b．反應(yīng)過程中放出大量的熱，易使啟普發(fā)生器炸裂c．反應(yīng)后生成的石灰乳是糊狀，堵住球形漏斗和底部容器之間的空隙，使啟普發(fā)生器失去作用=4\*GB3④盛電石的試劑瓶要及時密封并放于干燥處，嚴(yán)防電石吸水而失效。取電石要用鑷子夾取，切忌用手拿(3)溴苯的制備反應(yīng)原料苯、純溴、鐵實驗原理實驗步驟①安裝好裝置，檢查裝置氣密性，②把苯和少量液態(tài)溴放入燒瓶中③加入少量鐵屑作催化劑，④用帶導(dǎo)管的橡膠塞塞緊瓶口實驗裝置實驗現(xiàn)象①劇烈反應(yīng)，圓底燒瓶內(nèi)液體微沸，燒瓶內(nèi)充滿大量紅棕色氣體②錐形瓶內(nèi)的管口有白霧出現(xiàn)，溶液中出現(xiàn)淡黃色沉淀③左側(cè)導(dǎo)管口有棕色油狀液體滴下，把燒瓶里的液體倒入冷水里，有褐色不溶于水的液體尾氣處理用堿液吸收，一般用NaOH溶液，吸收HBr和揮發(fā)出來的Br2【注意事項】①該反應(yīng)要用液溴，苯與溴水不反應(yīng)；加入鐵粉起催化作用，實際上起催化作用的是FeBr3②加藥品的順序：鐵苯溴③長直導(dǎo)管的作用：導(dǎo)出氣體和充分冷凝回流逸出的苯和溴的蒸氣(冷凝回流的目的是提高原料的利用率)④導(dǎo)管未端不可插入錐形瓶內(nèi)水面以下的原因是防止倒吸，因為HBr氣體易溶于水⑤導(dǎo)管口附近出現(xiàn)的白霧，是溴化氫遇空氣中的水蒸氣形成的氫溴酸小液滴⑥純凈的溴苯是無色的液體，密度比水大，難溶于水。反應(yīng)完畢以后，將燒瓶中的液體倒入盛有冷水的燒杯里可以觀察到燒杯底部有褐色不溶于水的液體，這可能是因為制得的溴苯中混有了溴的緣故=7\*GB3⑦簡述獲得純凈的溴苯應(yīng)進(jìn)行的實驗操作：先用水洗后分液(除去溶于水的雜質(zhì)如溴化鐵等)，再用氫氧化鈉溶液洗滌后分液(除去溴)，最后水洗(除去氫氧化鈉溶液及與其反應(yīng)生成的鹽)、干燥(除去水)，蒸餾(除去苯)可得純凈的溴苯=8\*GB3⑧AgNO3溶液中有淺黃色沉淀生成，說明有HBr氣體生成，該反應(yīng)應(yīng)為取代反應(yīng)，但是前提必須是在圓底燒瓶和錐形瓶之間增加一個CCl4的洗氣瓶，吸收Br2(g)，防止對HBr檢驗的干擾(若無洗氣瓶，則AgNO3溶液中有淺黃色沉淀生成，不能說明該反應(yīng)為取代反應(yīng)，因為Br2(g)溶于水形成溴水也能使AgNO3溶液中產(chǎn)生淺黃色沉淀)=9\*GB3⑨苯能萃取溴水中的溴，萃取分層后水在下層，溴的苯溶液在上層，溴水是橙色的，萃取后溴的苯溶液一般為橙紅色(溴水也褪色，但為萃取褪色)(4)硝基苯的制備反應(yīng)原料苯、濃硝酸、濃硫酸實驗原理實驗步驟①配制混合酸：先將1.5mL濃硝酸注入大試管中，再慢慢注入2mL濃硫酸，并及時搖勻和冷卻②向冷卻后的混合酸中逐滴加入1mL苯，充分振蕩，混合均勻③將大試管放在50～60℃的水浴中加熱④粗產(chǎn)品依次用蒸餾水和5％NaOH溶液洗滌，最后再用蒸餾水洗滌⑤將用無水CaCl2干燥后的粗硝基苯進(jìn)行蒸餾，得到純硝基苯實驗裝置實驗現(xiàn)象將反應(yīng)后的液體倒入一個盛有水的燒杯中，可以觀察到燒杯底部有黃色油狀物質(zhì)生成【注意事項】①試劑加入的順序：先將濃硝酸注入大試管中，再慢慢注入濃硫酸，并及時搖勻和冷卻，最后注入苯②水浴加熱的好處：受熱均勻，容易控制溫度③為了使反應(yīng)在50～60℃下進(jìn)行，常用的方法是水浴加熱；溫度計的位置：水浴中④濃硫酸的作用：催化劑和吸水劑⑤玻璃管的作用：冷凝回流=6\*GB3⑥簡述粗產(chǎn)品獲得純硝基苯的實驗操作：依次用蒸餾水和氫氧化鈉溶液洗滌(除去硝酸和硫酸)，再用蒸餾水洗滌(除去氫氧化鈉溶液及與其反應(yīng)生成的鹽)，然后用無水氯化鈣干燥，最后進(jìn)行蒸餾(除去苯)可得純凈的硝基苯=7\*GB3⑦純硝基苯是無色、難溶于水、密度比水大，具有苦杏仁味氣味的油狀液體，實驗室制得的硝基苯因溶有少量HNO3分解產(chǎn)生的NO2而顯黃色(5)乙酸和乙醇的酯化反應(yīng)反應(yīng)原料乙醇、乙酸、濃硫酸實驗原理(可逆反應(yīng)，也屬于取代反應(yīng))實驗步驟在一支試管中加入3mL乙醇，然后邊振蕩試管邊慢慢加入2mL濃硫酸和2mL冰醋酸，再加入幾片碎瓷片。連接好裝置，用酒精燈小心加熱，將產(chǎn)生的蒸氣經(jīng)導(dǎo)管通到飽和Na2CO3溶液的液面上，觀察現(xiàn)象實驗裝置實驗現(xiàn)象①試管中液體分層，飽和Na2CO3溶液的液面上有透明的油狀液體生成②能聞到香味【微點(diǎn)撥】①試劑的加入順序：先加入乙醇，然后沿器壁慢慢加入濃硫酸，冷卻后再加入CH3COOH②導(dǎo)管末端不能插入飽和Na2CO3溶液中，防止揮發(fā)出來的CH3COOH、CH3CH2OH溶于水，造成溶液倒吸③濃硫酸的作用a．催化劑——加快反應(yīng)速率b．吸水劑——除去生成物中的水，使反應(yīng)向生成物的方向移動，提高CH3COOH、CH3CH2OH的轉(zhuǎn)化率=4\*GB3④飽和Na2CO3溶液的作用a．中和揮發(fā)出的乙酸b．溶解揮發(fā)出的乙醇c．降低乙酸乙酯的溶解度，便于分層，得到酯=5\*GB3⑤加入碎瓷片的作用：防止暴沸=6\*GB3⑥實驗中，乙醇過量的原因：提高乙酸的轉(zhuǎn)化率=7\*GB3⑦長導(dǎo)管作用：導(dǎo)氣兼冷凝作用2．熟悉有機(jī)物制備實驗的儀器裝置(1)常用儀器(2)常用裝置①反應(yīng)裝置有機(jī)物易揮發(fā)，常采用冷凝回流裝置，以減少有機(jī)物的揮發(fā)，提高原料的利用率和產(chǎn)物的產(chǎn)率②蒸餾裝置：利用有機(jī)物沸點(diǎn)的不同，用蒸餾的方法可以實現(xiàn)分離溫度計水銀球的位置若要控制反應(yīng)溫度，溫度計的水銀球應(yīng)插入反應(yīng)液中，若要選擇收集某溫度下的餾分，則溫度計的水銀球應(yīng)放在蒸餾燒瓶支管口附近冷凝管的選擇球形冷凝管由于氣體與冷凝水接觸時間長，具有較好的冷凝效果，但必須豎直放置；所以一般蒸餾裝置須用直形冷凝管，直形冷凝管既能用于冷凝回流，又能用于冷凝收集餾分冷凝管的進(jìn)出水方向下口進(jìn)上口出加熱方法的選擇酒精燈的火焰溫度一般在400～500℃，所以需要溫度不太高的實驗都可用酒精燈加熱，如乙酸乙酯的制取、石油的蒸餾等實驗選用酒精燈加熱；若溫度要求更高，可選用酒精噴燈或電爐加熱水浴加熱的溫度不超過100℃除上述加熱方式外還可以根據(jù)加熱的溫度要求選擇油浴、沙浴加熱防暴沸加沸石或碎瓷片，防止溶液暴沸，若開始忘加沸石，需冷卻后補(bǔ)加【題型突破?查漏缺】1．如圖是利用丙醇制取丙烯，再用丙烯制取1，2－二溴丙烷的裝置，反應(yīng)過程中裝置①中有刺激性氣味的氣體生成，且會看到裝置①中溶液變黑。下列說法不正確的是()A．加熱時若發(fā)現(xiàn)裝置①中未加碎瓷片，應(yīng)冷卻后補(bǔ)加B．裝置②的試管中可盛放NaOH溶液以除去副產(chǎn)物C．裝置④中的現(xiàn)象是溶液橙色變淺直至無色D．反應(yīng)后可用分液漏斗從裝置④的混合物中分離出1,2二溴丙烷，并回收CCl42．某學(xué)生在實驗室制取乙酸丁酯(已知乙酸丁酯的沸點(diǎn)124～126℃，乙酸的沸點(diǎn)118℃，反應(yīng)溫度115～125℃)，其反應(yīng)裝置應(yīng)選擇()3．實驗室制備、純化硝基苯需要用到下列裝置，其中不正確的是()4．苯甲酸甲酯是一種重要的溶劑。實驗室中以苯甲酸和甲醇為原料，利用如圖所示反應(yīng)制備。＋H2O。下列說法錯誤的是()A．裝置Ⅰ和裝置Ⅱ中的冷凝管可以互換B．增加甲醇的用量可以提高苯甲酸的利用率C．濃硫酸可以降低體系中水的濃度，提高產(chǎn)品的產(chǎn)率D．可在分液漏斗內(nèi)先后用蒸餾水、Na2CO3溶液、蒸餾水洗滌粗產(chǎn)品5．對實驗室制得的粗溴苯[含溴苯(不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，沸點(diǎn)156.2℃)、Br2和苯(沸點(diǎn)80℃)]進(jìn)行純化，未涉及的裝置是()6．實驗室利用反應(yīng)eq\o(→,\s\up7(KOH),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(Na2Cr2O7),\s\do5(H2SO4))合成洋茉莉醛的流程如下。下列說法錯誤的是()A．水洗的目的是除去KOHB．試劑X應(yīng)選用有機(jī)溶劑C．加入Na2CO3溶液的目的是除去酸D．進(jìn)行蒸餾操作時可選用球形冷凝管7．環(huán)己醇被高錳酸鉀“氧化”發(fā)生的主要反應(yīng)為eq\o(→,\s\up7(KMnO4/OH－),\s\do5(<50℃))KOOC(CH2)4COOKΔH<0，(高錳酸鉀還原產(chǎn)物為MnO2)。實驗過程：在四口燒瓶裝好藥品，打開電動攪拌，加熱，滴加環(huán)己醇，裝置如圖所示。下列說法不正確的是()A．“氧化”過程應(yīng)采用熱水浴加熱B．裝置中用到的球形冷凝管也可以用于蒸餾分離實驗C．滴加環(huán)己醇時不需要打開恒壓滴液漏斗上端活塞D．在濾紙上點(diǎn)1滴反應(yīng)后混合物，未出現(xiàn)紫紅色，則反應(yīng)已經(jīng)完成8．某實驗小組設(shè)計了如圖實驗裝置(加熱裝置未畫出)制備乙酸乙酯，已知乙醇、乙酸、乙酸乙酯的沸點(diǎn)分別為78.5℃、117.9℃、77℃。為提高原料利用率和乙酸乙酯的產(chǎn)量，下列實驗操作錯誤的是()A．實驗開始時應(yīng)先打開K1，關(guān)閉K2B．冷卻水應(yīng)分別從A、C口通入C．關(guān)閉K1打開K2時，應(yīng)控制溫度計2的示數(shù)為77℃D．錐形瓶中應(yīng)先加入飽和碳酸鈉溶液9．某同學(xué)分別用下列裝置a和b制備溴苯，下列說法錯誤的是()A．兩燒瓶中均出現(xiàn)紅棕色氣體，說明液溴沸點(diǎn)低B．a(chǎn)裝置錐形瓶中出現(xiàn)淡黃色沉淀，說明燒瓶中發(fā)生取代反應(yīng)C．b裝置試管中CCl4吸收Br2，液體變紅棕色D．b裝置中的倒置漏斗起防倒吸作用，漏斗內(nèi)形成白煙10．實驗室制備乙酸丁酯的裝置如圖所示(加熱和夾持裝置已省略)。下列說法正確的是()A．實驗開始后，發(fā)現(xiàn)未加沸石，可直接打開C的瓶塞加入B．冷凝水由a口進(jìn)，b口出C．B的作用是不斷分離出乙酸丁酯，提高產(chǎn)率D．產(chǎn)物中殘留的乙酸和正丁醇可用飽和碳酸鈉溶液除去11．由反應(yīng)制備、純化硝基苯的實驗過程中，下列操作未涉及的是(部分夾持裝置略去)()12．實驗室采用圖a裝置制備乙酸異戊酯[CH3COOCH2CH2CH(CH3)2](夾持及加熱裝置略)，產(chǎn)物依次用少量水、飽和NaHCO3溶液、水、無水MgSO4固體處理后，再利用圖b裝置進(jìn)行蒸餾，從而達(dá)到提純的目的。下列說法正確的是()A．分別從1、3口向冷凝管中通入冷水B．依次向a裝置中小心加入濃硫酸、乙酸和異戊醇C．第二次水洗的主要目的是洗掉NaHCO3等混合物中的鹽D．圖a和圖b裝置中的冷凝管可以互換【題型特訓(xùn)?練高分】1．實驗室制備氯苯的反應(yīng)原理和裝置如下圖所示，關(guān)于實驗操作或敘述不正確的是()已知：把干燥的氯氣通入裝有干燥苯的反應(yīng)器A中(內(nèi)有少量FeCl3)，加熱維持反應(yīng)溫度在40～60℃為宜，溫度過高會生成二氯苯A．FeCl3在此反應(yīng)中作催化劑B．裝置A應(yīng)選擇酒精燈加熱C．冷凝管中冷水應(yīng)從a口流入b口流出D．B出口氣體中含有HCl、苯蒸氣、氯氣2．用下圖裝置探究1－溴丁烷在氫氧化鈉溶液中發(fā)生的反應(yīng)，觀察到高錳酸鉀酸性溶液褪色。下列分析不正確的是()A．推斷燒瓶中可能生成了1－丁醇或1－丁烯B．用紅外光譜可檢驗在該條件下反應(yīng)生成有機(jī)物中的官能團(tuán)C．將試管中溶液改為溴水，若溴水褪色，則燒瓶中一定有消去反應(yīng)發(fā)生D．通過檢驗反應(yīng)后燒瓶內(nèi)溶液中的溴離子，可確定燒瓶內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)類型3．在生成、純化溴苯并證明取代反應(yīng)的實驗過程中，下列操作未涉及的是()4．苯胺為無色油狀液體，沸點(diǎn)184℃，易被氧化。實驗室以硝基苯為原料通過反應(yīng)制備苯胺，反應(yīng)原理如下，實驗裝置(夾持及加熱裝置略)如圖。下列說法正確的是()A．長頸漏斗內(nèi)的藥品最好是鹽酸B．蒸餾時，冷凝水應(yīng)該a進(jìn)b出C．為防止苯胺被氧化，加熱前應(yīng)先通一段時間H2D．為除去反應(yīng)生成的水，蒸餾前需關(guān)閉K并向三頸燒瓶中加入濃硫酸5．實驗室利用乙醇催化氧化法制取并提純乙醛的實驗過程中，下列裝置未涉及的是()6．環(huán)己烯是重要的化工原料，其實驗室制備流程如圖所示。下列敘述錯誤的是()A．可用FeCl3溶液檢驗原料環(huán)己醇中可能存在的苯酚雜質(zhì)B．操作2中，飽和食鹽水的作用是降低環(huán)己烯的溶解度，便于分層C．有機(jī)相是粗環(huán)己烯，加入氯化鈣后直接蒸餾獲得較純凈的環(huán)己烯D．該制備反應(yīng)不用濃硫酸作催化劑，減少污染，符合綠色化學(xué)理念7．某研究性小組為了探究石蠟油分解產(chǎn)物，設(shè)計了如下實驗方案。下列說法錯誤的是()A．石蠟油是石油減壓蒸餾的產(chǎn)物B．碎瓷片加快了石蠟油的分解C．酸性高錳酸鉀溶液褪色說明生成了乙烯D．溴的四氯化碳溶液褪色是因為發(fā)生了加成反應(yīng)8．乙酸甲酯又名醋酸甲酯，可由乙酸和甲醇經(jīng)酯化反應(yīng)得到，其密度小于水，其他相關(guān)物質(zhì)性質(zhì)如下表。利用如圖所示裝置制備乙酸甲酯，下列說法錯誤的是()物質(zhì)熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃溶解性乙酸16.6117.9易溶于水甲醇－9764.7易溶于水乙酸甲酯－98.757.8微溶于水A．實驗中需要用到濃硫酸，作用是催化劑和吸水劑，可使酯化反應(yīng)平衡正向移動B．裝置X的名稱為球形干燥管，作用是防倒吸C．飽和碳酸鈉溶液可以吸收甲醇和乙酸D．實驗結(jié)束后，燒杯中的溶液經(jīng)振蕩、靜置、分液，即可得到純凈的乙酸甲酯9．已知：CH3CH2CH2CH2OHeq\o(→,\s\up11(Na2Cr2O7/H＋),\s\do4(90～95℃))CH3CH2CH2CHO，利用如圖裝置用正丁醇合成正丁醛，相關(guān)數(shù)據(jù)如表，下列說法中，不正確的是()物質(zhì)沸點(diǎn)/℃密度/(g·cm－3)水中溶解性正丁醇117.20.8109微溶正丁醛75.70.8017微溶A．為防止產(chǎn)物進(jìn)一步氧化，應(yīng)將酸化的Na2Cr2O7溶液逐滴加入正丁醇中B．當(dāng)溫度計1示數(shù)為90～95℃，溫度計2示數(shù)在76℃左右時，收集產(chǎn)物C．反應(yīng)結(jié)束，將餾出物倒入分液漏斗中，分去水層，粗正丁醛從分液漏斗上口倒出D．向獲得的粗正丁醛中加入少量金屬鈉，檢驗其中是否含有正丁醇10．苯甲酸的熔點(diǎn)為122.13℃，微溶于水，易溶于酒精，實驗室制備少量苯甲酸的流程如圖，下列敘述不正確的是()A．冷凝回流的目的是提高甲苯的轉(zhuǎn)化率B．加入KMnO4反應(yīng)后紫色變淺或消失，有渾濁生成C．操作1為過濾，操作2為酸化，操作3為過濾D．得到的苯甲酸固體用酒精洗滌比用水洗滌好11．實驗室制備硝基苯的反應(yīng)裝置如圖所示，關(guān)于實驗操作的敘述錯誤的是()A．恒壓滴液漏斗有利于液體順利滴入三頸燒瓶中B．三頸燒瓶中混合液的加入順序是苯、濃硝酸、濃硫酸C．加熱方式可換成水浴加熱D．反應(yīng)結(jié)束后三頸燒瓶中下層液體呈油狀12．已知實驗室用濃硫酸和乙醇在一定溫度下制備乙烯，某學(xué)習(xí)小組設(shè)計實驗利用以下裝置證明濃硫酸在該反應(yīng)中的還原產(chǎn)物有SO2，并制備1,2-二溴乙烷。下列說法正確的是()A．濃硫酸在該反應(yīng)中主要作用是催化劑、脫水劑B．裝置Ⅲ、Ⅳ中的試劑依次為酸性高錳酸鉀溶液、品紅溶液C．實驗完畢后，采用萃取分液操作分離1,2-二溴乙烷D．裝置Ⅱ中品紅溶液褪色體現(xiàn)了SO2的還原性13．已知：①ΔH＜0；②硝基苯沸點(diǎn)210.9℃，蒸餾時選用空氣冷凝管。下列制取硝基苯的操作或裝置(部分夾持儀器略去)，正確的是()14．實驗室欲證明苯與液溴在鐵屑作用下制備溴苯的反應(yīng)為取代反應(yīng)，已知溴化氫為無色、有毒、易溶于水的氣體，下列有關(guān)實驗裝置錯誤的是()【以有機(jī)物分離提純?yōu)橹骶€的有機(jī)物制備型實驗】答案【研析真題?明方向】1．C。解析：由題給流程可知，向甲苯、苯胺、苯甲酸的混合溶液中加入鹽酸，鹽酸將微溶于水的苯胺轉(zhuǎn)化為易溶于水的苯胺鹽酸鹽，分液得到水相Ⅰ和有機(jī)相Ⅰ；向水相中加入氫氧化鈉溶液將苯胺鹽酸鹽轉(zhuǎn)化為苯胺，分液得到苯胺粗品①；向有機(jī)相中加入水洗滌除去混有的鹽酸，分液得到廢液和有機(jī)相Ⅱ，向有機(jī)相Ⅱ中加入碳酸鈉溶液將微溶于水的苯甲酸轉(zhuǎn)化為易溶于水的苯甲酸鈉，分液得到甲苯粗品②和水相Ⅱ；向水相Ⅱ中加入鹽酸，將苯甲酸鈉轉(zhuǎn)化為苯甲酸，經(jīng)結(jié)晶或重結(jié)晶、過濾、洗滌得到苯甲酸粗品③。A．苯胺分子中含有的氨基能與鹽酸反應(yīng)，但不能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，故A錯誤；B．由分析可知，得到苯胺粗品①的分離方法為分液，得到苯甲酸粗品③的分離方法為結(jié)晶或重結(jié)晶、過濾、洗滌，獲取兩者的操作方法不同，故B錯誤；C．由分析可知，苯胺粗品、甲苯粗品、苯甲酸粗品依次由①、②、③獲得，故C正確；D．由分析可知，①、②為液相，③為固相，都不是兩相混合體系，故D錯誤；故選C。2．AD。解析：球形冷凝管的作用是冷凝回流易揮發(fā)的物質(zhì)，使反應(yīng)物充分反應(yīng)，提高產(chǎn)率，A正確；冷凝時，冷凝管的進(jìn)水方向為下口進(jìn)、上口出，即裝置Ⅱ的進(jìn)水口應(yīng)為b，出水口為a，B錯誤；萃取分液時，上層液體應(yīng)從上口倒出，下層液體應(yīng)從下口放出，C錯誤；裝置Ⅲ得到的粗產(chǎn)品經(jīng)干燥后，還含有1丁醇等雜質(zhì)，可再次蒸餾得到更純的產(chǎn)品，D正確。3．B。解析：A.將2-甲基-1-丙醇和POCl3溶于盛在三口燒瓶的CH2Cl2中，攪拌、加熱回流(反應(yīng)裝置中的球形冷凝管用于回流)，制備產(chǎn)物，A項正確；B.產(chǎn)生的HCl氣體可用NaOH溶液吸收，但要防止倒吸，導(dǎo)氣管不能直接伸入NaOH溶液中，B項錯誤；C.分液收集CH2Cl2層需用到分液漏斗，振蕩時需將分液漏斗倒轉(zhuǎn)過來，C項正確；D.蒸餾時需要用溫度計控制溫度，冷凝水從下口進(jìn)、上口出，D項正確。4．D。解析：苯和溴均易揮發(fā)，苯與液溴在溴化鐵作用下發(fā)生劇烈的放熱反應(yīng)，釋放出溴化氫氣體(含少量苯和溴蒸氣)，先打開K，后加入苯和液溴，避免因裝置內(nèi)氣體壓強(qiáng)過大而發(fā)生危險，A項正確；四氯化碳用于吸收溴化氫氣體中混有的溴單質(zhì)，防止溴單質(zhì)與碳酸鈉溶液反應(yīng)，四氯化碳呈無色，吸收紅棕色溴蒸氣后，液體呈淺紅色，B項正確；溴化氫極易溶于水，倒置漏斗防倒吸，碳酸鈉溶液呈堿性，易吸收溴化氫，發(fā)生反應(yīng)為Na2CO3＋HBr=NaHCO3＋NaBr，NaHCO3＋HBr=NaBr＋CO2↑＋H2O，C項正確；反應(yīng)后的混合液中混有苯、液溴、溴化鐵和少量溴化氫等，提純溴苯的正確操作是①用大量水洗滌，除去可溶性的溴化鐵、溴化氫和少量溴；②用氫氧化鈉溶液洗滌，除去剩余的溴等物質(zhì)；③用水洗滌，除去殘留的氫氧化鈉；④加入干燥劑除去水，過濾；⑤對有機(jī)物進(jìn)行蒸餾，除去雜質(zhì)苯，從而提純溴苯，分離溴苯，不用“結(jié)晶”的方法，D項錯誤。5．D。解析：A、反應(yīng)物均是液體，且需要加熱，因此試管口要高于試管底，A正確；B、生成的乙酸乙酯中含有乙酸和乙醇，乙酸乙酯不溶于水，因此可以用飽和碳酸鈉溶液吸收，注意導(dǎo)管口不能插入溶液中，以防止倒吸，B正確；C、乙酸乙酯不溶于水，分液即可實現(xiàn)分離，C正確；D、乙酸乙酯是不溶于水的有機(jī)物，不能通過蒸發(fā)實現(xiàn)分離，D錯誤。答案選D。6．D。解析：甲烷與氯氣在光照條件下發(fā)生反應(yīng)：CH4＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CH3Cl＋HCl，CH3Cl＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CH2Cl2＋HCl，CH2Cl2＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CHCl3＋HCl，CHCl3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CCl4＋HCl。黃綠色的氯氣參加了反應(yīng)，逐漸減少，生成無色的氣體，因此試管內(nèi)氣體顏色逐漸變淺；反應(yīng)生成的HCl極易溶于水，使試管內(nèi)氣體壓強(qiáng)減小，因此試管內(nèi)液面上升；生成的CH2Cl2、CHCl3、CCl4均為無色油狀液體，附著在試管壁上，因此試管壁上出現(xiàn)油狀液滴；生成的HCl氣體遇到水蒸氣溶解生成鹽酸小液滴，形成白霧，因此試管中有少量白霧。綜合上述現(xiàn)象，答案選D項。7．D。解析：A．乙酸與乙醇反應(yīng)生成乙酸乙酯，是酯化反應(yīng)，也是取代反應(yīng)，A錯誤；B．乙酸乙酯的同分異構(gòu)體中屬于酯類的有甲酸正丙酯、甲酸異丙酯、丙酸甲酯，共三種，但乙酸乙酯的同分異構(gòu)體不只是酯類，還可能是羧酸類等，因此同分異構(gòu)體大于三種，B錯誤；C．因為硫酸也能和碳酸氫鈉反應(yīng)產(chǎn)生氣泡，故不能用碳酸氫鈉來鑒定體系中乙酸是否反應(yīng)完全，C錯誤；D．該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，加大乙醇的量平衡正向移動，提高乙酸的轉(zhuǎn)化率，D正確；故答案為D。8．B。解析：A．發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙醇受熱會揮發(fā)，水吸收乙醇，乙醇能被高錳酸鉀氧化，則需要加水除雜，否則干擾乙烯的檢驗，不選；B．發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙醇與Br2的CCl4溶液不反應(yīng)，乙烯與Br2的CCl4溶液反應(yīng)，則不需要除雜，不影響乙烯檢驗，選；C．發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，NaOH溶液吸收乙醇，以及副反應(yīng)生成的SO2，乙醇和SO2能被高錳酸鉀氧化，則需要NaOH溶液除雜，否則干擾乙烯的檢驗，不選；D．發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙醇與溴水不反應(yīng)，但可能混有SO2，SO2、乙烯均與溴水發(fā)生反應(yīng)，則需要除雜，否則可干擾乙烯檢驗，不選；故選B?！绢}型突破?查漏缺】1．D。解析：加熱時若發(fā)現(xiàn)裝置①中未加碎瓷片，應(yīng)待溶液冷卻后再補(bǔ)加，故A正確；已知有副產(chǎn)物SO2生成，應(yīng)選擇NaOH溶液除去副產(chǎn)物二氧化硫，故B正確；丙烯與溴可發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)時可觀察到裝置④中的現(xiàn)象是溶液橙色變淺直至無色，故C正確；1,2二溴丙烷與CCl4互溶，應(yīng)用蒸餾法分離出1,2二溴丙烷，故D錯誤。2．D。解析：A項，該裝置采用的是水浴加熱，實驗室制取乙酸丁酯的反應(yīng)溫度為115～125℃，而水浴加熱溫度低于100℃，錯誤；B項，該裝置采用水浴，錯誤；C項，實驗室制取乙酸丁酯，原料乙酸和丁醇易揮發(fā)，為了避免反應(yīng)物損耗和充分利用原料，應(yīng)設(shè)計冷凝回流裝置，而該裝置無冷凝裝置，錯誤；D項，實驗室制取乙酸丁酯，應(yīng)有冷凝回流裝置，該裝置符合要求，正確。3．A4．A。解析：裝置Ⅰ和裝置Ⅱ中的冷凝管分別為球形冷凝管和直形冷凝管，球形冷凝管常與發(fā)生裝置連接，起冷凝回流作用，直形冷凝管常用于氣態(tài)物質(zhì)的冷凝，其下端連接接收器，同時球形冷凝管傾斜角度大，易造成堵塞，使冷凝效果變差，故A錯誤；制備苯甲酸甲酯的反應(yīng)是可逆反應(yīng)，增加甲醇的用量，平衡正向移動，可以提高苯甲酸的利用率，故B正確；制備苯甲酸甲酯的反應(yīng)是可逆反應(yīng)，濃硫酸具有吸水性，濃硫酸可以降低體系中水的濃度，平衡正向移動，提高產(chǎn)品的產(chǎn)率，故C正確；用蒸餾水洗滌甲醇、加入Na2CO3溶液的主要目的是除去殘留的硫酸，第二次水洗的主要目的是除去產(chǎn)品中殘留的碳酸鈉，故D正確。5．C6．D。解析：蒸餾時的冷凝管應(yīng)用直形冷凝管，不可選用球形冷凝管，D項錯誤。7．B。解析：A項，氧化過程所需的反應(yīng)溫度低于50℃，可采用水浴加熱，正確；B項，用球形冷凝管，則餾分不能完全流出，應(yīng)用直形冷凝管，錯誤；C項，恒壓滴液漏斗能保持壓強(qiáng)平衡，恒壓條件下，打開旋塞，可使液體順利滴下，不需要打開恒壓滴液漏斗上端活塞，正確；D項，當(dāng)“氧化”反應(yīng)結(jié)束時，高錳酸鉀完全反應(yīng)，所以在濾紙上點(diǎn)1滴混合物，若觀察到未出現(xiàn)紫紅色，即表明反應(yīng)完全，正確。8．D。解析：乙醇、乙酸具有揮發(fā)性，實驗開始時，由于加熱作用，導(dǎo)致未反應(yīng)的乙醇、乙酸加速揮發(fā)，為提高原料的利用率，應(yīng)先打開K1，關(guān)閉K2，進(jìn)行原料的冷凝回流，提高原料的利用率，故A正確；球形冷凝管的作用是冷凝回流，水從冷凝管下口進(jìn)上口出，冷凝管的冷凝效果好，因此水從冷凝管的A口進(jìn)入；直形冷凝管用來收集制備的乙酸乙酯，冷凝管內(nèi)的冷卻水方向應(yīng)與蒸氣流動的方向相反，因此冷凝水從冷凝管的C口進(jìn)入，故B正確；收集乙酸乙酯時，應(yīng)關(guān)閉K1打開K2，溫度計2用來測量乙酸乙酯蒸氣的溫度，則應(yīng)控制示數(shù)為77℃，故C正確；飽和碳酸鈉溶液在制備乙酸乙酯實驗中的作用為除去乙酸、溶解乙醇，降低乙酸乙酯在溶液中的溶解度，向錐形瓶中先加入或收集完成后再加入飽和碳酸鈉溶液，對該制備實驗沒有影響，故D錯誤。9．B。解析：A項，制備溴苯的過程中有熱量產(chǎn)生，溶液溫度升高，導(dǎo)致沸點(diǎn)較低的液溴揮發(fā)，成為紅棕色的溴蒸氣，正確；B項，a裝置中揮發(fā)的溴蒸氣進(jìn)入錐形瓶被硝酸銀溶液吸收，也會產(chǎn)生淡黃色AgBr沉淀，故不能說明苯和液溴發(fā)生了取代反應(yīng)，錯誤；C項，b裝置中揮發(fā)的Br2被CCl4吸收成為紅棕色Br2的四氯化碳溶液，正確；D項，HBr氣體極易溶于水，用倒置的漏斗可防倒吸，用濃氨水吸收HBr，揮發(fā)的NH3和HBr反應(yīng)得到固體NH4Br，有白煙生成，正確。10．D。解析：應(yīng)停止加熱，待冷卻至室溫時再加入沸石，以避免熱的液體迸濺而燙傷，故A錯誤；冷凝時，應(yīng)使冷卻水充滿冷凝管，采用逆流的方法冷卻效果好，所以冷水從b口進(jìn)，故B錯誤；由于酯的密度比水小，二者互不相溶，因此水在下層，酯在上層，生成乙酸丁酯的反應(yīng)為可逆反應(yīng)，生成物中有水，分離生成的水，使平衡正向移動，提高反應(yīng)產(chǎn)率，所以要通過分水器不斷分離除去反應(yīng)生成的水，故C錯誤；乙酸丁酯不溶于飽和碳酸鈉溶液，乙酸與碳酸鈉反應(yīng)，正丁醇易溶于水，則可用飽和碳酸鈉溶液除去，故D正確。11．C。解析：制取硝基苯是苯與混酸在50～60℃時發(fā)生反應(yīng)，A裝置是制取過程的實驗裝置；通過分液得硝基苯，裝置B可用于分離、洗滌硝基苯的水相和有機(jī)相，分液后再經(jīng)干燥和蒸餾得純凈的硝基苯；裝置D用于分離苯和硝基苯；制備和純化硝基苯的過程中不需要蒸發(fā)操作。12．C。解析：冷凝管中冷凝水常采用下進(jìn)上出的方式，使氣態(tài)物質(zhì)充分冷卻，所以分別從1、4口向冷凝管中通入冷水，故A錯誤；濃硫酸吸水放熱，所以濃硫酸應(yīng)該緩慢加入異戊醇中，再加入乙酸，加入物質(zhì)的順序為異戊醇、濃硫酸、乙酸，故B錯誤；加入飽和NaHCO3溶液的主要目的是除去殘留的硫酸，第二次水洗的主要目的是除去產(chǎn)品中殘留的碳酸氫鈉等鹽，使其溶于水中與乙酸異戊酯分層，故C正確；圖a和圖b裝置中的冷凝管分別為球形冷凝管和直形冷凝管，球形冷凝管常與發(fā)生裝置連接，起冷凝回流作用，直形冷凝管常用于氣態(tài)物質(zhì)的冷凝，其下端接接收器，同時球形冷凝管傾斜角度大易造成堵塞，使冷凝效果變差，故D錯誤。【題型特訓(xùn)?練高分】1．B。解析：A.通過反應(yīng)方程式可知氯化鐵為催化劑，故A正確；B.酒精燈加熱，溫度不好控制，容易生成二氯苯，故B錯誤；C.冷凝管中冷水下進(jìn)上出，從a進(jìn)從b出，故C正確；D.B出口氣體中含有HCl、苯蒸氣、氯氣(苯易揮發(fā)，反應(yīng)生成HCl，未反應(yīng)的Cl2)，故D正確；故選B。2．D。解析：A.1－溴丁烷在氫氧化鈉溶液中發(fā)生反應(yīng)：CH3(CH2)3Br＋NaOHeq\o(→,\s\up11(水),\s\do4(△))CH3(CH2)3OH＋NaBr，生成的CH3(CH2)OH和NaOH溶液成醇溶液，還能發(fā)生反應(yīng)：CH3(CH2)3Br＋NaOHeq\o(→,\s\up11(醇),\s\do4(△))CH3CH2CH=CH2＋NaBr＋H2O，1－丁烯常溫下是氣態(tài)，1－丁醇易揮發(fā)，這兩種物質(zhì)受熱逸出到試管中，都能使高錳酸鉀酸性溶液褪色，故推斷燒瓶中可能生成了1－丁醇或1－丁烯，A正確；B.用紅外光譜可檢驗在該條件下反應(yīng)生成有機(jī)物中的官能團(tuán)，B正確；C.由A分析，產(chǎn)物可能有1－丁醇或1－丁烯或兩種物質(zhì)都有，但是只有1－丁烯能使溴水褪色，故若溴水褪色，則燒瓶中一定有消去反應(yīng)發(fā)生，C正確；D.由A分析，燒瓶內(nèi)可能發(fā)生了取代反應(yīng)或消去反應(yīng)或兩種反應(yīng)都有，這兩種反應(yīng)都有Br－產(chǎn)生，故不能通過檢驗反應(yīng)后燒瓶內(nèi)溶液中的溴離子，可確定燒瓶內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)類型，D錯誤。3．C。解析：分離反應(yīng)后的混合物涉及到過濾，分液，蒸餾操作，未涉及蒸發(fā)。4．C。解析：A.因為苯胺為無色液體，與酸反應(yīng)生成鹽，鋅與鹽酸反應(yīng)制得的氫氣中有氯化氫，通入三頸燒瓶之前應(yīng)該除去，而裝置中缺少一個除雜裝置，則不能用稀鹽酸，應(yīng)選擇稀硫酸