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第十二章
物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第一節(jié)原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)課標(biāo)要求核心素養(yǎng)1.了解原子核外電子的運(yùn)動狀態(tài)、能級分布和排布原理,能正確書寫1~36號元素原子核外電子、價(jià)電子的電子排布式和軌道表示式。2.了解電離能的含義,并能用以說明元素的某些性質(zhì)。3.了解電子在原子軌道之間的躍遷及其簡單應(yīng)用。4.了解電負(fù)性的概念,并能用以說明元素的某些性質(zhì)。宏觀辨識與微觀探析:微觀探析——能從原子的微觀層面理解其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的聯(lián)系,形成“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì),性質(zhì)決定應(yīng)用”的觀念;能根據(jù)原子的微觀結(jié)構(gòu)預(yù)測物質(zhì)在特定條件下可能具有的性質(zhì)。[目標(biāo)導(dǎo)航][自主測評]1.易錯易混辨析(正確的畫“√”,錯誤的畫“×”)。(1)第二能層(L)上有s、p、d、f四個(gè)能級。()(2)同一原子中,不同能層中同一能級,能量相同。()(3)某原子核外電子排布為ns2np7,它違背了能量最低原理。((
)(4)第四周期元素中,Mn原子價(jià)層電子未成對電子最多。 )(5)元素周期表中鑭系元素和錒系元素都占據(jù)同一格,它們是同位素。()(6)同周期元素,從左到右,原子半徑逐漸減小,離子半徑也逐漸減小。()答案:(1)×錯因:第二能層上有s、p兩個(gè)能級。(2)×錯因:不同能層中同一能級,能層序數(shù)越大能量越高,如1s<2s<3s……(3)×錯因:違背了泡利原理,每個(gè)軌道最多可容納2個(gè)電子,np能級有3個(gè)軌道,p軌道最多容納6個(gè)電子。
(4)×電子最多。 (5)×錯因:第四周期元素Cr原子價(jià)層電子3d54s1
中未成對錯因:鑭系元素和錒系元素都占據(jù)同一格,但是由于核內(nèi)質(zhì)子數(shù)不相等,所以不是同位素。(6)×錯因:同一周期元素的離子半徑不是逐漸減小的。D.離子半徑:Cl->K+>Na+)2.以下有關(guān)元素性質(zhì)的說法中錯誤的是(A.元素電負(fù)性:Na<P<OB.第一電離能:S>P>SiC.最高化合價(jià):Mn>Cr>V答案:B考點(diǎn)一核外電子排布1.能層、能級與原子軌道(1)能層(n)核外電子按能量不同分成能層。通常用K、L、M、N……表示,能量依次______。增大(2)能級能級
同一能層電子的能量也可能不同,又將其分成不同的______,通常用s、p、d、f……表示。
(3)電子云與原子軌道 核外電子的概率密度分布看起來像一片云霧,因而被形象地稱作電子云。量子力學(xué)把電子在原子核外的一個(gè)空間運(yùn)動狀態(tài)稱為一個(gè)原子軌道。因此,常用電子云輪廓圖的形狀和取向來表示原子軌道的形狀和取向。原子軌道軌道形狀軌道個(gè)數(shù)能量關(guān)系s球形1①同一能層各能級能量順序:E(ns)<E(np)<E(nd)<E(nf)②形狀相同的原子軌道能量的高低:E(1s)<E(2s)<E(3s)<E(4s)……③同一能層內(nèi)形狀相同而伸展方向不同的原子軌道的能量相等,如p能級三個(gè)互相垂直的軌道npx、npy、npz的能量相同p啞鈴形3d—5f—72.基態(tài)原子的核外電子排布(1)排布原則最低相反平行當(dāng)能量相同的原子軌道在全滿(p6、d10、f14)、半滿(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)狀態(tài)時(shí),體系的能量最低,如基態(tài)24Cr原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1,而不是1s22s22p63s23p63d44s2。(2)填充順序——構(gòu)造原理如圖為構(gòu)造原理示意圖,即基態(tài)原子核外電子在原子軌道上的排布順序圖:表示方法以硫原子為例電子排布式1s22s22p63s23p4簡化電子排布式[Ne]3s23p4軌道表示式(或電子排布圖)
價(jià)層電子排布式3s23p43.基態(tài)原子核外電子排布的表示方法4.電子的躍遷與原子光譜(1)電子的躍遷
(2)不同元素原子的電子發(fā)生躍遷時(shí)會吸收或釋放不同的光,可以用光譜儀攝取各種元素原子的吸收光譜或發(fā)射光譜,總稱原子光譜。周期元素種數(shù)每周期第一個(gè)元素每周期最后一個(gè)元素原子序數(shù)基態(tài)原子的電子排布式原子序數(shù)基態(tài)原子的電子排布式一211s121s2二83[He]2s110[He]2s22p6三811[Ne]3s118[Ne]3s23p6考點(diǎn)二元素周期表與元素性質(zhì)1.原子結(jié)構(gòu)與周期表的關(guān)系(1)原子結(jié)構(gòu)與周期的關(guān)系周期元素種數(shù)每周期第一個(gè)元素每周期最后一個(gè)元素原子序數(shù)基態(tài)原子的電子排布式原子序數(shù)基態(tài)原子的電子排布式四1819[Ar]4s136[Ar]3d104s24p6五1837[Kr]5s154[Kr]4d105s25p6六3255[Xe]6s186—七3287[Rn]7s1118—(續(xù)表)
每周期第一種元素的最外層電子的排布式為ns1。每周期結(jié)尾元素的最外層電子排布式除He為1s2
外,其余為ns2np6。族序數(shù)ⅠAⅡAⅢAⅣAⅤAⅥAⅦA價(jià)電子排布ns1ns2ns2np1ns2np2ns2np3ns2np4ns2np5(2)主族元素的價(jià)電子排布特點(diǎn)(3)元素周期表的分區(qū)①分區(qū)圖示分區(qū)元素分布外圍電子排布元素性質(zhì)特點(diǎn)s區(qū)ⅠA、ⅡA族ns1~2除氫外都是活潑金屬元素;通常是最外層電子參與反應(yīng)p區(qū)ⅢA族~Ⅶ族、0族ns2np1~6(除He外)通常是最外層電子參與反應(yīng)②各區(qū)元素原子外圍電子排布及性質(zhì)特點(diǎn)分區(qū)元素分布外圍電子排布元素性質(zhì)特點(diǎn)d區(qū)ⅢB族~ⅦB族(除鑭系、錒系外)、Ⅷ族(n-1)d1~9ns1~2除鈀外d軌道可以不同程度地參與化學(xué)鍵的形成ds區(qū)ⅠB族、ⅡB族(n-1)d10ns1~2金屬元素f區(qū)鑭系、錒系(n-2)f0~14(n-1)d0~2ns2鑭系元素化學(xué)性質(zhì)相近,錒系元素化學(xué)性質(zhì)相近(續(xù)表)2.原子半徑越大越小減小增大
(1)影響因素:①能層數(shù)越多,原子半徑________; ②同周期核電荷數(shù)越大,原子半徑________。 (2)變化規(guī)律:①同周期主族元素從左到右,原子半徑逐漸________; ②同主族元素從上到下,原子半徑逐漸________。3.電離能增大逐漸減小大
(1)第一電離能:氣態(tài)基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量,符號:I1,單位:kJ·mol-1。 (2)第一電離能的變化規(guī)律 ①同周期從左至右第一電離能總體呈現(xiàn)_______的趨勢(第二、三周期中,第ⅡA族、第ⅤA族元素的第一電離能比相鄰元素都大)。 ②同族元素從上至下第一電離能_______________。 ③同種原子逐級電離能越來越____。(3)電離能的應(yīng)用①判斷元素金屬性的強(qiáng)弱第一電離能越小,金屬越容易失去電子,金屬性越強(qiáng);反之越弱。②判斷元素的化合價(jià)(I1、I2……表示各級電離能)如果某元素的In+1?In,則該元素的常見化合價(jià)為+n。如鈉元素I2?I1,所以鈉元素的化合價(jià)為+1。③判斷核外電子的分層排布情況
多電子原子中,元素的各級電離能逐級增大,有一定的規(guī)律性。當(dāng)電離能的變化出現(xiàn)突變時(shí),電子層數(shù)就可能發(fā)生變化。4.電負(fù)性增大減小
(1)含義:不同元素的原子對鍵合電子吸引力的大小。 (2)變化規(guī)律:①同周期從左至右,元素的電負(fù)性逐漸________; ②同主族從上至下,元素的電負(fù)性逐漸_________。(3)電負(fù)性的三大應(yīng)用①判斷元素的金屬性和非金屬性
a.金屬元素的電負(fù)性一般小于1.8,非金屬元素的電負(fù)性一般大于1.8,而位于非金屬三角區(qū)邊界的“類金屬”(如鍺、銻等)的電負(fù)性則在1.8左右,它們既有金屬性,又有非金屬性。 b.金屬元素的電負(fù)性越小,金屬元素越活潑;非金屬元素的電負(fù)性越大,非金屬元素越活潑。②判斷元素的化合價(jià)a.電負(fù)性數(shù)值小的元素在化合物中吸引電子的能力弱,元素的化合價(jià)為正值。b.電負(fù)性數(shù)值大的元素在化合物中吸引電子的能力強(qiáng),元素的化合價(jià)為負(fù)值。③判斷化學(xué)鍵的類型一般認(rèn)為:a.如果兩個(gè)成鍵元素原子間的電負(fù)性差值大于1.7,它們之間通常形成離子鍵。b.如果兩個(gè)成鍵元素原子間的電負(fù)性差值小于1.7,它們之間通常形成共價(jià)鍵。5.對角線規(guī)則在元素周期表中,某些主族元素與右下方的主族元素的有些性質(zhì)是相似的,被稱為“對角線規(guī)則”。如??枷?原子核外電子排布原則及應(yīng)用1.(2023年河北二模)下列化學(xué)用語或圖示表達(dá)正確的是(
)A.順-2-丁烯的球棍模型:B.CO2
的空間填充模型:C.CaC2的電子式:Ca2+[∶C??C∶]2D.基態(tài)氮原子的軌道表示式:解析:由于碳碳雙鍵兩端的甲基分別位于雙鍵平面的兩側(cè),則是反-2-丁烯的球棍模型,A錯誤;已知CO2是直線形分子,故CO2
的空間填充模型為,B錯誤;CaC2
是離子化合物,CaC2的電子式為Ca2+[∶C??C∶]2-,C正確;基態(tài)氮原子的電子排,D錯誤。布式為1s22s22p3,軌道表示式為答案:C
2.(1)(2022年廣東卷)Se與S同族,基態(tài)硒原子價(jià)電子排布式為__________。 (2)(2022年海南卷)基態(tài)O原子的電子排布式為________,其中未成對電子有____個(gè)。 (3)(2022年全國甲卷)基態(tài)F原子的價(jià)電子排布圖(軌道表示式)為____________。 (4)(2022年全國乙卷)氟原子激發(fā)態(tài)的電子排布式有______,其中能量較高的是____(填字母)。a.1s22s22p43s1b.1s22s22p43d2
c.1s22s12p5d.1s22s22p33p2
解析:(1)Se與S同族,處于S元素的下一周期,基態(tài)S原子價(jià)電子排布式為3s23p4,推知基態(tài)Se原子價(jià)電子排布式為4s24p4。(2)基態(tài)O原子核外有8個(gè)電子,電子排布式為1s22s22p4,其價(jià)電子軌道表示式為,故未成對電子數(shù)為2。(3)基態(tài)F原子核外有9個(gè)電子,其價(jià)電子排布圖(軌道表示式)為。(4)基態(tài)F原子核外有9個(gè)電子,其基態(tài)原子電子排布式為1s22s22p5,核外電子總數(shù)為9,故屬于激發(fā)態(tài)的有a和d;由于3p能級的能量高于3s能級,故能量較高的是d。答案:(1)4s24p4(2)1s22s22p4
2(3)(4)a、dd考向2元素周期律及應(yīng)用3.X、Y、Z、W是短周期同一周期的主族元素,原子序數(shù)依次增大;基態(tài)X的價(jià)層電子軌道表示式為,Z最外層電子數(shù)是其次外層電子數(shù)的3倍;四種元素與鋰組成的化合物結(jié)構(gòu)如圖(箭頭表示配位鍵)。下列說法正確的是()
A.四種元素中第一電離能最大的是Z B.Y和Z形成的化合物常溫下均易溶于水 C.X的最高價(jià)氧化物的水化物是一種強(qiáng)酸 D.Z和W分別與氫元素形成的10電子化合物的沸點(diǎn):前者高于后者
解析:X為B元素,Y為C元素,Z為O元素,W為F元素。元素的非金屬性越強(qiáng),其第一電離能越大,非金屬性F>O>C>B,則第一電離能最大的為F(W),A錯誤;O、C形成的化合物CO難溶于水,B錯誤;B的最高價(jià)氧化物的水化物為硼酸,硼酸為弱酸,C錯誤;O、F與氫元素形成的10電子化合物分別為H2O、HF,常溫下H2O為液態(tài),而HF為氣態(tài),則沸點(diǎn):H2O>HF,D正確。答案:D
4.(2023年北京順義一中模擬)我國科研人員發(fā)現(xiàn)了一種安全、高效的點(diǎn)擊化學(xué)試劑FSO2N3,下列有關(guān)元素F、O、N、S的說法正確的是()A.沸點(diǎn):H2O>H2S>NH3B.第一電離能:F>S>O>NC.最高正價(jià):F>S=O>ND.穩(wěn)定性:HF>H2O>NH3
解析:H2O和NH3分子間形成氫鍵,沸點(diǎn)反常的高,常溫下水為液體,氨氣為氣體,沸點(diǎn)H2O>NH3>H2S,A錯誤;根據(jù)同一周期從左往右第一電離能呈增大趨勢,ⅡA與ⅢA、ⅤA與ⅥA反常,同一主族從上往下第一電離能依次減小,故第一電離能:F>N>O>S,B錯誤;F、O元素?zé)o最高正價(jià),硫的最高正價(jià)為+6價(jià),C錯誤;非金屬性F>O>N,氫化物穩(wěn)定性:HF>H2O>NH3,D正確。答案:D
考向3電負(fù)性和電離能及其應(yīng)用
5.(2023年廣東聯(lián)考)綠柱石(X3Z2W6Y18)是一種重要的礦物。X、Y、Z、W為短周期元素,原子序數(shù)依次增加,且價(jià)電子數(shù)和為15,X、Z、W處于相鄰的主族,X2+和Z3+的電荷與半徑之比相近,導(dǎo)致兩元素性質(zhì)相似。下列說法正確的是()A.第一電離能:Z<W,第二電離能:Z>WB.原子半徑:Z>W>Y>XC.XY是堿性氧化物,WY2
是酸性氧化物D.已知W、Y都可與氫氣生成氫化物,電負(fù)性Y>W>H
解析:X、Y、Z、W為短周期元素,原子序數(shù)依次增加,且價(jià)電子數(shù)和為15,X、Z、W處于相鄰的主族,根據(jù)“X2+和Z3+的電荷與半徑之比相近,導(dǎo)致兩元素性質(zhì)相似”,可知,X為Be,Z為Al,W為Si,因X、Y、Z、W為短周期元素,原子序數(shù)依次增加,且價(jià)電子數(shù)和為15,設(shè)Y的價(jià)電子數(shù)為y,則2+3+4+y=15,則y=6,根據(jù)位置關(guān)系可知:X為Be,Y為O,Z為Al,W為Si。同一周期,第一電離能從左到右呈現(xiàn)增大趨勢,所以第一電離能:Al<Si,兩者失去一個(gè)電子后,Al+處于穩(wěn)定結(jié)構(gòu),較難再失電子,所以第二電離能:Al>Si,A正確;同一周期原子半徑從左到右依次減小,同一主族原子半徑從上到下依次增大,則上述元素原子半徑:Z(Al)>W(Si)>X(Be)>Y(O),B錯誤;Be與Al兩者性質(zhì)相似,所以BeO屬于兩性氧化物,SiO2
與堿發(fā)生反應(yīng)生成硅酸鹽和水,所以屬于酸性氧化物,C錯誤;Si與O分別與H元素形成的氫化物中,Si為+4價(jià),O為-2價(jià),則電負(fù)性:W(O)>Y(Si)>H,D錯誤。答案:A
6.(2023年岳陽二模)(YX4)2W2Z4
常用作沉淀滴定分析試劑。X是原子半徑最小的元素,Y的基態(tài)原子中單電子與成對電子個(gè)數(shù)比為3∶4,Z元素的電負(fù)性僅次于氟元素,W原子電子總數(shù)與Z)原子的最外層電子數(shù)相同。下列說法正確的是( A.簡單氫化物的穩(wěn)定性:Y>Z B.電負(fù)性:Z>Y>W>X C.第一電離能:Z>Y>W D.Y原子核外電子有7種空間運(yùn)動狀態(tài)
解析:由題干信息可知,化合物(YX4)2W2Z4
常用作沉淀滴定分析試劑,X是原子半徑最小的元素,則X為H,Y的基態(tài)原子中單電子與成對電子個(gè)數(shù)比為3∶4,即電子排布式為1s22s22p3,則Y為N,Z元素的電負(fù)性僅次于氟元素,則Z為O,W原子電子總數(shù)與Z原子的最外層電子數(shù)相同,則W為C,化合物(YX4)2W2Z4為(NH4)2C2O4。由分析可知,Y、Z分別為N、O,由于O的非金屬性強(qiáng)于N的,簡單氫化物的穩(wěn)定性:H2O>NH3,即Y<Z,A錯誤;同周期主族元素的電負(fù)性由左向右逐漸增大,同主族元素的電負(fù)性由上向下逐漸減小,所以電負(fù)性大小順序?yàn)镺>N>C>H,B正確;由分析可知,Y、Z、W分別為,N、O、C,為同一周期元素,從左往右第一電離能呈增大趨勢,ⅡA與ⅢA、ⅤA與ⅥA反常,故第一電離能:N>O>C即Y>Z>W,C錯誤;Y為N,是7號元素,基態(tài)氮原子核外電子的軌道表示式為,基態(tài)N原子核外電子空間運(yùn)動狀態(tài)與其軌道數(shù)相同,則有5種空間運(yùn)動狀態(tài),D錯誤。答案:B1.(2022年海南卷)鈉和鉀是兩種常見金屬,下列說法正確的是(
)A.鈉元素的第一電離能大于鉀B.基態(tài)鉀原子價(jià)層電子軌道表示式為C.鉀能置換出NaCl溶液中的鈉D.鈉元素與鉀元素的原子序數(shù)相差18
解析:同一主族元素的第一電離能從上到下依次減小,金屬性越強(qiáng)的元素,其第一電離能越小,因此,鈉元素的第一電離能大于鉀,A正確;基態(tài)鉀原子價(jià)層電子為4s1,其軌道表示式為
,B錯誤;鉀和鈉均能與水發(fā)生置換反應(yīng),因此,鉀不能置換出NaCl溶液中的鈉,C錯誤;鈉元素與鉀元素的原子序數(shù)分別為11和19,兩者相差8,D錯誤。答案:A
2.(1)(2022年湖南卷)富馬酸亞鐵(FeC4H2O4)是一種補(bǔ)鐵劑,富馬酸亞鐵中各元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開______________。 (2)(2022年全國甲卷)圖a、b、c分別表示C、N、O和F的逐級電離能I變化趨勢(縱坐標(biāo)的標(biāo)度不同)。第一電離能的變化圖是______(填標(biāo)號),判斷的根據(jù)是____________________________;第三電離能的變化圖是______(填標(biāo)號)。
(3)(2022年河北卷)Cu與Zn相比,第二電離能與第一電離能差值更大的是___________________________________________,原因是________________________________________________________________________________________
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