JJF(陜) 117-2024 全自動(dòng)陰離子合成洗滌劑分析儀 校準(zhǔn)規(guī)范

JJF（陜）117－2024全自動(dòng)陰離子合成洗滌劑分析儀校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationforAutomaticAnionicSurfactantsAnalyzerHydraulicCement2024－05－09發(fā)布 2024－08－09實(shí)施陜西省市場監(jiān)督管理局發(fā)布JJF(陜)117－2024JJF(陜)117－2024JJF（陜）117－2024全自動(dòng)陰離子合成洗JJF（陜）117－2024滌劑分析儀校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationforAutomaticAnionicSurfactantsAnalyzerHydraulicCement歸口單位：參加起草單位：富平縣檢驗(yàn)檢測中心本規(guī)范由陜西省市場監(jiān)督管理局負(fù)責(zé)解釋本規(guī)范主要起草人：（）尚琪（）唐鐸（）參起草：劉平 南市驗(yàn)檢研究）郝 果 （平縣驗(yàn)檢中心）雷聲 （西省量科研究）王紅 （南市驗(yàn)檢研究）JJF(陜)117－2024JJF(陜)117－2024II目 錄引言 (Ⅱ)1 范圍 （1）2 引用文件 （1）3 概述 （1）計(jì)量特性 （2）校準(zhǔn)條件 （2）環(huán)境條件 （2）測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備 （2）校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法 （3）校準(zhǔn)項(xiàng)目 （3）校準(zhǔn)方法 （3）校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá) （5）校準(zhǔn)結(jié)果處理 （5）校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度 （5）復(fù)校時(shí)間間隔 （5）附錄A 全自動(dòng)陰離子合成洗滌劑分析儀校準(zhǔn)原始記錄推薦格式 （6）附錄B 校準(zhǔn)證書內(nèi)容及內(nèi)頁參考格式 （8）附錄C 全自動(dòng)陰離子合成洗滌劑分析儀的不確定度評(píng)定示例 （10）JJF(陜)117－2024JJF(陜)117－2024IIII引 言JJF?1071—2010JJF?1001—2011術(shù)語及定義》、JJF?1059.1—2012《測量不確定度評(píng)定與表示》等規(guī)范文件進(jìn)行制定。本規(guī)范技術(shù)指標(biāo)參考了JJF1568-2006《分光光度法流動(dòng)分析儀校準(zhǔn)規(guī)范》、GB/T5750.4GBGB6682—2008《分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法》的相關(guān)條款。本規(guī)范為首次發(fā)布。JJF(陜)117－2024JJF(陜)117－2024PAGEPAGE1全自動(dòng)陰離子合成洗滌劑分析儀校準(zhǔn)規(guī)范范圍本規(guī)范適用于全自動(dòng)陰離子合成洗滌劑（表面活性劑）分析儀的校準(zhǔn)。引用文件本規(guī)范引用了下列文件：GB7494—1987水質(zhì) 陰離子表面活性劑的測定 亞甲藍(lán)分光光度法GB/T6682—2008JJF1568—2006分光光度法流動(dòng)分析儀校準(zhǔn)規(guī)范GB8538—2022飲用天然礦泉水JJG178—2007紫外、可見、近紅外分光光度計(jì)GB/T5750.4—2023生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法第四部分感官性狀和物理指標(biāo)凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。概述全自動(dòng)陰離子合成洗滌劑（表面活性劑）分析儀主要應(yīng)用于水質(zhì)中陰離子合成洗滌劑的檢測，以下簡稱分析儀。分析儀采用亞甲藍(lán)分光光度法，陽離子染料亞甲藍(lán)與陰離子表面活性劑作用,生成藍(lán)色MBAS)650nm652nm-比爾定律計(jì)算溶液濃度。分析儀工作原理流程示意圖如圖所示。圖1計(jì)量特性分析儀的計(jì)量特性應(yīng)符合表1的要求。表1全自動(dòng)陰離子合成洗滌劑分析儀的計(jì)量特性名稱技術(shù)要求示值最大允許誤差±2.0nm線性r0.999重復(fù)性≤5%檢出限≤0.05mg/L注：以上指標(biāo)不用于合格性判別，僅供參考。校準(zhǔn)條件環(huán)境條件相對(duì)濕度：≤85%；電源電壓：(220±22)V；電源頻率：(50±0.5)Hz；周圍環(huán)境清潔，無腐蝕介質(zhì)，無明顯振源和電磁干擾；校準(zhǔn)介質(zhì)為純水（蒸餾水或去離子水），應(yīng)符合GB6682—2008《分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法》二級(jí)水的要求。測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備2。表2校準(zhǔn)設(shè)備及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一覽表名稱測量范圍技術(shù)要求濾光片（500～700）nmU=0.5nm，k=2陰離子表面活性劑溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1000mg/Lrel=2%， =2三氯甲烷/分析純一水磷酸二氫鈉/分析純亞甲藍(lán)/指示劑校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法校準(zhǔn)項(xiàng)目3。3序號(hào)校準(zhǔn)項(xiàng)目1波長示值誤差2測量線性3檢出限4重復(fù)性校準(zhǔn)方法校準(zhǔn)前準(zhǔn)備全自動(dòng)陰離子合成洗滌劑分析儀應(yīng)結(jié)構(gòu)完整，外殼標(biāo)明其名稱、生產(chǎn)廠家、型號(hào)和出廠編號(hào)等信息。按說明書要求通電進(jìn)行預(yù)熱30min，各項(xiàng)功能及顯示應(yīng)正常。波長示值誤差在波長掃描模式下，使用同一標(biāo)準(zhǔn)濾光片重復(fù)測量3次，計(jì)算平均值濾光片示值誤差=-

(1)式中:濾光片的波長標(biāo)稱值 nm；——濾光片的波長測量值的平均值 nm。測量線性：用陰離子表面活性劑溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配置目標(biāo)濃度溶液。方法一設(shè)定波長652nm,取樣品杯10個(gè)在0.0mg/L, 0.1mg/L, 0.3mg/L,0.5mg/L,0.7mg/L，0.9mg/L,1.1mg/L，1.3mg/L，1.5mg/L，2.0mg/L濃度下測量，確定相關(guān)系數(shù)。650nm,70.0mg/L,0.1mg/L,0.2mg/L,0.4mg/L,0.6mg/L，0.8mg/L,1.0mg/L濃度下測量，確定相關(guān)系數(shù)不同濃度的樣品對(duì)應(yīng)不同的吸光度,根據(jù)濃度與吸光度的對(duì)應(yīng)關(guān)系,采用最小二乘法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：y=kx+b （2）式中，x——陰離子表面活性劑濃度；吸光度；由此可以根據(jù)吸光度測得濃度備注：1cm比色皿選用方法一，3cm比色皿選用方法二。檢出限測定：（1）空白試驗(yàn)中檢測出目標(biāo)物按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)n（n≥7）次空白試驗(yàn)（以各類便攜式、集成式儀器為基礎(chǔ)建立的方法標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)根據(jù)儀器的性能盡可能增加重復(fù)測定次數(shù)），將各測定結(jié)果換算為樣品中的濃度或含量，計(jì)算n次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式（3）計(jì)算方法檢出限。MDL t(n1,0.99)s （3）MDL——方法檢出限；n——樣品的平行測定次數(shù)；t——自由度為n1，置信度為99%t分布值（單側(cè)）；s——n次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。其中，當(dāng)自由度為n-1，置信度為99%時(shí)的t值可參考表4取值。表4 t值表平行測定次數(shù)（n）自由度（n-1）)763.143872.998982.8961092.82111102.76416152.60221202.528本方法計(jì)算的檢出限以下述條件為前提：任意測定值之間可允許的差異范圍為空白試驗(yàn)測定值的均值估計(jì)檢出限的1/2以內(nèi)。（2）空白重復(fù)測量7次。檢出限計(jì)算公式如下：(II)(II)2noi i1n1CI=3sA （5）Ioi ——單次測量值；I ——測得平均值；n —— 測量次數(shù)；重復(fù)性1.3mg/L0.8mg/L7RSD。nn1 Ci

C)2RSD=C

i1 100%n1

（6）式中： RSD ——相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%；Ci—— 第i次測量量的測得值 nm；C ——測量值的平均值 nm；n ——測量次數(shù)。校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果處理經(jīng)校準(zhǔn)的全自動(dòng)陰離子合成洗滌劑分析儀出具校準(zhǔn)證書，校準(zhǔn)證書應(yīng)符合JJF1071—20105.12（薦）A，校準(zhǔn)證書內(nèi)容及內(nèi)頁（參考）B。校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度全自動(dòng)陰離子合成洗滌劑分析儀校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度按JJF1059.1的要求評(píng)定，校準(zhǔn)結(jié)果不確定度評(píng)定示例見附錄C。復(fù)校時(shí)間間隔建議全自動(dòng)陰離子合成洗滌劑分析儀復(fù)校時(shí)間間隔不超過12個(gè)月。由于復(fù)校時(shí)間間隔的長短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素所決定的，因此，送校單位可根據(jù)實(shí)際使用情況自主決定復(fù)校時(shí)間間隔。附錄A全自動(dòng)陰離子合成洗滌劑分析儀校準(zhǔn)記錄唯一性識(shí)別號(hào)： 校準(zhǔn)證書編號(hào)：委托單位環(huán)境溫度： ℃相對(duì)濕度： %分析儀標(biāo)準(zhǔn)器儀器名稱儀器名稱制造單位測量范圍型號(hào)規(guī)格出廠編號(hào)出廠編號(hào)不確定度測量范圍證書編號(hào)證書有效期校準(zhǔn)依據(jù)校準(zhǔn)地點(diǎn)1、波長示值誤差（nm）濾光片標(biāo)稱值測得值平均值示值誤差2、測量線性測量成分標(biāo)液濃度（mg/L）響應(yīng)值平均值線性方程相關(guān)系數(shù)r3、檢出限測量成分標(biāo)液濃度（mg/L）測量值（mg/L）標(biāo)準(zhǔn)偏差（mg/L）檢出限（mg/L）4、測量重復(fù)性測量成分標(biāo)液濃度（mg/L）測量值（mg/L）平均值（mg/L）RSD ( %)校準(zhǔn)員： 核驗(yàn)員： 校準(zhǔn)日期：附錄B校準(zhǔn)證書內(nèi)容及內(nèi)頁（參考）格式校準(zhǔn)證書應(yīng)至少包括以下信息：a）標(biāo)題：“校準(zhǔn)證書”；b）實(shí)驗(yàn)室的名稱和地址；進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)（如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同）；證書的唯一性標(biāo)識(shí)（如編號(hào)），e）送校單位的名稱；被校對(duì)象的描述和明確標(biāo)識(shí)；進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)說明被校對(duì)象的接收日期；如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)對(duì)被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說明；校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí)，包括名稱及代號(hào)；本次校準(zhǔn)所用測量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明；校準(zhǔn)環(huán)境的描述；校準(zhǔn)結(jié)果及測量結(jié)果不確定度的說明；對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說明；o）校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)校準(zhǔn)對(duì)象有效的聲明；p）未經(jīng)校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室書面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制校準(zhǔn)證書的聲明。校準(zhǔn)證書內(nèi)頁（參考）格式外觀檢查：校準(zhǔn)項(xiàng)目校準(zhǔn)結(jié)果波長示值誤差（nm）檢出限（mg/L）重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD ( %)線性方程 相關(guān)系數(shù)r不確定度（k=2）JJF(陜)117－2024JJF(陜)117－2024PAGEPAGE10附錄CC.1全自動(dòng)陰離子合成洗滌劑分析儀波長示值誤差校準(zhǔn)不確定度評(píng)定示例概述2nm，標(biāo)稱值進(jìn)行比較，求得波長示值誤差。測量模型濾光片示值誤差

(C.1)式中:濾光片的波長標(biāo)稱值 nm；——濾光片的波長測量值的平均值 nm。則濾光片波長示值誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度可由下式計(jì)算：u()u()

(C.2)不確定度來源分析與計(jì)算AA11）用640.4nm的濾光片進(jìn)行波長掃描，重復(fù)測量3次，其測得值為分別為：640.8nm, 641.0nm, 640.8nm3640.9

+0.5nm其標(biāo)準(zhǔn)不確定度可依據(jù)JJF1059.1中規(guī)定A類評(píng)定，極差公式計(jì)算如下：RCnu1()RCn

(C.3)式中：極差nm；C—— 極差系數(shù)；n—— 測量次數(shù)。查表得： n=3, C=1.69 R=650.3-650.1=0.2nm0.21.6930.21.693

0.2nm合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度及擴(kuò)展不確定度由于、u2、u3表C.1 不確定度分量匯總表標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)不確定度靈敏系數(shù)ciu1()波長測量重復(fù)性0.2nm1uc

(C.4)u210.2u210.22

=0.2nm1.4測量結(jié)果不確定度報(bào)告與表示取擴(kuò)展不確定度0.4nm (C.5)C.2 全自動(dòng)陰離子合成洗滌劑分析儀檢出限測量結(jié)果校準(zhǔn)不確定度評(píng)定概述用分析儀對(duì)空白樣品（二級(jí)水）重復(fù)測量7次，通過貝塞爾公式計(jì)算單次實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差，以標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍作為分析儀的檢出限。測量模型分析儀檢出限的計(jì)算公式為：式中：

DL3sDLmg/L；s——標(biāo)準(zhǔn)偏差，mg/L。

(C.6)檢出限的不確定度計(jì)算

u(DL)3u(s)

(C.7)不確定度來源分析與計(jì)算A類來源分析與計(jì)算用分析儀對(duì)空白樣品（二級(jí)水）重復(fù)測量7次，通過貝塞爾公式計(jì)算單次實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差，以標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍作為分析儀的檢出限。表C.2 測量值次數(shù)1234567測量值0.0180.0230.0250.0240.0150.0260.024根據(jù)公式代入求其標(biāo)準(zhǔn)偏差`10(C10(CC)2ii1 71DL3s=0.012其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算公式如下：12(n1)u(12(n1)s

(C.9)由公式得u

u(s)s

28.9%12(71)12(71)B別記為urel1和urel21000mg/Lrl=2%=2）則 u =2%=1.0%rel1 2影響溶液稀釋的環(huán)境溫度為（20±2）℃，玻璃量器體積膨脹系數(shù)9.910-6℃-1環(huán)境溫度變化2℃對(duì)玻璃量器容量影響可忽略，稀釋溶液中溶質(zhì)體積很少，膨脹影響可以忽略，溶液體積膨脹只考慮溶劑水的影響。20℃時(shí)水的膨脹系數(shù)約為0.0018℃-1，按均勻分布，環(huán)境溫度變化2℃引起溶液體積變化的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：3urel)3

21.8103

2.11030.05mg/L水中陰離子表面活性劑溶液稀釋使用的量器見表3表C.3不同濃度溶液使用的量器標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度容量瓶吸量管1.5mg/L100mL1.00mL;2.00mL;5.00mL;10.00mL1.0mg/L100mL0.5mg/L100mL0.2mg/L100mL100mL容量瓶的最大允許誤差±0.10mL，1mL單標(biāo)線吸量管的最大允許誤差±0.007mL，2mL±0.010mLmL，10mL0.020mL，稀釋容器輸出的實(shí)際量值在其最大度分別為：0.06%、0.41%、0.006%、0.18%。因此：稀釋過程中引入的不確定度為：0.06%20.06%20.41%20.18%20.21%2因此合成不確定度為：

0.5%u2rel1urel2u2rel1urel21.0%20.5%2

1.2% (C.