《含海藻酸水溶性肥料》

1T/CATEAXXXXX—2024《含海藻酸水溶性肥料》編制說明團體標準立項。根據中國農業(yè)技術推廣協會2024年度團體標準制修訂計劃，于2024年6月20日批準《含海藻酸水溶性肥料》團體標準的制定（中農協函〔2024〕8號）。本團體標準的目前已知的檢測水溶肥料海藻酸含量的方法有“間羥聯苯分光光度法”和“咔唑硫酸分光光標準制定牽頭單位是中國農用海藻肥（含海藻酸水溶肥料）的創(chuàng)始企業(yè)，曾經參與了“含海藻酸水溶肥料”和“水溶肥料海藻酸含量的測定”行業(yè)標準制定，并獲得“馬尾藻提取物”歐盟2T/CATEAXXXXX—2024例如肥料增效劑海藻酸HG/T5932、水溶肥料海藻酸含量的測定等和國水產行業(yè)標準SC/T3404-2012《巖藻多糖》中L-巖藻糖的檢測方法。查閱了海藻酸含量為了準確地檢測出含海藻酸水溶性肥料產品中海藻酸的含量，早在2012年北京雷力海洋生物新產業(yè)股份有限公司就開始了液相檢測海藻酸方法的研究，并于2013年基本確定了海藻酸的檢測方法，即將海藻酸經強酸水解后，在弱堿性環(huán)境下與PMP衍生后產生紫外吸收，然后通2023年10月—2024年9月，標準起草工作組對含海藻酸水溶性肥料中海藻酸、氮、磷、鉀、鈣、鎂、銅、鐵、錳、鋅、硼、鉬、水不溶物、pH值等關鍵評價指標的檢測方法進行驗證，然后對收集的48份不同批次及不同廠家的含海藻酸水溶性肥料樣品，進行海藻酸、氮、磷、鉀、鈣、鎂、銅、鐵、錳、鋅、硼、鉬、水不溶物、pH值等各項指標檢驗分析，對所有3T/CATEAXXXXX—2024形成標準征求意見稿。計劃于2024年12月13日，在協會公眾號平臺公示征求意見，標準起草小組將征求意見稿發(fā)送給相關農業(yè)技術部門生物集團股份有限公司、青島藻源植物營養(yǎng)有限公司協作參加。主要表1標準起草單位和起草人任務分工姓名單位承擔工作湯潔北京雷力海洋生物新產業(yè)股份有限公司負責標準關鍵指標確定、審核和標準初稿確定嚴國富北京雷力海洋生物新產業(yè)股份有限公司負責標準起草、策劃、實施和與其他起草單位協同王宗義北京農學院負責標準的審核、確定、驗證和實施朱波青島藻源植物營養(yǎng)有限公司負責標準審核、確定和實施單俊偉青島海大生物集團股份有限公司負責標準的檢驗方法驗證、修訂和其他起草單位協同周利杰北京雷力海洋生物新產業(yè)股份有限公司負責標準檢驗方法研制、驗證和外部驗證單位協同臺文靜青島海大生物集團股份有限公司負責標準的檢驗方法驗證、修訂和其他起草單位協同青島藻源植物營養(yǎng)有限公司負責標準檢驗方法驗證、修改、實施和其他起草單位協同耿志剛青島藻源植物營養(yǎng)有限公司負責標準樣品搜集、提供、標準驗證和實施4T/CATEAXXXXX—2024考GB/T27417-2017合格評定化學分析方法確認和驗證指南。本標準格式符合G《標準化工作導則第一部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》和GB/T20001.10-2014《標準海藻酸、總氮、五氧化二磷、氧化鉀、鈣、鎂、銅、鐵、錳、鋅、硼、鉬、pH值、水分、水指南進行了相應的驗證。其他指標檢測方法依據現有的行業(yè)從表2和3得出，共收集48個樣品，其中48個樣品全表2各樣品感官實際情況呈均勻的液體或固體。T/CATEAXXXXX—20246T/CATEAXXXXX—2024表3各樣品感官實際情況統計表分級符合不符合數量4800綜合以上數據，最終確定感官要求，見表4。表4感官要求項目要求外觀呈均勻的液體或固體。T/CATEAXXXXX—2024表5各樣品中海藻酸實際檢測值/////////////////////8T/CATEAXXXXX—2024//////////////////////////9T/CATEAXXXXX—2024/表6各樣品中海藻酸實際檢測值統計表分級樣品數量24合格數229合格比例91.6%75.0%83.3%表7至表10得出，共收集48個樣品，其中41個樣品（占85.4%）符合要表7各樣品中大量元素實際檢測值T/CATEAXXXXX—2024表8各樣品中中量元素實際檢測值T/CATEAXXXXX—2024表9各樣品中微量元素實際檢測值///////////////表10各樣品中大量、中量、微量元素實際檢測值統計表分類大量元素型中量元素型微量元素型數量24合格229合格率91.7%83.3%75%從表11和12得出，共收集48個樣品，其中46個樣品（占95.8表11各樣品中pH值實際檢測值T/CATEAXXXXX—2024T/CATEAXXXXX—2024表12各樣品中pH值實際檢測值統計表判定合格不合格數量46295.83%T/CATEAXXXXX—2024根據產品特性，水分含量高會造成產品結塊，從表13和14得出，共收集24個樣品，其中21個樣品（占87.5%）符合要求表13各樣品中水分實際檢測值T/CATEAXXXXX—2024表14各樣品中水分實際檢測值統計表分級符合不符合數量21387.5%12.5%從表15和16得出，共收集48個樣品，全表15各樣品中水不溶物實際檢測值///////////T/CATEAXXXXX—2024//////////////////////////T/CATEAXXXXX—2024///////////表16各樣品中水不溶物實際檢測值統計表分級合格數量48硼、鉬、pH值、水分、水不溶物含量的指標作為主要評價指標，對含海藻酸水溶性肥料產品表17含海藻酸水溶肥料（大量元素型）固體產品技術指標海藻酸含量，%T/CATEAXXXXX—2024），a大量元素含量指總N、P2O5、K2a大量元素含量指總N、P2O5、K2O含量之和。產品表19含海藻酸水溶肥料（中量元素型）固體產品技術海藻酸含量，%），a中量元素含量指總Ca、Mg含量之和。產表20含海藻酸水溶肥料（微量元素型）液體產品技術指標T/CATEAXXXXX—2024水溶肥料汞、砷、鎘、鉛、鉻的限量要求和肥料中有毒有害物質的限量要求。標準驗證過程1.重點進行海藻酸水解方面的研究，配制10mg/ml海藻酸鈉溶液，取10mg/ml液2ml置水解瓶中，試驗實驗室現有酸性試劑對海藻酸鈉的水解表21酸水解現象表2．對上述酸試劑水解的海藻酸鈉溶液進行中和衍生，通過液相檢測，得出高氯酸的水解效果最好，海藻酸鈉水解率達到90.3%，雖然仍然偏低，但與理論值比較接近，其次硫酸水解表22酸水解結果表T/CATEAXXXXX—20243．進一步對水解效果較好的高氯酸和硫酸水解條件進行對比優(yōu)化，通過改變水解溫度、表23高氯酸和硫酸最優(yōu)水解條件檢測結果H2SO4:H2O(1:1)_2ml_82℃水浴_30mim_加水5ml繼續(xù)水解30minHClO4_2ml_40℃水浴_超聲_30min4．對高氯酸的室溫水解海藻酸鈉條件進行細化，篩選高氯酸最佳水解條件，室溫水解不表24高氯酸室溫水解情況表5．繼續(xù)對高氯酸水解海藻酸鈉的超聲水解時間和溫度進行細化試驗，最終確定用5.0mL高氯酸，加幾粒玻璃珠，然后于30℃水浴超聲水解20min浴中加水50mL，然后于可調電爐上加熱微沸回流2小時表25HClO4_5ml_30℃水浴超聲不同時間水解情況T/CATEAXXXXX—20246．中和、衍生和萃取方法主要參考水產行業(yè)標準SC/T3404-2012《巖藻多糖》中L-巖藻糖的檢測方法，對衍生劑PMP的濃度進行了調整，通過試驗最佳衍生劑濃度確認，0.3mol/L-0.5mol/L的PMP均能對水解液進行徹底、充分的衍生，所以衍生劑PMP的濃度從度溶液調節(jié)不同的PH之后取樣衍生，最終確定pH值在7.5-8.5之間衍生效果最好，衍生物最穩(wěn)準要求。但因為原來缺少統一標準，仍有11個抽樣，因為缺少統一標準造成的。大量元素總含量不符合標準的有SC-10和SC-11。中量元素見表26.表2648個樣品的主項指標符合性統計表項目編號海藻酸-1大量元素含量（N+P2O5+K2O）-1a+Mg）%微量元素(Cu+Fe+Mn+Zn+B+Mo）-1pH值水分%水不溶物%/g-1總項目數/符合項目數指標要求40~4.0~21 5/525.4__5/5242.7___5/5238.8 5/5T/CATEAXXXXX—2024 5/5 5/5__41.5_5/5 40.2 5/520.1__5/520.4__5/5238.3___5/5240.8___5/5__5/5__5/5__40.3_5/5__40.3_5/521.2__5/525.6__5/5240.7___5/5230.8 5/5 5/5 5/5__40.7_5/5 41.8 5/521.4 5/525.4__5/521.3__5/5T/CATEAXXXXX—202425.2 5/523 5/524.5__5/3206.5 4/4206___4/4205.7___4/4___4/2 __4/2204.2 __4/4_5.8_5/4__5/4__5/4__5/3_7.3_5/3__5/5 32.8 4/3 40.7 4/4 41.8 4/4__39.4_4/1 33.8 4/2 43.2 4/4T/CATEAXXXXX—2024第三方檢測公司，對標準中海藻酸液相色譜方法進行平行本標準的編制依據為我國現行的法律法規(guī)和肥T/CATEAXXXXX—2024NY1979《肥料和土壤調理劑標簽及標明值判會者是否知悉標準草案涉及的尚未披露的必要專利，其中牽頭單位獲得的國在標準實施過程中，應該對標準實施情況進行T/CATEAXXXXX—2024T/CATEAXXXXX—2024附表1梯度洗脫表運行時間/（min）流動相A/（%）流動相B/（%）000800精密稱取L-古羅糖醛酸和D-甘露糖醛酸4mol/L氫氧化鈉溶液：準確稱取16g氫氧化鈉，加水溶解并定容至10.3mol/L醋酸溶液：準確量取1.7mL冰醋酸，加水溶解T/CATEAXXXXX—2024璃珠，然后于30℃水浴超聲水解20min，中間振搖3～4次，取出后冰水浴中加水5然后于可調電爐上加熱微沸回流2小時。冷卻后用4mol/L的氫氧化鈉溶液中和（約），調節(jié)pH值至7.5～8.5之間，然后全部轉移至100mL容量瓶中用水定容，精密量70℃水浴中衍生60min，衍生結束后放至室溫，用1mL0.3mol/L的醋酸溶液中和，然后用水50%供試品溶液：準確稱取樣品1g（精確到0.0001），15mL），調節(jié)pH值至7.5~8.5之間，然后全部轉移至100mL容量瓶中用水定容，取1mL并添后棄去三氯甲烷層，取上層清液過0.45μm尼龍系濾膜至樣品瓶中等并添加50μL混合標準工作液，于10mL容量瓶中，加0.4mol/L的PMP1mL（不用避光），再加0.3mol/L的氫氧化鈉溶液1mL，混勻后于70℃水浴中衍生60min，衍生結束后放至室溫，用1mL0.3mol/L的醋酸溶液中和，然后用水定容至10mL，搖勻備用（此溶液48小時內穩(wěn)定T/CATEAXXXXX—2024后棄去三氯甲烷層，取上層清液過0.45μm尼龍系濾膜至樣品瓶中等溫，用1mL0.3mol/L的醋酸溶液中和，然后用水定容至10mL，混瓶中加4mL三氯甲烷渦旋振搖混勻，放置10min萃取多余的PMP，然后棄去三氯甲烷層，取上層清液過0.45μm尼龍系濾膜，標準曲線最終濃度為20μg/mL、40μg/mL、100μg/mL）；）；）；CX：待測品的L-古羅糖醛酸和D-甘露糖醛酸質量濃度，單位為微）；T/CATEAXXXXX—2024）；取100μg/mL濃度的L-古羅糖醛酸和D-甘露糖醛酸溶液，連續(xù)進樣6次，計算6次進樣峰面附表2系統適用性試驗結果項目名稱進樣次數峰面積平均峰面積RSD(%）L-古羅糖醛酸定量檢測19192.749299.910.9529451.6939343.6249271.57569273.72D-甘露糖醛酸定量檢測19708.779775.820.4329815.0439750.4849768.5359790.7769821.30），對照品溶液：100μg/mL的L-古羅糖醛酸和D-甘露糖分別將溶劑空白溶液、對照品溶液和