食品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)

食品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)《食品質(zhì)量安全檢測(cè)》1C目錄ontents農(nóng)藥概述234任務(wù)1有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)任務(wù)2有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)任務(wù)3氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)農(nóng)藥的定義

農(nóng)藥廣義定義為用于預(yù)防、控制甚至消滅病、蟲(chóng)、害，以及有目的地調(diào)節(jié)或促進(jìn)植物生長(zhǎng)的一種物質(zhì)或者多種物質(zhì)的混合物。狹義來(lái)講，農(nóng)藥通常指在農(nóng)作物生產(chǎn)過(guò)程中，保障其健康生長(zhǎng)和提高產(chǎn)量，所施用的用于殺蟲(chóng)、殺草、殺菌、調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)等物質(zhì)的總稱(chēng)。1C目錄ontents農(nóng)藥概述234任務(wù)1有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)任務(wù)2有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)任務(wù)3氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)農(nóng)藥的應(yīng)用

農(nóng)藥的種類(lèi)十分繁多，按其使用目的可分為殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺菌劑、除草劑及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑；按原料來(lái)源可分為礦物源農(nóng)藥、生物源農(nóng)藥及化學(xué)合成農(nóng)藥；按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為有機(jī)氯、有機(jī)磷、有機(jī)氮、有機(jī)硫、氨基甲酸酯、擬除蟲(chóng)菊酯、酰胺類(lèi)化合物、脲類(lèi)化合物、醚類(lèi)化合物、酚類(lèi)化合物、苯氧羧酸類(lèi)、脒類(lèi)、三唑類(lèi)、雜環(huán)類(lèi)、苯甲酸類(lèi)、有機(jī)金屬化合物類(lèi)等，都是有機(jī)合成農(nóng)藥；根據(jù)加工劑型可分為粉劑、可濕性粉劑、乳劑、乳油、乳膏、糊劑、膠體劑、熏蒸劑、熏煙劑、煙霧劑、顆粒劑、微粒劑及油劑等。農(nóng)藥的安全性

違規(guī)使用食品中禁用的農(nóng)藥、農(nóng)藥質(zhì)量和搭配不合理、用藥方法不科學(xué)主要有以下幾個(gè)原因：①隨意加大用藥濃度和用藥量。②單一農(nóng)藥品種長(zhǎng)期使用。③缺乏農(nóng)藥合理使用的科學(xué)知識(shí)。④缺乏生物防治害蟲(chóng)的知識(shí)。

農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留對(duì)人體健康影響主要表現(xiàn)以下幾方面。①影響神經(jīng)。②致癌作用。③影響肝臟。④誘發(fā)突變。1C目錄ontents農(nóng)藥概述234任務(wù)1有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)任務(wù)2有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)任務(wù)3氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的必備知識(shí)Part1：有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥簡(jiǎn)介

有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥是指含磷元素的有機(jī)化合物農(nóng)藥，多為磷酸酯類(lèi)化合物。大多呈油狀液體或結(jié)晶狀，通常不溶或微溶于水，易溶于有機(jī)溶劑及脂肪。一般呈淡黃色至棕色，大多具有蒜臭味。在環(huán)境中較為不穩(wěn)定，遇堿易分解破壞。有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的必備知識(shí)Part2：有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的危害特性

有機(jī)磷農(nóng)藥可能導(dǎo)致的中毒情況有：

①急性中毒。②慢性中毒。③可能導(dǎo)致癌癥。

有機(jī)磷農(nóng)藥的毒性機(jī)制有：

①膽堿酶抑制。②非膽堿酶抑制。有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的必備知識(shí)Part3：有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的檢測(cè)方法根據(jù)檢測(cè)原理的不同，可大致分為兩類(lèi)：一是傳統(tǒng)的儀器檢測(cè)，即色譜技法，氣相色譜、高效液相色譜和在此基礎(chǔ)上發(fā)展的色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)等；二是基于生物檢測(cè)技術(shù)的原理，像生物傳感器、酶抑制檢測(cè)、免疫分析法等。氣相色譜法檢測(cè)Part1：原理

含有機(jī)磷的試樣在富氫焰上燃燒，以HPO碎片的形式，放射出波長(zhǎng)526nm的特性光，這種光通過(guò)濾光片選擇后，由光電倍增管接收，轉(zhuǎn)換成電信號(hào)，經(jīng)微電流放大器放大后被記錄下來(lái)。試樣的峰面積或峰高與標(biāo)準(zhǔn)品的峰面積或峰高進(jìn)行比較定量，計(jì)算出樣品的相對(duì)含量。最低檢出量為0.1?0.25ng。氣相色譜法檢測(cè)Part2：儀器和試劑1、儀器（1）氣相色譜儀：配火焰光度離子化檢測(cè)器。（2）組織搗碎機(jī)。（3）粉碎機(jī)。（4）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。2、試劑

丙酮、二氯甲烷、氯化鈉、無(wú)水硫酸鈉、助濾劑Celite545及各標(biāo)準(zhǔn)品。氣相色譜法檢測(cè)Part3：操作步驟1、試樣制備2、試樣提取①水果、蔬菜②谷物3、凈化4、標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制作5、試樣溶液的測(cè)定

氣相色譜法檢測(cè)Part4：結(jié)果計(jì)算Xi——i組分有機(jī)磷農(nóng)藥的含量，單位為毫克每千克(mg/kg)；Ai——試樣中i組分的峰面積，積分單位；Asi——混合標(biāo)準(zhǔn)液中i組分的峰面積，積分單位；V1——試樣提取液的總體積，單位為毫升(mL)；V2——凈化用提取液的總體積，單位為毫升(mL)

V3——濃縮后的定容體積，單位為毫升(mL)；V4——進(jìn)樣體積，單位為微升(μL)；Esi——注入色譜儀中的i標(biāo)準(zhǔn)組分的質(zhì)量，單位為納克(ng)；m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。氣相色譜法檢測(cè)Part5：精密度計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。在重復(fù)條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的15%。氣相色譜法檢測(cè)Part6：其他

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水果、蔬菜、谷類(lèi)中敵敵畏、速滅磷、久效磷、甲拌磷、巴胺磷、二嗪磷、乙嘧硫磷、甲基嘧啶磷、甲基對(duì)硫磷、稻瘟凈、水胺硫磷、氧化喹硫磷、稻豐散、甲喹硫磷、克線(xiàn)磷、乙硫磷、樂(lè)果、喹硫磷、對(duì)硫磷、殺螟硫磷的殘留量分析方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于使用過(guò)敵敵畏等二十種農(nóng)藥制劑的水果、蔬菜、谷類(lèi)等作物的殘留量分析。

檢測(cè)任務(wù)實(shí)施知識(shí)拓展糧、菜、油中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定

試樣中有機(jī)磷農(nóng)藥經(jīng)提取、分離凈化后在富氫焰上燃燒，以HPO碎片的形式，放射出波長(zhǎng)526nm光，這種特征光通過(guò)濾光片選擇后，由光電倍增管接收，轉(zhuǎn)換成電信號(hào)，經(jīng)微電流放大器放大后，被記錄下來(lái)。試樣的峰高與標(biāo)準(zhǔn)的峰高相比，計(jì)算出試樣相當(dāng)?shù)暮俊?C目錄ontents農(nóng)藥概述234任務(wù)1有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)任務(wù)2有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)任務(wù)3氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)Part1：有機(jī)氯農(nóng)藥簡(jiǎn)介

有機(jī)氯農(nóng)藥是一種以苯為原料或者以環(huán)戊二烯為原料的一類(lèi)用于防治植物病蟲(chóng)害，且成分中還有氯元素的有機(jī)化合物。按照生產(chǎn)原料可分為兩大類(lèi)，一類(lèi)是以苯為原料的氯化苯類(lèi)，如六六六、滴滴涕、六氯苯、林丹及甲氧滴滴涕等；另一類(lèi)是以環(huán)戊二烯為原料的氯化亞甲基萘制劑，如七氣、氯丹、硫丹、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑及滅蟻靈等。此外，還包括以松節(jié)油為原料的莰烯類(lèi)殺蟲(chóng)劑（如毒殺芬）和以萜烯為原料的冰片基氯。有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)Part2：擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥簡(jiǎn)介

擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥是模擬天然除蟲(chóng)菊酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)和生物活性，通過(guò)化學(xué)改造和合成研制出的一類(lèi)仿生農(nóng)藥，具有殺蟲(chóng)活性高、擊倒速度快、殺蟲(chóng)譜廣、半衰期短、對(duì)哺乳動(dòng)物毒性低等優(yōu)點(diǎn)。擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥具有高效、低毒、低殘留、易于降解的特點(diǎn)，一般無(wú)內(nèi)吸性，具有觸殺和胃毒作用，廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)、衛(wèi)生害蟲(chóng)防治及糧食貯藏等，對(duì)環(huán)境衛(wèi)生和人體健康做出了很大的貢獻(xiàn)。有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)Part3：有機(jī)氯農(nóng)藥的危害特性

有機(jī)氯農(nóng)藥大都具有以下類(lèi)似的特性：①持久性（或難降解性）。性質(zhì)穩(wěn)定，很難通過(guò)光降解、化學(xué)分解及生物代謝等途徑自然消失，能夠在環(huán)境介質(zhì)中長(zhǎng)期存在，并對(duì)人體的危害具有蓄積性。②高毒性。近年來(lái)的實(shí)驗(yàn)研究和流行病學(xué)調(diào)查都表明，它們能導(dǎo)致生物體內(nèi)分泌紊亂、免疫機(jī)能失調(diào)及癌癥等嚴(yán)重疾病。③生物蓄積性。大多親脂憎水，容易在動(dòng)物體內(nèi)某些酯類(lèi)含量豐富的器官內(nèi)蓄積，并沿著食物鏈逐級(jí)放大、不斷富集，從而危害人類(lèi)的健康。有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)Part4：擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥的危害特性

在生態(tài)環(huán)境方面，擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥對(duì)蜜蜂和家蠶等有益昆蟲(chóng)和水生生物表現(xiàn)出極高的毒性。有研究表明，長(zhǎng)期低劑量接觸擬除蟲(chóng)菊酯可導(dǎo)致慢性疾病，并對(duì)生物體的神經(jīng)、免疫、心血管和遺傳系統(tǒng)產(chǎn)生毒性作用，誘發(fā)致畸性、致癌性和誘變性。此外，擬除蟲(chóng)菊酯可能與兒童期腦瘤、兒童急性淋巴細(xì)胞白血病和冠心病的風(fēng)險(xiǎn)增加有關(guān)，對(duì)男性生殖系統(tǒng)有不良影響。擬除蟲(chóng)菊酯還是一種內(nèi)分泌干擾物，能影響人體正常的內(nèi)分泌干擾，從而帶來(lái)不良的健康影響。氣相色譜法檢測(cè)Part1：原理

試樣中有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥用有機(jī)溶劑提取，經(jīng)液液分配及層析凈化除去干擾物質(zhì)，用電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)，根據(jù)色譜峰的保留時(shí)間定性,外標(biāo)法定量。氣相色譜法檢測(cè)Part2：儀器和試劑1、儀器：氣相色譜儀：附電子捕獲檢測(cè)器（ECD）、電動(dòng)振蕩器、組織搗碎機(jī)、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、過(guò)濾器具：（直徑80mm布氏漏斗、20mL抽濾瓶）、100mL具塞三角瓶、250mL分液漏斗、層析柱。2、試劑：石油醚、苯、丙酮、乙酸乙酯、無(wú)水硫酸鈉、弗羅里硅土和農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品（α-HCH≥99%、β-HCH≥99%、γ-HCH≥99%、δ-HCH≥99%、p，p’-DDT≥99%、p，p’-DDD≥99%、p，p’-DDE≥99%、α，p’-DDT≥99%、七氯≥99%、艾氏劑≥99%、甲氰菊酯≥99%、三氟氯氰菊酯≥99%、二氯苯醚菊酯≥99%、氯氰菊酯≥99%、氰戊菊酯≥99%、溴氰菊酯≥99%）。氣相色譜法檢測(cè)Part3：操作步驟1試樣制備2試樣提取3凈化4標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制作

5試樣溶液的測(cè)定

氣相色譜法檢測(cè)Part4：結(jié)果計(jì)算X——試樣中農(nóng)藥的含量，單位為毫克每千克(mg/kg)；hi——試樣中i組分農(nóng)藥峰高，單位為毫米(mm)；msi——標(biāo)準(zhǔn)樣品中/組分農(nóng)藥的含量，單位為納克(ng)；V2——最后定容體積，單位為毫升(mL)；hsi——標(biāo)準(zhǔn)樣品中七組分農(nóng)藥峰高，單位為毫米(mm)；V1——試樣進(jìn)樣體積，單位為微升（uL)；m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)；K——稀釋倍數(shù)。氣相色譜法檢測(cè)Part5：精密度在重復(fù)條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%。氣相色譜法檢測(cè)Part6：其他本法適用于糧食、蔬菜中16種有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。檢測(cè)任務(wù)實(shí)施知識(shí)拓展動(dòng)物性食品中有機(jī)氯農(nóng)藥和擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥多組分殘留量的測(cè)定在均勻的試樣溶液中定量加入13C6-六氯苯和13C10-滅蟻靈穩(wěn)定性同位素內(nèi)標(biāo)，經(jīng)有機(jī)溶劑振蕩提取、凝膠色譜層析凈化，采用選擇離子化監(jiān)測(cè)的氣相色譜-質(zhì)譜法（GC-MS）測(cè)定，以?xún)?nèi)標(biāo)法定量。1C目錄ontents農(nóng)藥概述234任務(wù)1有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)任務(wù)2有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)任務(wù)3氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)Part1：氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥簡(jiǎn)介

氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥包含殺蟲(chóng)劑、除草劑和殺螨劑，廣泛應(yīng)用于蔬菜、水果和糧食等農(nóng)作物病蟲(chóng)草害防治，具有選擇性強(qiáng)、高效、廣譜和殘留較少等優(yōu)點(diǎn)。這類(lèi)農(nóng)藥能有效防治蚜蟲(chóng)、鱗翅目、同翅目和螨類(lèi)等多種農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)，為保障作物安全做出了重要貢獻(xiàn)。氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)Part1：氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥的危害特性

氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥主要通過(guò)抑制膽堿酯酶活性來(lái)達(dá)到殺死農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)的效果。膽堿酯酶是人類(lèi)、脊椎動(dòng)物和昆蟲(chóng)神經(jīng)系統(tǒng)行使正常功能的一種關(guān)鍵酶，它通過(guò)快速水解神經(jīng)遞質(zhì)乙酰膽堿，使神經(jīng)沖動(dòng)停止傳遞。氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥與膽堿酯酶活性位點(diǎn)的絲氨酸殘基形成共價(jià)鍵，導(dǎo)致膽堿酯酶受到抑制或失去活性。農(nóng)藥在防治害蟲(chóng)的同時(shí)還會(huì)殘留在蔬菜、水果，水源和土壤中。除此之外，這些化合物可以通過(guò)攝入，在人體內(nèi)積聚，從而危害人體健康。氣相色譜法檢測(cè)Part1：原理

含氮有機(jī)化合物被色譜柱分離后在加熱的堿金屬片的表面產(chǎn)生熱分解，形成氰自由基（CN?），并且從被加熱的堿金屬表面放出的原子狀態(tài)的堿金屬（Rb）接受電子變成CN-，再與氫原子結(jié)合。放出電子的堿金屬變成正離子，由收集極收集，并作為信號(hào)電流而被測(cè)定。電流信號(hào)的大小與含氮化合物的含量成正比，以峰面積或峰高比較定量。氣相色譜法檢測(cè)Part2：儀器和試劑1、儀器氣相色譜儀：附有FTD（火焰熱離子檢測(cè)器）、電動(dòng)振蕩器、組織搗碎機(jī)、糧食粉碎機(jī)：帶20目篩、恒溫水浴鍋、減壓濃縮裝置、分液漏斗（250mL，500mL）、量筒（50mL，100mL）、具塞三角燒瓶（50mL）、抽濾瓶（250mL）、布氏漏斗（直徑10cm）。2、試劑無(wú)水硫酸鈉、丙酮、無(wú)水甲醇、二氯甲烷、石油醚、氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品