DB37T 2871-2016 玩具及兒童用品中多環(huán)芳烴的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法　　

ICS97.200.50DB37/T2871—2016玩具及兒童用品中多環(huán)芳烴的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法2016-11-15發(fā)布2016-12-15實(shí)施山東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布IDB37/T2871—2016本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由山東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：于洋、韓智峰、邴欣、裴祎榮、高翠玲、熊大偉、時(shí)瓊、王恬、丁丁。1DB37/T2871—2016玩具及兒童用品中多環(huán)芳烴的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測(cè)玩具及兒童用品中16種多環(huán)芳烴的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于塑料、橡膠材質(zhì)的玩具及兒童用品中16種多環(huán)芳烴的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T20001.4—2015標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)3術(shù)語(yǔ)及定義玩具凡設(shè)計(jì)、制造、銷(xiāo)售、陳列或標(biāo)識(shí)供14歲以下兒童玩耍游戲之產(chǎn)品。兒童用品為12歲或以下兒童設(shè)計(jì)或主要使用的消費(fèi)產(chǎn)品。4方法提要2DB37/T2871—2016試樣經(jīng)液氮低溫冷凍粉碎后，用有機(jī)溶劑超聲萃取。萃取液經(jīng)硅膠固相萃取柱進(jìn)行基質(zhì)凈化處理后，氮吹濃縮，定容，采用GC-MS選擇性離子掃描模式進(jìn)行定性定量測(cè)定。5.4正己烷+丙酮(1+1):色譜純。5.5正己烷+二氯甲烷(3+2):色譜純。5.7PAHs:標(biāo)準(zhǔn)品，純度≥96%。5.11硅膠固相萃取柱：6mL,2g,或相當(dāng)者，使用前用5mL正己烷(5.1)洗滌，使之保持濕潤(rùn)。將樣品剪碎成小于3mm×3mm的小塊，用粉碎機(jī)(6.3)破碎成粒徑小于1mm的顆粒。稱(chēng)取0.5g粉碎的樣品用于萃取。加入20mL正已烷+丙酮溶液(5.4),將樣品放入60℃水浴中超聲波萃取30min,離心分離出萃取液，重復(fù)以上步驟，萃取兩次，合并萃取液。萃取液冷卻至室溫后，用氮吹(5.6)濃縮至近干，加入2mL正己烷(5.1),振蕩溶解，按7.3進(jìn)行凈化處理。7.3凈化將7.2處理后的樣品溶液過(guò)硅膠固相萃取柱(5.11),控制流速為0.5滴/s,用正己烷(5.1)洗滌樣液容器，洗滌液過(guò)硅膠固相萃取柱(5.11),棄掉以上過(guò)柱液，用5mL正己烷+二氯甲烷溶液(5.5)淋洗，收集淋洗液，用氮吹(5.6)濃縮至近干，用2mL與待測(cè)物濃度相近的內(nèi)標(biāo)溶液(5.10)溶解后，進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜分析。37.4.1參考?xì)庀嗌V-質(zhì)譜條件由于測(cè)試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數(shù)。采用下列操作條件已被證明對(duì)測(cè)試是合適的：a)色譜柱：30m×0.25mm(內(nèi)徑)×0.10μm(膜厚),非極性石英管柱，填料為苯基亞芳基聚合物，性能上等同于(5%-苯基)-甲基聚硅氧烷。c)進(jìn)樣口溫度：280℃;d)色譜-質(zhì)譜接口溫度：280℃;e)四級(jí)桿溫度：150℃;f)離子源溫度：300℃;g)載氣：氦氣，純度≥99.999%,1.0mL/min;h)電離方式：EI;i)電離能量：70eV;j)質(zhì)量掃描范圍：(50～450)amu;k)測(cè)定方式：選擇性離子掃描監(jiān)測(cè)方式；1)進(jìn)樣方式：脈沖無(wú)分流進(jìn)樣，1.0min后開(kāi)閥；n)溶劑延遲：3min。7.4.2氣相色譜-質(zhì)譜定性及定量分析按上述分析條件(7.4.1)對(duì)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.8)及待測(cè)液進(jìn)行分析，根據(jù)色譜峰的保留時(shí)間并參照附錄A中多環(huán)芳烴的定性離子進(jìn)行定性分析。參考附錄A中的定量離子，用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量。氣相色譜-質(zhì)譜選擇性離子掃描色譜圖參見(jiàn)附錄B。7.4.3空白試驗(yàn)隨同試樣進(jìn)行空白試驗(yàn)。8結(jié)果計(jì)算8.1按式(1)計(jì)算校正因子：......................................(1)式中：F?——多環(huán)芳烴各自對(duì)內(nèi)標(biāo)物的校正因子；A;內(nèi)標(biāo)物峰面積；4DB37/T2871—2016As——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)峰面積；ms——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量，mg。8.2按式(2)計(jì)算試樣中多環(huán)芳烴的含量：..............................(2)W;——試樣中每種多環(huán)芳烴的含量，mg/kg;F?——多環(huán)方烴各自對(duì)內(nèi)標(biāo)物的校正因子；A樣液中內(nèi)標(biāo)物峰面積；Ao——空白峰面積；A?——樣液中每種多環(huán)芳烴峰面積；m——樣液中內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量，mg;9定量下限和允差9.1定量下限本方法中16種多環(huán)芳烴的定量下限見(jiàn)附表A中表A。3。在同一實(shí)驗(yàn)室中由同一操作者使用相同設(shè)備，按照相同測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行的測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的10%。5DB37/T2871—2016序號(hào)中文名稱(chēng)英文名稱(chēng)CASNo.1萘Naphthalene91-20-12范烯Acenaphthylene208-96-83范Acenaphthene83-32-94芴Fluorene86-73-75菲Phenanthrene85-01-86蒽Anthracene120-12-77熒蒽Fluoranthene206-44-08芘Pyrene129-00-09苯并[a]蒽Benzo[a]anthracene56-55-3Chrysene218-01-9苯并[b]熒蒽Benzo[b]fluoranthene205-99-2苯并[k]熒蒽Benzo[k]fluoranthene207-08-9苯并[a]芘Benzo[a]pyrene50-32-8茚并[1,2,3-cd]芘Indeno[1,2,3-cd]pyrene193-39-5二苯并[a,h]蒽Dibenzo[a,h]anthracene53-70-3苯并[g,h,i]花(二萘嵌苯)Benzo[g,h,i]pcrylene191-24-2序號(hào)化學(xué)名稱(chēng)相對(duì)分子質(zhì)量特征碎片離子(amu)定性定量1萘129,128,1272范烯153,152,1513范154,153,1524芴167,166,1655菲179,178,1766蒽179,178,1767熒蒽203,202,1018芘203,202,1019苯并[a]蒽229,228,226229,228,226苯并[b]熒蒽253,252,126苯并[k]熒蒽253,252,126苯并[a]芘253,252,1266DB37/T2871—2016表A.216種多環(huán)芳烴和內(nèi)標(biāo)物的分子式、相對(duì)分子質(zhì)量、定性離子和定量選擇離子(續(xù))序號(hào)化學(xué)名稱(chēng)相對(duì)分子質(zhì)量特征碎片離子(amu)定性定量茚并[1,2,3-cd]芘276,227,138二苯并[a,h]蒽279,278,139苯并[g,h,i]花(二萘嵌苯)277,276,138花-d12(內(nèi)標(biāo)物)265,264,260序號(hào)多環(huán)芳烴名稱(chēng)定量下限/(mg/kg)序號(hào)多環(huán)芳烴名稱(chēng)定量下限/(mg/kg)1萘0.019苯并[a]蒽0.052范烯0.010.053范0.01苯并[b]熒蒽0.054芴0.01苯并[k]熒蒽0.055菲0.01苯并[a]芘0.056蒽0.05茚并[1,2,3-cd]芘0.057熒蒽0.05二苯并[a,h]蒽0.058芘0.05苯并[g,h,i]花(二萘嵌苯)0.057DB37/T2871—2016(資料性附錄)16種多環(huán)芳烴的典型氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖t/min1——萘2——范烯3——范4——芴5——菲6——蒽7——熒蒽8——芘9——苯并[a]蒽Naphthalene;Accnaphthylenc;Acenaphthene;Phenanthrene;Anthraccnc:Fluoranthene;Pyrenc;Benzo[a]anthracenc;10——茁11——苯并[b]熒蒽12——苯并[k]熒蒽14——花-d?(內(nèi)標(biāo)物)15——茚并[1,2