第十五章糖類課件

第十五章糖類

糖類：含碳、氫、氧三種元素，

又稱碳水化合物，

Cx(H2O)y

脫氧核糖C5H10O4

醋酸C2H4O2

結構上為多羥基醛、酮及其衍生物。分類：按是否水解及水解產物不同分為三大類碳水化合物單糖——不能水解的最簡單的糖低聚糖——每分子可水解為3-10個單糖分子多糖——能水解產生大量的單糖分子單糖是構成低聚糖和多糖的基本單位多數不溶于水，無甜味雙糖——每分子可水解為2個單糖分子溶于水，有甜味第一節(jié)單糖

單糖的分類醛糖酮糖按所含羰基的類型丁糖戊糖己糖丙糖按含碳原子的數目甘油醛二羥基丙酮HOCHOOHOHOHCH2OHCHOCH2OH單糖的相對構型:以甘油醛為標準來確定——D或LHOCHOOHOHOHCH2OHCHOCH2OHHOHOOHHOOHHCHOCH2OHD-(+)-甘油醛HOHCHOCH2OHL-(-)-甘油醛D-(+)-葡萄糖L-(-)-葡萄糖天然葡萄糖

一單糖的開鏈結構、命名和構型＊HOCOHOHOHOHHHHHCH2OH＊＊＊D-（+）-葡萄糖的菲舍爾投影式編號最大的手性碳原子差向異構體:只有一個手性碳原子的構型不同的非對映異構體C-2差向異構體C-4差向異構體D-(-)-果糖溶液的比旋光度隨著時間變化(逐漸增大或減小),最后達到恒定值,這種現象叫做變旋光現象。

變旋光現象二單糖的變旋光現象和環(huán)狀結構(1)問題比旋光度:+112°+52．7°放置從乙醇結晶晶體比旋光度:+19°+52．7°放置從吡啶結晶晶體（1）直立氧環(huán)α-D-(+)-葡萄糖β-D-(+)-葡萄糖HOOHOHHHHCHHO＊CH2OHOOHOHOOHOHHHHCHCH2OHH123456HOOHOHHHHCOH＊CH2OHOH苷原子苷羥基動態(tài)平衡α-D-(+)-葡萄糖β-D-(+)-葡萄糖開鏈式~36%~64%0.01%[α]D=+18.70[α]D=+1120平衡混合的比旋光度=+52.7

α－D－葡萄糖和β－D－葡萄糖是一對非對映體,而且只有第一個手性碳構型不同,稱為端基異構體或異頭物。HHCH2OHOHOHHOHCH2OHC＝OＯOHCH2OHHOOHHO2345β－D－（呋喃）果糖果糖β－D－吡喃型葡萄糖的椅式構象中,所有大基團都位于平伏鍵上,α－D－吡喃型葡萄糖的椅式構象中,半縮醛羥基位于直立鍵上,原子間的非鍵排斥作用較強,所以β－D－葡萄糖更穩(wěn)定,是優(yōu)勢構象,因此,平衡混合物中,β－D－葡萄糖含量高。（3）構象式α－D－吡喃型葡萄糖β－D－吡喃型葡萄糖三單糖物理性質物態(tài):具有甜味結晶性物質。溶解性:易溶于水，難溶于有機溶劑。單糖具有變旋光現象。四單糖化學性質1差向異構化（堿性條件）烯醇式abcD-甘露糖D-果糖C2-差向異構體2氧化反應1)與Tollens、Fehling、Benedict試劑反應單糖能被弱氧化劑氧化,說明單糖具有還原性,是還原糖。還原糖:

能被Fehling(Benedict)試劑或Tollens氧化的糖非還原糖:

不能….應用

鑒別單糖COONH4Ag(NH3)+2ΔAg↓＋銀鏡CH2OHCHOCH2OHCu（OH)2Δ

COO－＋Cu2O↓磚紅色CH2OH2)與溴水反應3)與稀硝酸反應褪色COOHCOOHHNO3/H2O1000C葡萄糖二酸COOHOHHHHOHHOHOHCOOH甘露糖二酸COOHOHHOHHHOHCOOHHHO半乳糖二酸CHOCH2OHCHOCH2OHCOOHBr2/H2OCH2OH區(qū)別醛糖和酮糖3.脫水反應（糖類的顯色反應）Molisch反應:糖＋濃硫酸/α-萘酚顯紫色Seliwanoff反應:(謝里瓦諾夫反應)糖類糠醛及其衍生物酸酚或芳胺有色物質糖＋濃鹽酸/間苯二酚顯紅色。（酮糖快,醛糖慢）糖均有反應鑒別醛糖和酮糖4成苷反應糖基配基苷鍵苷羥基OOHOHOHHOHO＋CH3OH無水HClOOCH3OHOHHOHOβ－D－葡萄糖β－D－甲基葡萄糖苷5.成脎反應（與過量苯肼作用）說明：1、鑒別糖2.只發(fā)生在C1~C2上(確定構型)黃色結晶D-果糖D-葡萄糖D-甘露糖D-葡萄糖脎五重要單糖D－核糖HHCHOOHOHOHHCH2OHHCHOOHOHHCH2OHCH2D－脫氧核糖ＯOHOHOHHOβ－D－核糖ＯOHOHHOβ－D－脫氧核糖+OOHOHO－H2OOOO非還原性二糖OOH+OOHHOOOHOO－H2O還原性二糖半縮醛羥基醇羥基第二節(jié)二糖和多糖二糖:還原性二糖和非還原性二糖-1,4-苷鍵化學性質:有變旋光現象，有還原性，可成脎還原性二糖★★重要的二糖（1）麥芽糖

（2）纖維二糖-1,4-苷鍵纖維二糖與麥芽糖結構上的區(qū)別:苷鍵構型不同化學性質:有變旋光現象，有還原性，可成脎。還原性二糖轉化糖蔗糖無變旋現象、無還原性（3）蔗糖

非還原性二糖蔗糖是由葡萄糖和果糖通過α,β－1,2－苷鍵連接。（4）乳糖乳糖是由半乳糖和葡萄糖通過β－1,4－苷鍵連接?！铩锒嗵牵ㄒ唬┑矸壑辨湹矸郏扇苄缘矸郏?0％支鏈淀粉（不溶性淀粉）80％特點:無還原性、無變旋現象，無甜味，不溶于水多糖:是一類天然高分子化合物，分子量極大，水解后可得到大量單糖。-1,4-苷鍵淀粉(白色無定形粉末,存在于植物的根和種子中)直鏈淀粉