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PAGE7-課后限時集訓(二十四)(建議用時:40分鐘)1.下列說法不正確的是()A.ΔH<0、ΔS>0的反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進行B.NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185.57kJ·mol-1能自發(fā)進行,緣由是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向C.因為焓變和熵變都與反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān),因此焓變或熵變均可以單獨作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)D.在其他外界條件不變的狀況下,運用催化劑可以改變更學反應(yīng)進行的速率[答案]C2.某恒溫密閉容器中發(fā)生可逆反應(yīng)Z(?)+W(?)X(g)+Y(?)ΔH,在t1時刻反應(yīng)達到平衡,在t2時刻縮小容器體積,t3時刻再次達到平衡狀態(tài)后未再變更條件。下列有關(guān)說法正確的是()A.Z和W在該條件下至少有一個為氣體B.t1~t2時間段與t3時刻后,兩時間段反應(yīng)體系中氣體的平均摩爾質(zhì)量不行能相等C.若在該溫度下此反應(yīng)平衡常數(shù)表達式為K=[X],則t1~t2時間段與t3時刻后的X濃度不相等D.若該反應(yīng)只在某溫度T0以上自發(fā)進行,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K隨溫度上升而增大D[依據(jù)題中圖像變更可知,正反應(yīng)速率不隨反應(yīng)時間和壓強變更而變更,逆反應(yīng)速率隨時間和壓強的變更而變更,所以反應(yīng)物Z和W都不是氣體,A錯誤;若只有X為氣體,則兩時間段反應(yīng)體系中氣體的平均摩爾質(zhì)量相等,B錯誤;化學平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),該溫度下平衡常數(shù)的表達式K=[X],只要溫度不變,K不變,則[X]不變,t1~t2時間段與t3時刻后的X濃度相等,C錯誤;該反應(yīng)在溫度為T0以上時才能自發(fā)進行,反應(yīng)的ΔS>0,依據(jù)ΔG=ΔH-TΔS<0,反應(yīng)的ΔH>0,該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),上升溫度平衡向正反應(yīng)方向移動,平衡常數(shù)增大,D正確。]3.反應(yīng)2CrOeq\o\al(2-,4)(黃色,aq)+2H+(aq)Cr2Oeq\o\al(2-,7)(橙色,aq)+H2O(l)ΔH=-ckJ·mol-1(c>0),某溫度下,平衡常數(shù)K=9.5×104L3·mol-3。在該溫度下,取50mL溶液進行試驗,部分測定數(shù)據(jù)如表所示:時間/s00.010.020.030.04n(CrOeq\o\al(2-,4))/mol0.018.0×10-45.4×10-45.0×10-4n(Cr2Oeq\o\al(2-,7))/mol04.73×10-34.75×10-3已知Pb2+可以與CrOeq\o\al(2-,4)反應(yīng)生成沉淀。下列說法錯誤的是()A.0.03s時,v正(CrOeq\o\al(2-,4))=2v逆(Cr2Oeq\o\al(2-,7))B.溶液pH不變說明該反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)C.反應(yīng)放熱2.5×10-3ckJ時,CrOeq\o\al(2-,4)的轉(zhuǎn)化率為50%D.0.04s時加入足量的Pb(NO3)2可使溶液由橙色變?yōu)辄S色D[0.02s時,n(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=4.73×10-3mol,0.04s時,n(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=4.75×10-3mol,說明反應(yīng)在0.03s時已達到化學平衡狀態(tài),正、逆反應(yīng)速率相等,v正(CrOeq\o\al(2-,4))=2v逆(Cr2Oeq\o\al(2-,7)),A正確;溶液pH不變,說明溶液中H+濃度不變,各組分濃度不變,可逆反應(yīng)已達到平衡狀態(tài),B正確;若0.01molCrOeq\o\al(2-,4)完全反應(yīng),放出0.005ckJ熱量。反應(yīng)放熱2.5×10-3ckJ時,CrOeq\o\al(2-,4)轉(zhuǎn)化了50%,C正確;0.04s時加入足量的Pb(NO3)2,Pb2+將CrOeq\o\al(2-,4)沉淀,平衡向逆反應(yīng)方向移動,但使溶液顯黃色的為CrOeq\o\al(2-,4),CrOeq\o\al(2-,4)濃度減小了,溶液不會變成黃色,D錯誤。]4.已知:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH=-25kJ·mol-1。某溫度下的平衡常數(shù)為400。此溫度下,在1L的密閉容器中加入CH3OH,反應(yīng)到某時刻測得各組分的物質(zhì)的量濃度如表所示:物質(zhì)CH3OHCH3OCH3H2Oc/(mol·L-1)0.81.241.24下列說法正確的是()A.平衡時,[CH3OCH3]=1.6mol·L-1B.平衡后上升溫度,平衡常數(shù)大于400C.平衡時,反應(yīng)放出的熱量為20kJD.平衡時,再加入與起始等量的CH3OH,達到新平衡時CH3OH的平衡轉(zhuǎn)化率增大A[由表中數(shù)據(jù)可知,CH3OH的起始濃度為0.8mol·L-1+2×1.24mol·L-1=3.28mol·L-1,設(shè)平衡時[CH3OCH3]=xmol·L-1,則平衡時[CH3OH]=(3.28-2x)mol·L-1,[H2O]=xmol·L-1,所以,eq\f(x2,3.28-2x2)=400,解得x=1.6,故A正確;該反應(yīng)正反應(yīng)是放熱反應(yīng),上升溫度平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,故平衡后上升溫度,平衡常數(shù)小于400,故B錯誤;平衡時[CH3OCH3]=1.6mol·L-1,所以平衡時n(CH3OCH3)=1.6mol·L-1×1L=1.6mol,由熱化學方程式可知反應(yīng)放出的熱量為25kJ·mol-1×1.6mol=40kJ,故平衡時,反應(yīng)放出的熱量為40kJ,故C錯誤;平衡時,再加入與起始等量的CH3OH,等效為增大壓強,由于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,增大壓強,平衡不移動,達到新平衡時CH3OH的平衡轉(zhuǎn)化率不變,故D錯誤。]5.已知T1溫度下在容積為10L的密閉容器中發(fā)生可逆反應(yīng)X(g)+Y(g)2Z(g)+2W(s)ΔH,起始時充入15molX與15molY,10min時反應(yīng)達到平衡狀態(tài),測得平均速率v(Z)=0.12mol·L-1·min-1。下列有關(guān)說法正確的是()A.T1溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)為2.56B.平衡時再充入肯定量的X,平衡正向移動,X的轉(zhuǎn)化率增大C.若T2>T1,T2時K=1.52,則該反應(yīng)的ΔH>0D.若其他條件不變,T3溫度下,K=1.96,則Y的平衡轉(zhuǎn)化率約為41.3%D[依據(jù)Z的反應(yīng)速率可知平衡時[Z]=1.2mol·L-1,則平衡時,[X]=0.9mol·L-1,[Y]=0.9mol·L-1,W為固體,平衡常數(shù)K=eq\f([Z]2,[X][Y])=eq\f(1.2mol·L-12,0.9mol·L-1×0.9mol·L-1)≈1.78,A項錯誤;平衡時,再充入肯定量的X,平衡正向移動,但X的轉(zhuǎn)化率減小,Y的轉(zhuǎn)化率增大,B項錯誤;溫度上升,平衡常數(shù)減小,平衡逆向移動,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0,C項錯誤;T3溫度下,K=1.96,則X(g)+Y(g)2Z(g)+2W(s)起始/(mol·L-1)1.51.50轉(zhuǎn)化/(mol·L-1)xx2x平衡/(mol·L-1)1.5-x1.5-x2x平衡常數(shù)K=eq\f(2x2,1.5-x×1.5-x)=1.96,解得x≈0.62,則Y的平衡轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.62mol·L-1,1.5mol·L-1)×100%≈41.3%,D項正確。]6.在一密閉容器中加入等物質(zhì)的量的A、B,發(fā)生如下反應(yīng):2A(g)+2B(g)3C(s)+2D(g),其平衡常數(shù)隨溫度和壓強的變更如表所示:下列推斷正確的是()A.ΔH<0B.其他條件相同,反應(yīng)速率:v(1.0MPa)>v(1.5MPa)C.g>fD.壓強為2.0MPa,溫度為800℃時,A的轉(zhuǎn)化率最大D[由表格中的數(shù)據(jù)知,平衡常數(shù)隨溫度上升而增大,故正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,A項錯誤;增大壓強,反應(yīng)速率增大,B項錯誤;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,K值不變,所以g=f,C項錯誤;該反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),其他條件不變,增大壓強時,平衡向正反應(yīng)方向移動,A的轉(zhuǎn)化率增大,該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升溫使平衡正向移動,A的轉(zhuǎn)化率增大,D項正確。]7.肯定量的CO2與足量的碳在體積可變的恒壓密閉容器中反應(yīng):C(s)+CO2(g)2CO(g)。平衡時,體系中氣體體積分數(shù)與溫度的關(guān)系如圖所示:已知:氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)×體積分數(shù)。下列說法正確的是()A.550℃時,若充入惰性氣體,v正、v逆均減小,平衡不移動B.650℃時,反應(yīng)達平衡后CO2的轉(zhuǎn)化率為25.0%C.T℃時,若充入等體積的CO2和CO,平衡向逆反應(yīng)方向移動D.925℃時,用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學平衡常數(shù)Kp=24.0p總B[A項,恒壓通入惰氣,相當于減壓,平衡右移,錯誤;C項,T℃時CO2與CO的體積比為1∶1,通入等體積的CO2與CO,壓強不變時,平衡不移動,錯誤;D項,Kp=eq\f(96%p總2,4%p總)=23.04p總,錯誤。]8.NOx主要來源于汽車尾氣,可以利用化學方法將其轉(zhuǎn)化為無毒無害的物質(zhì)。已知:①N2(g)+O2(g)2NO(g)ΔH=+180kJ·mol-1,②2CO(g)+O2(g)2CO2(g)ΔH=-564kJ·mol-1。(1)2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)ΔH=________,該反應(yīng)在________下能自發(fā)進行(填“高溫”“低溫”或“隨意溫度”)。(2)T℃時,將等物質(zhì)的量的NO和CO充入容積為2L的密閉容器中,保持溫度和體積不變,反應(yīng)過程(0~15min)中NO的物質(zhì)的量隨時間變更如圖所示。①已知:平衡時氣體的分壓=氣體的體積分數(shù)×體系的總壓強,T℃時達到平衡,此時體系的總壓強為p=20MPa,則T℃時該反應(yīng)的壓力平衡常數(shù)Kp=______;平衡后,若保持溫度不變,再向容器中充入NO和CO2各0.3mol,平衡將________(填“向左”“向右”或“不”)移動。②15min時,若變更外界反應(yīng)條件,導致n(NO)發(fā)生如圖所示的變更,則變更的條件可能是________(填字母)。A.增大CO濃度 B.升溫C.減小容器體積 D.加入催化劑[解析](1)依據(jù)蓋斯定律知:由②-①得ΔH=-744kJ·mol-1。又因該反應(yīng)為熵減(ΔS<0),在低溫下能自發(fā)進行。(2)①2NO(g)+2CO(g)eq\o(,\s\up10(催化劑))2CO2(g)+N2(g)起始/mol:0.40.400變更/mol:0.20.20.20.1平衡/mol:0.20.20.20.1p/MPaeq\f(2,7)×20eq\f(2,7)×20eq\f(2,7)×20eq\f(1,7)×20Kp=eq\f(\f(2,7)×202×\f(1,7)×20,\f(2,7)×202×\f(2,7)×202)(MPa)-1=0.0875(MPa)-1依據(jù)①的分析,化學平衡常數(shù)K=eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.2,2)))eq\s\up12(2)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.1,2))),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.2,2)))eq\s\up12(2)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.2,2)))eq\s\up12(2))(mol·L-1)-1=5L·mol-1,再向容器中充入NO和CO2各0.3mol,此時的濃度商仍為5L·mol-1,因此平衡不移動。②增大CO濃度和減小體積,平衡右移,n(NO)減小,A、C符合;升溫,平衡左移,n(NO)增大,加催化劑,平衡不移動,n(NO)不變,B、D不符合。[答案](1)-744kJ·mol-1低溫(2)①0.0875(MPa)-1或eq\f(7,80)(MPa)-1不②AC9.Cu2O與ZnO組成的催化劑可用于工業(yè)上合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH=akJ·mol-1。按n(H2)/n(CO)=2將H2與CO充入VL恒容密閉容器中,在肯定條件下發(fā)生反應(yīng),測得CO的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關(guān)系如圖所示。(1)該反應(yīng)的ΔH________(填“<”或“>”)0,圖中p1、p2、p3由大到小的依次是________________。(2)起始時,甲容器中c(H2)=0.20mol·L-1,c(CO)=0.10mol·L-1,在p3及T1℃下反應(yīng)達到平衡,此時反應(yīng)的平衡常數(shù)為________。起始時,乙容器中c(H2)=0.40mol·L-1,c(CO)=0.20mol·L-1,T1A.大于40% B.小于40%C.等于40% D.等于80%[解析](1)從題圖可看出,在壓強相同時,上升溫度,CO的平衡轉(zhuǎn)化率降低,即上升溫度平衡逆向移動,則該反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0。該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),相同溫度下,壓強越大,CO的平衡轉(zhuǎn)化率越高,即p1>p2>p3。(2)由題圖可知在p3、T1℃時CO的平衡轉(zhuǎn)化率為40%,Δc(CO)=Δc(CH3OH)=0.04mol·L-1、Δc(H2)=0.08mol·L-1,即平衡時[CO]=0.06mol·L-1、[H2]=0.12mol·L-1、[CH3OH]=0.04mol·L-1,故平衡常數(shù)K=eq\f(0.04mol·L-1,0.06mol·L-1×0.12mol·L-12)≈46.3L2·mol-2。乙容器中反應(yīng)物起始濃度為甲容器中的2倍,則乙容器中反應(yīng)達到的平衡相當于將甲容器體積壓縮一半所達到的平衡,增大壓強,平衡正向移動,故乙容器中CO的平衡轉(zhuǎn)化率大于40%,A項正確。[答案](1)<p1>p2>p3(2)46.3L2·mol-210.三氧化鉬(MoO3)是石油工業(yè)中常用的催化劑,也是搪瓷釉藥的顏料,該物質(zhì)常運用輝鉬礦(主要成分為MoS2)通過肯定條件來制備。回答下列相關(guān)問題:(1)已知:①MoS2(s)Mo(s)+S2(g)ΔH1;②S2(g)+2O2(g)2SO2(g)ΔH2;③2Mo(s)+3O2(g)2MoO3(s)ΔH3則2MoS2(s)+7O2(g)2MoO3(s)+4SO2(g)ΔH=______________________________________________________(用含ΔH1、ΔH2、ΔH3的代數(shù)式表示)。(2)若在恒溫恒容條件下僅發(fā)生反應(yīng)MoS2(s)Mo(s)+S2(g)①下列說法正確的是________(填字母)。a.氣體的密度不變,則反應(yīng)肯定達到了平衡狀態(tài)b.氣體的相對分子質(zhì)量不變,反應(yīng)不肯定處于平衡狀態(tài)c.增加MoS2的量,平衡正向移動②達到平衡時S2(g)的濃度為1.4mol·L-1,充入肯定量的S2(g),反應(yīng)再次達到平衡,S2(g)濃度________(填“>”“<”或“=”)1.4mol·L-1。(3)在2L恒容密閉容器中充入1.0molS2(g)和1.5molO2(g),若僅發(fā)生反應(yīng):S2(g)+2O2(g)2SO2(g),5min后反應(yīng)達到平衡,此時容器壓強為起始時的80%,則0~5min內(nèi),S2(g)的反應(yīng)速率為________mol·L-1·min-1。(4)在恒容密閉容器中,加入足量的MoS2和O2,僅發(fā)生反應(yīng):2MoS2(s)+7O2(g)2MoO3(s)+4SO2(g)ΔH。測得氧氣的平衡轉(zhuǎn)化率與起始壓強、溫度的關(guān)系如圖所示:①ΔH________(填“>”“<”或“=”)0;比較p1、p2、p3的大?。篲_______________。②若初始時通入7.0molO2,p2為7.0kPa,則A點平衡常數(shù)Kp=________(用氣體平
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