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文檔簡介
絕密★啟用前
2021年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試
化學(xué)
注意事項:
1.本試卷分第I卷(選擇題)和第n卷(非選擇題)兩部分。答題前,考生務(wù)
必將自己的姓名、考生號填寫在答題卡上。
2.回答第I卷時,選出每小題的答案后,用鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目的答案標
號涂黑,如需改動,用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標號。寫在試卷上無效。
3.回答第n卷時,將答案填寫在答題卡上,寫在試卷上無效。
4.考試結(jié)束,將本試卷和答題卡一并交回。
可能用到的相對原子質(zhì)量:HlC12N14O16Na23Cl35.5Cu64
一、選擇題:本題共14小題,每小題3分,共42分。在每小題給出的四個選項中,只有
一項是符合題目要求的。
1.中華優(yōu)秀傳統(tǒng)文化博大精深、源遠流長,王翰《涼州詞》中寫道“葡萄美酒夜光杯,欲飲
琵琶馬上催夜光杯的主要成分為3MgO-4SiO2?H2。,古代制作琵琶的主要原料為木
料或竹料、絲線等,下列說法錯誤的是
A.由蠶絲搓紡而成的絲線的主要成分為蛋白質(zhì)
B.葡萄酒中通常含有微量SO2,SO2既可以殺菌又能防止營養(yǎng)成分被氧化
C.夜光杯屬硅酸鹽產(chǎn)品,難溶于水,不耐酸堿侵蝕
D.制作琵琶的竹料放入飽和NazSiCh溶液中充分浸透后瀝干可起到防火的作用
【答案】C
【解析】A.蠶絲主要成分是蛋白質(zhì),因此由蠶絲搓紡而成的絲線的主要成分也是蛋白
質(zhì),故A正確;B.二氧化硫能殺菌,還有較強的還原性,添加在葡葡酒中既能殺菌又能防
止葡萄酒被氧化,故B正確:C.夜光杯的主要成分為3MgO4SiO2-H2O,屬硅酸鹽產(chǎn)品,
不溶于水,具有耐酸堿侵蝕、抗氧化等優(yōu)點,故C錯誤;D.NazSiCh具有防火的作用,因
此制作琵琶的竹料放入飽和NazSiCh溶液中充分浸透后瀝干可起到防火的作用,故D正確。
綜上所述,答案為B.
2.下列關(guān)于化學(xué)用語的表述正確的是
A.中子數(shù)為143的U原子:2哉U
B.H2N-CN分子中含3個o犍
D.BF3的電子式:F:8:F
C.Fe?+的原子結(jié)構(gòu)示意圖:黝)))
【答案】A
【解析】A.質(zhì)子數(shù)為92,中子數(shù)為143的U原子為%U,故A正確;B.H2N-CN
中含有4個o鍵和2個兀鍵,故B錯誤;C.應(yīng)該表述為Fe?+的離子結(jié)陶示意圖:酚))),
故C錯誤;D.BF3的電子式為:故D錯誤;故答案為A。
HH
B-N
3.化合物甲(H3BNH3河由無機粗分了式為B3N3H6,結(jié)構(gòu)式為H-N:、xB-H)通過反應(yīng)
B-NZ
II
HH
制得:3<3%+2832%+6%0=3(302+6凡81^3。下列敘述錯誤的是
A.B3N3H6為非極性分子
B.CH4、CO?分子空間構(gòu)型分別是:正四面體形、直線形
C.第一電離能大小為:N>O>C>B
D.化合物甲和無機苯分子中B的雜化類型相同
【答案】D
H
I
【解析】A.由信息可知,結(jié)合苯的分子結(jié)構(gòu)可知無機苯的結(jié)構(gòu)為匚4,該分
I
H
子由極性鍵構(gòu)成的非極性分子,A項正確:B.甲烷中C原子形成4個o鍵、二氧化碳分子
C原子形成2個o鍵,均沒有孤電子對,價層電子對數(shù)分別為4、2,甲烷為正四面體、二氧
化碳為直線形,故B正確;C.同一周期元素中,元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而
呈增大趨勢,但第IIA族、第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素,B、C、N、0這幾種
元素都是第二周期元素,他們的族序數(shù)分別是,第HIA族、第IVA族,第VA族、第VIA族,
所以第一電離能大小為:N>O>C>B,C項正確;D.H3BNH3中B原子形成3個。鍵,沒有
孤電子對,采取sp2雜化,(HB=NH)3分子B原子形成2個(J鍵,沒有孤電子對,(HB=NH)3
分子B原子采取sp雜化,故D錯誤:答案選D。
4.下列物質(zhì)性質(zhì)與用途對應(yīng)關(guān)系正確的是
性質(zhì)用途
AS02具有氧化性漂白紙漿
BNaHCCh溶液呈弱堿性中和過多的胃酸
CFeCb溶液呈酸性刻制銅制電路板時作為“腐蝕液”
DHF具有弱酸性刻蝕玻璃
【答案】B
【解析】A.二氧化硫具有漂白性能用來漂白紙漿,故A錯誤;B.胃酸的主要成分為
鹽酸,常用碳酸氫鈉中和胃酸,故B正確;C.三價鐵離子具有氧化性,可以和銅發(fā)生氧化
還原反應(yīng),從而腐蝕銅制電路板,故C錯誤;D.玻璃成分主要是硅酸鹽,HF可以和它發(fā)
生反應(yīng),從而刻蝕玻璃,不是因為弱酸性,是HF的特性,故D錯誤;故答案B。
5.下列反應(yīng)的離子方程式書寫正確的是
A.ImolNH4Al(SOJ的溶液與4moiNaOH的溶液混合:A產(chǎn)+40hr=A10;+2也0
B.用稀硝酸洗滌試管內(nèi)壁的銀鏡:Ag+4H-+NO3=Ag++NOf+2H2。
COOHCOO"
C.苯甲酸與過量Na2cO3溶液反應(yīng):2cr+C0夕-2clz+CO2T+H2O
+
D.Na2s205(焦亞硫酸鈉)與稀硫酸反應(yīng)放出SO2:S2O?+2H=2SO>f+H2O
【答案】D
【解析】A.ImolNH4Al(SOj的溶液中含有ImolA伊和imolNHK當力口入4moiOET
時,OFT先與AF-反應(yīng)生成Al(OH1,消耗3moi0H-,剩余的ImolOFT會繼續(xù)與ImolNH,
反應(yīng)生成ImolNH3H2O,A錯誤;B.電荷不守恒,離子方程式為
3Ag+4H,+NO3=3Ag++NOT+2H20,B錯誤;C.由于苯甲酸是少量的.所以應(yīng)生成HCCH,
+
不能放出C02,C錯誤;D.Na2s2。5(焦亞硫酸鈉)與稀硫酸反應(yīng):S2O?+2H=2SO2t+H2O,
D正確。答案選D。
6.下列有關(guān)實驗裝置的說法中錯誤的是
A.圖1裝置可用于檢驗氯化筱受熱分解生成的兩種氣體
B.圖2裝置中反應(yīng)一段時間后,試管中固體變?yōu)楹谏?/p>
C.圖3裝置可測量Cu與濃硝酸反應(yīng)產(chǎn)生氣體的體積
D.圖4裝置可用于實驗室制備FC(0H)2
【答案】C
【解析】A.左側(cè)的五氧化二磷是為了讓酸性氣體從左側(cè)流出,HC1使?jié)駶櫟乃{色石蕊
試紙變紅,右側(cè)堿石灰是為了讓堿性氣體從右側(cè)流出,氨氣使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍,故
A正確;B.Fe在高溫下和水蒸氣反應(yīng)生成黑色的四氧化三鐵和氫氣,故B正確;C.二氧
化氮易和水反應(yīng)生成硝酸和NO,所以不能用排水法收集二氧化氮,應(yīng)該采用向上排空氣法
收集二氧化氮,故C錯誤;D.鐵作陽極,陽極上生成亞鐵離子,陰極附近生成氫氧根離子,
二者反應(yīng)生成氫氧化亞鐵,故D正確;故選C。
7.某科研小組采用銅基催化劑(Cua+,其中a=0或者1),CO2多步加氫合成甲醇,其合成
A.催化劑C/+是加氫反應(yīng)的活性中心,能提高H2的轉(zhuǎn)化率
B.該過程中只得到甲醇一種產(chǎn)物
C.能通過調(diào)控反應(yīng)條件獲得甲醛(HCHO)等有機物
D.該催化過程中同時有極性共價鍵、非極性共價鍵的斷裂和形成
【答案】C
【解析】A.由圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,CM并沒有參加反應(yīng),作催化劑,能加快反應(yīng)速率,
但不影響平衡的移動,不能提高H2的轉(zhuǎn)化率,故A錯誤;B.C02多步加氫合成甲醉的反
應(yīng)方程式為CO2+3H2=CH3OH+H2(D,故B錯誤;C.可以調(diào)控反應(yīng)條件,如減少還原劑的
量,可得甲醛,故C正確;D.該催化過程涉及到H—H、C=0的斷裂和C—H、O—H鍵
的形成,沒有非極性鍵的形成,故D錯誤;答案選C。
8.短周期主族元素M、W、X、Y、Z原子序數(shù)依次增大,W、X的簡單離子具有相同的電
子層結(jié)構(gòu),X的原子半徑是短周期主族元素原子中最大的,M的氣態(tài)氫化物和最高價氧
化物對應(yīng)的水化物反應(yīng)生成一種鹽,W與Y同主族,Y的氫化物為具有臭雞蛋氣味的氣
體。下列說法正確的是
A.Z的氧化物的水化物的酸性比Y的強
B.W與其他四種元素均可形成至少兩種二元化合物
C.簡單離子半徑:WVXVZ
D.Y簡單氣態(tài)氫化物的沸點大于W簡單氣態(tài)氫化物的沸點
【答案】B
【解析】四種短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,X的原子半徑是短周
期主族元素原子中最大的,則X是Na;M的氣態(tài)氫化物和最高價氧化物對應(yīng)的水化物反應(yīng)
生成一種鹽,M為N;W和X的陶單離子電子層結(jié)構(gòu)相同且與Y同族,Y的氫化物為具有
臭雞蛋氣味的氣體為HzS,則W應(yīng)在第二周期,Y在第三周期,則W可為0,此時Y為S,
則Z為Cl。A.Y與Z處于同同期,從左到右,非金屬性逐漸增強,最高價氧化物的水化
物的酸性逐漸增強,則Z>Y,但選項中未提到最高價氧化物對應(yīng)的火化物,則條件不足,
其酸性無法比較,故A項錯誤;B.W為0,N元素與0可形成NO、NO2、N2O等多種化
合物,Na與O形成的化合物有NazO和Nazth兩種;S與O形成的億合物有S5和S5兩
種;C1與0形成的化合物有CKh、CLO?等多種二元化合物,故B項正確;C.根據(jù)元素周
期律可知:離子電子層結(jié)構(gòu)相同的,原子序數(shù)大的離子半徑小,電子層結(jié)構(gòu)不同的,電子層
越多離子半徑越大,可得簡單離子半徑:XVWVZ,故C項錯誤;D.由于H?0分子間能
形成氫鍵,故其沸點比H2s高,故D項錯誤;答案選B。
9.廢氣的污染成為世界各國關(guān)注的焦點,科技團隊研究發(fā)現(xiàn)利用工業(yè)尾氣中硫化物與氮氧
化物可以制取Na2s2。4和NH4NO3。
溶液
NaOHCe-1F
、——裝置皿〕裝置CF裝置inNO晨NO;
NOSO?IH-IV一NH4NO3
NO;、NO;電解槽
HSO;
有關(guān)該流程下列說法錯誤的是
A.該流程中可以循環(huán)使用的物質(zhì)是Ce4i
B.裝置H中若生成1.204x1()23個H,,貝怫耗18g水
C.裝置III中得到S20g時,若用乙醇燃料電池進行電解時,理論上要消耗乙醇
D.裝置IV獲得粗產(chǎn)品NH4NO3的實驗操作依次為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌等
【答案】B
【解析】由題給流程可知,裝置I中的氫氧化鈉溶液將一氧化氮和二氧化硫混合氣體中
的二氧化硫轉(zhuǎn)化為亞硫酸氫根離子,未反應(yīng)的一氧化氮在裝置II中與Ce,+發(fā)生氧化還原反應(yīng)
生成Ce3+、硝酸根離子和亞硝酸根離子,反應(yīng)的離子方程式為
4+3+4+
NO+3Ce+2H2O=NO3+3Ce+4H\NO+Ce+H2O
=NO5+Ce3++2H+;在裝置HI中的Ce3+在陽極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Ce>,Ce,+可以循環(huán)
使用,亞硫酸氫根離子在陰極發(fā)生還原反應(yīng)生成SzO匕未反應(yīng)的硝酸根離子和亞硝酸根離
子在裝置IV中與氨氣和氧氣反應(yīng)生成硝酸鐵,經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌等得到硝
酸鉉粗產(chǎn)品。A.根據(jù)分析可知Ce4+可以循環(huán)使用,故A正確;B.曰分析可知,反應(yīng)生成
的氫離子由參加反應(yīng)的水提供,則由氫原子個數(shù)守恒可知,裝置II中若生成1.204x1023個
H+(),反應(yīng)消耗水,故B錯誤;C.由得失電子數(shù)目守恒可知,裝置HI得到S2O3,乙醇
燃料電池中負極消耗乙醇的物質(zhì)的量為2x0.3molx=,故C正確;D.由分析可知,從裝置
IV中反應(yīng)后的溶液中獲得粗產(chǎn)品硝酸鉞的實驗操作依次為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌
等,故D正確;故選B。
10.下列裝置圖或曲線圖與對應(yīng)的敘述不相符的是
A.圖1:用溶液分別滴定相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的鹽酸和醋酸,其中實線表示的
是滴定鹽酸的曲線
B.圖2:酸性KMnO4溶液顏色會逐漸變淺乃至褪去
C.圖3:用CH3co0H溶液滴定20mLNaOH溶液的滴定曲線,當pH=7時:
+f
c(Na)=c(CH3COO)>c(OH~)=c(H)
D.圖4:表示N2(g)+3H2(g)^^2NH3(g)的v逆隨時間變化曲線,曰圖知ti時刻可能減小
了容器內(nèi)的壓強
【答案】A
【解析】A.如圖1所示,用溶液分別滴定相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的鹽酸和醋酸,
鹽酸為強酸,醋酸為弱酸,在同濃度時鹽酸電離出的氫離子濃度大,即其中實線表示的是滴
定醋酸的曲線,A錯誤;B.濃硫酸和蔗糖反應(yīng)生成二氧化碳和二氧化硫氣體,二氧化硫具
有還原性,能與酸性的KMnO4發(fā)生氧化還原反應(yīng),而使酸性KMnO4溶液顏色會逐漸變淺
乃至褪去,故B正確;C.反應(yīng)后溶液pH=7,依據(jù)溶液中電荷守恒分析,用CH3coOH溶
液滴定20mlNaOH溶液,反應(yīng)生成醋酸鈉,溶液呈中性,溶液中存在電荷守恒,
+++
c(H)+c(Na)=c(OH-)+c(CH3COO-),c(H)=c(OH),則c(CH3coeT)=c(Na+),得到當pH=7
++
時:c(Na)=c(CH3COO)>c(OH)=c(H),故C正確;D.若ti時刻減小容器內(nèi)的壓強,根
據(jù)有效碰撞理論可知,逆反應(yīng)速率下降,故D正確;答案為A。
12.下列根據(jù)實驗操作和實驗現(xiàn)象得出的結(jié)論正確的是
選項實驗操作實現(xiàn)現(xiàn)象結(jié)論
向久置的Na2s。3溶液中加入足量出現(xiàn)白色沉淀,加入稀久置的Na2s。3
A
BaCb溶液,冉加入足量稀硝酸硝酸后沉淀小溶解溶液已全部變質(zhì)
取lmL20%蔗糖溶液,加入少量稀硫
B酸,水浴加熱后,取少量溶液,加入未有磚紅色沉淀生成蔗糖未水解
幾滴新制Cu(OH)2懸濁液,加熱
常溫下用pH計測定濃度均為
pH:NaQO溶酸性:
1
CO.lmolL的NaClO溶液和NaHCO3
液〉NaHCCh溶液H2CO3>HC1O
溶液的pH
向KNCh和KOH混合溶液中加入鋁粉NO§離子被還原
D試紙變?yōu)樗{色
并加熱,管口放濕潤的紅色石蕊試紙為NH3
【答案】D
[解析)Na2so3遇BaCL生成BaSCh,BaSO3遇硝酸也會生成BaSCU:所以不能說明Na2so3
溶液已全部變質(zhì),故A錯誤。蔗糖水解生成葡萄糖,葡萄糖與新制Cu(0H)2懸濁液的反應(yīng)
應(yīng)在堿性條件下進行,故B錯誤;NaClO溶液會發(fā)生水解生成氫氧化鈉和次氯酸,氫氧化
鈉使試紙變藍,HC1O具有漂白性,把試紙漂白,最終無法測得NaClO溶液的pH,C項錯
誤;氨氣能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍色,KN03和KOH混合溶液中加入鋁粉并加熱,管
口放濕潤的紅色石蕊試紙,試紙變藍色,說明NOi被還原為NE,D正確。
13.在二氧化碳加氫制甲烷的反應(yīng)體系中,主要發(fā)生反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為
反應(yīng)I:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)AH/i
反應(yīng)II:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)NHn
反應(yīng)HI:2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g)AH33
向恒壓、密閉容器中通入ImolCCh和4m0IH2,平衡時CH4、CO、CO2的物質(zhì)的量隨溫
度的變化如圖所示。下列說法不正確的是
77c
A.圖中曲線B表示CO的物質(zhì)的量隨溫度的變化
B.反應(yīng)HI的平衡常數(shù)K3-與
K2
C.提高C02轉(zhuǎn)化為CH4的轉(zhuǎn)化率,需要研發(fā)在低溫區(qū)高效的催化劑
D.CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g)的
【答案】A
【解析】A.反應(yīng)物CO2的量逐漸減小,故圖中曲線A表示C02的物質(zhì)的量變化曲線,
由反應(yīng)II和HI可知,溫度升高反應(yīng)II正向移動,反應(yīng)UI逆向移動,CO的物質(zhì)的量增大,故
曲線C為CO的物質(zhì)的量變化曲線,曲線B為CH4的物質(zhì)的量變化曲線,故A錯誤;B.反
K
應(yīng)ni=反應(yīng)I-2x反應(yīng)11,化學(xué)平衡常數(shù)K3=TTV,故B正確;c.反應(yīng)I為放熱反應(yīng),反應(yīng)
n為吸熱反應(yīng),降低溫度有利于反應(yīng)i正向進行,反應(yīng)II逆向進行,即可提高co?轉(zhuǎn)化為
CH4的轉(zhuǎn)化率,所以需要研發(fā)在低溫區(qū)高效的催化劑,故C正確:D.反應(yīng)I■反應(yīng)n,并
整理可得到目標反應(yīng),則CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2。?的△〃,故D正確;故答案為A。
14.常溫下,將NaOH溶液分別加到HF溶液、CH3co0H溶液中,兩混合溶液中離子濃度
與pH的變化關(guān)系如圖所示,已知pKaEgKa,下列有關(guān)敘述錯誤的是
fig空2■或上.80-)
Bg
C(HF)c(CH3COOH)
1234567pH
A.將OZmoUTCFhCCCH溶液和O.lmclI.TNaOH溶液等體積混合.則反應(yīng)后的混合
液中:2c(OH)+c(CH3coO)=2c(H+)+c(CH3co0H)
B.a點時,c(Na+)>c(HF)>c(H+)>c(OH)
C.常溫下,溶液的pH小于3coONa溶液的pH
D.向O.lmolL1HF溶液中加入等體積的O.lmolL1NaOH溶液后所得的混合溶液中
c(H+)+c(HF)
=c(OH)
【答案】B
【解析】A.0.2mo卜LTCH3COOH溶液和O.lmoFLTNaOH溶液等體積混合后的溶液中
存在等濃度的醋酸鈉和醋酸,根據(jù)電荷守恒可得c(OH-)+c(CH3coeT)=c(H+)+c(Na+),根據(jù)物
+
料守恒可得c(CH3COO)+c(CH3COOH)=2c(Na),根據(jù)上述2式有
+
2C(OH-)+C(CH3COO-)=2C(H)+C(CH3COOH),故A正確:B.根據(jù)圖像.a點時,lgf(£l=O,
c")
則c(廣尸c(HF),溶液的pH=4,則c(H+)>c(OH-),此時溶液中含有NaF和HF,根據(jù)電荷守
恒可得c(廣)+c(O"尸c(Na+)+c(H+),則c(F>c(Na+),因此c(HF)>c(Na+)>c(H+)>c(OH)故
B錯誤;C.根據(jù)圖像,當愴電口_=愴區(qū)幽22=0,有K(HF尸《尸)c("‘)=c(H+)=10-3
c(HF}dCHQOOH)c(HF)
同理K(CH3coOH)=10&因此酸性HF>CH3coOH,則NaF溶液的pH小于3coONa溶液
的pH,故C正確;D.反應(yīng)后的溶質(zhì)為NaF,根據(jù)質(zhì)子守恒可得c(M)+c(HF尸c(OH),故
D正確;故選B。
二、非選擇題:共58分。
15.(16分)亞氯酸鈉(NaCICh)是重要漂白劑,某化學(xué)實驗小組設(shè)L如下實驗探究亞氯酸
鈉的制備與性質(zhì)。
已知:①NaClCh飽和溶液在低于38℃時析出NaCKhSHzO,高于38c時析出無水NaCKh,
溫度高于60℃時,NaCICh分解為NaCKh和NaCU
回答下列問題:
(1)儀器a的名稱是,儀器b的作用是o
(2)A裝置中發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為
(3)裝置C中混合溶液反應(yīng)生成NaCIO2的離子方程式為o
(4)從裝置④反應(yīng)后的溶液獲得晶體NaC102的操作步驟為:
①減壓,55c蒸發(fā)結(jié)晶;②趁熱過濾;③;④低于60c干燥,得到成品。
(5)設(shè)計實驗檢驗所得、aC102晶體是否含有雜質(zhì)Na2s04,操作是:
(6)測定產(chǎn)品中NaCKh的純度c準確稱取樣品,加入適量蒸儲水和過量的KI晶體,在酸
+
性條件下發(fā)生反應(yīng):CIO2+4r+4H=2H2O+2I2+Cro將所得混合液稀釋成250mL待測溶液。
用酸式滴定管量取待測溶液置于錐形瓶中,加入淀粉溶液作指示劑,用0.5000mo卜L?
Na2s2。3標準液滴定(已知:I2+2SQ3=21+SQ5),滴定終點時的現(xiàn)象為,平行
滴定3次,測得消耗標準溶液體積的平均用量為。所稱取的樣品中NaCKh質(zhì)量百分含量為
【答案】(1)分液漏斗(1分)防止倒吸(1分)
(2)2NaC103+Na2sO3+H2so4=2C1O2T+2Na2sO4+H2O(2分)
(3)2cIO2+H2O2+2OHWCIO升O2+2H2O(2分)
(4)用38℃?60c的溫水洗滌(2分)
(5)取晶體少許溶于水,先加足量的鹽酸,再加BaCb溶液,若產(chǎn)生白色沉淀,則說明
含有SOK(2分)
(6)溶液顏色由藍色恰好變?yōu)闊o色,且30s不變色(2分)90.50%(2分)
【解析】(1)儀器a的名稱是分液漏斗,儀器b為干燥管,因此儀器b的作用是防止倒吸;
⑵根據(jù)反應(yīng)物NaCKh、Na2sCh、H2so4,生成物為CIO2和2Na2sO4,配平方程式為
2NaC103+Na2so3+H2s04
=2CKh+2Na2sO4+H2O;(3)CK)2生成NaCKh,Cl元素的化合價降低,則H2O2的O元素化
合價升高,生成NaCQ的離子方程式為:2cIO2+H2O2+2OHH2CIO5+O2+2H2O:(4)因為
NaCKh飽和溶液在溫度低于38℃時析出的晶體是NaCKhSHzO,高于38℃時析出晶體是
NaClOz,高于600C時NaCICh分解成NaCICh和NaCL若要得到NaClO?晶體,需在38℃?
60℃得到晶體,故操作為趁熱過濾并用38℃?60℃的溫水洗滌;(5)S0歹的檢驗方法是加入
足量的鹽酸酸化,再加BaCL溶液,根據(jù)是否有沉淀判斷。故操作是:取晶體少許溶于水,
先加足量的鹽酸,再加BaCL溶液,若產(chǎn)生白色沉淀,則說明含有SOV;(6)該混合溶液是
在酸性條件下反應(yīng)的,則選用酸式滴定管量取待測液;已知反應(yīng):
+
ClO2+4I+4H=2H2O+2I2+Cr,用Na2s2O3標準液滴定的原理:L+2S2OK2「+S4O釘,滴定終
點現(xiàn)象是:藍色恰好變?yōu)闊o色,且30s不變色;通過測定碘單質(zhì)的含量來計算NaCICh的含
量,由反應(yīng)的關(guān)系式:
NaC102?2b?4s20仁
14
n0.5000molL,x20.00mLx]0-3
解得n=2.5xl0-3moi,則250mL樣品溶液中的物質(zhì)的量為2.5、10-31n轡g,則樣品
25mL
▼口.八人口,0.025/woZx90.5^/mol.
中NaCKh質(zhì)量百分含量為--------…4--------x10A0A%0/=75.4%。
CH=CH2
16.(12分)(一)乙苯催化脫氧:(g)(g)+H?(g)A//
(1)有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)鍵的鍵能如表所示:
化學(xué)鍵C-Hc-cC=CH-H
鍵能/kJ/mol414348620436
則該反應(yīng)的NI=o
(2)該反應(yīng)在條件下能自發(fā)進行;既能提高該反應(yīng)的速率又能提高乙苯的平衡
轉(zhuǎn)化率的措施是。
(3)溫度T時,在體積為2L的密閉容器中通入2moi乙苯蒸汽發(fā)生催化脫氫反應(yīng)。已知乙
苯的平衡轉(zhuǎn)化率為60%,則在該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)長=。向上述平衡中再通入氫
氣和乙苯蒸汽,則平衡向(填“正向移動”、“逆向移動”或“不移動”)
(二)乙苯和二氧化碳催化脫氫
CH2cH3CH=CH2
6?I(g)+H2O(g)+CO(g)
bH>0
(g)+CO2(g)
(4)溫度為T時,在2L的密閉容器中加入2moi乙苯和2moi二氧化碳,反應(yīng)到平衡時測
得混合物各組成的物質(zhì)的量均為。
①若保持溫度和容器容積不變,向該容器中再充入2moi乙苯和2inol二氧化碳達到平衡
時,則乙苯的物質(zhì)的量濃度。
A.等于ImolL-'B.小于ImolL-'C.大于ImolL1D.不確定
②若將反應(yīng)改為恒壓絕熱條件下進行,達到平衡時,則乙苯的物質(zhì)的量濃度。
A.等于0.5mo卜JB.小于0.5molLTC.大于0.5molLTD.不確定
【答案】⑴120kJ-molT(2分)
(2)高溫(2分)升高體系溫度(2分)
(3)(2分)逆向移動(2分)
(4)C(1分)D(1分)
【解析】(1)反應(yīng)熱=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能,由有機物的結(jié)構(gòu)可知,應(yīng)是一CH2cH3
比總鍵能之差,則
中總鍵能與一CH=CH2
△〃=(5x414+348-3x414-620-436)kJmolT=120kJmolT;(2)該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度,平
衡正向移動,則反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率增大,該反應(yīng)的AS>0,AH>0,根據(jù)AG=A/f-TAS可知,
在較高溫度下能自發(fā)進行;(3)物質(zhì)的量為2m01、體積為1L的乙苯蒸氣發(fā)生催化脫氫反應(yīng),
達到平衡時轉(zhuǎn)化率為60%,參加反應(yīng)的乙苯為,則:
7cHs(g)=^^-CH-CH:(g)+H2(g)
開始物質(zhì)的量(mol)200
轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量(mol)1.21.2
平衡物質(zhì)的量(mol)0.81.2
平衡濃度(mol/L)0.40.6
平衡常數(shù)K=c(苯乙與);:(氫'L)=°?弁6.0.9。維持溫度和容器體積不變,向上述
c(乙苯)0.4
平衡中再通入氫氣和乙苯蒸汽,Qc=4呼=1>K,平衡逆向移動;(4)溫度為T時,在2L
的密閉容器中加入2moi乙苯和2101二氧化碳,反應(yīng)到平衡時測得混合物各組成的物質(zhì)的
量均為。同等比例的增大反應(yīng)物的量相當于增大壓強,對正反應(yīng)氣體分子數(shù)目增大的反應(yīng)而
言,乙苯的轉(zhuǎn)化率減小,即再一次平衡時乙苯的物質(zhì)的量大于2moL乙苯的物質(zhì)的量濃度
大于Imol/L:故選C:②卜述恒容容器中進行反應(yīng),氣體壓強增大,要將該反應(yīng)在恒樂條
件下進行,相當于恒容條件下平衡狀態(tài)減壓達到新平衡,在平衡之后減壓,平衡向正方向移
動,乙苯的物質(zhì)的量濃度減小,又由于正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),在絕熱容器中,與外界沒有能量
交換,平衡向正向移動,吸收熱量會增多,容器內(nèi)反應(yīng)體系的溫度會降低,平衡又會向左移
動,乙苯的濃度減小。二者使平衡移動方向不同且移動程度不確定,最終乙苯的濃度增大、
減小或不變都有可能。故答案為D。
17.(14分)綜合利用富鈦廢渣(含TiCh、ZnO、Fe2O3和少量有機物)制備Li4TisOi2,并獲得
部分副產(chǎn)品的工藝流程如下:
雙氧水、氨水
硫睥溶液鐵粉(適房)1)
2)LiOH
震畫一畫1罕!^TiQ>xH>o|—1過濾]~LiaTisOn而藐?Li」Ti50n
43
濾液1
NaCIOxNaOH
NaCIO
Fe(OH)3分離|?Na2FeO4
濾液2
16
已知:Kp[Zn(OH)2]=1.0xlO-'\Ksp[Fe(OH)2]=l.OxIQ-.K」Fe(OH)3]=1.0x10一,
回答下列問題:
(1)除去富鈦廢渣中的少量有機物的操作是;提高“酸溶”時的速率的方
法有一
___________________(任寫一條).
(2)“還原”工序中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為o
(3)“酸溶”后鈦以TKW形式存在,則“水解”反應(yīng)的離子方程式為。
(4)常溫下,“氧化”后所得溶液中過渡金屬離子濃度均為O.lOmolL!貝臚調(diào)pH”的合理范
圍為o
(5)TiO2-xH2O沉淀與雙氧水、氨水反應(yīng)時,應(yīng)將溫度控制在50℃左右的原因是
(6)“轉(zhuǎn)化”反應(yīng)的化學(xué)方程式為;高溫燃燒時發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程
式為。
【答案】(1)灼燒攪拌、適當增加酸的濃度、加熱(任寫一條)(2分)
(2)Fe+2Fe3+=3Fe?+(2分)
2++
(3)TiO+(x+l)H2O=TiO2-xH2O+2H(2分)
(4)^<pH<6(2分)
(5)提高反應(yīng)速率,同時防止溫度過高造成雙氧水分解,氨水揮發(fā)(2分)
(6)2Fe(OH)3+3NaClCH4NaOH=2Na2FeO4+3NaCl+5H2O(2分)
Li2Ti5Oii+Li2CO3i2=Li4Ti5Oi2+CO2t(2分)
【解析】富鐵廢渣中含有少量有機物,灼燒時可以除去有機物;將灼燒后的燒渣溶于稀
硫酸,以鋅離子、鐵離子、以及TiO2+形式存在,加入適量鐵粉使鐵離子轉(zhuǎn)化為亞鐵離子,
TO,水解生成TiChxHzO,在雙氧水、LiOH作用下生成Li2Ti5O“,再與碳酸鋰高溫下發(fā)生
反應(yīng)LizTisOn+LizCOs
£^Li4Ti5Oi2+CO2r.生成LiUiQz。水解之后的濾液中含有亞鐵離子、鐵離子、鋅離子,
加入次氯酸鈉后將二價鐵氧化,再調(diào)pH得到氫氧化鐵沉淀,在堿性條件下與NaClO反應(yīng)
得到高鐵酸鈉。(1)灼燒是將富鐵廢渣中的有機物除去;提高酸浸的常見的措施有攪拌,適
當增大酸的濃度,加熱等;(2)加入適量鐵粉使鐵離子轉(zhuǎn)化為亞鐵離子,故反應(yīng)的離子方程
式為Fe+2Fe3+=3Fe2+;(3)水解步驟為TiO2+水解生成TiC^xFhO,其離子方程式為
TiO2,+(x+l)H2O=TiO2-xH2Ol+2H+;(4)調(diào)pH時鋅離子不能沉淀,鐵離子完全沉淀,可計算
出鋅離子開始沉淀時的pH和鐵離子完全沉淀時的pH,即為范圍。鐵離子完全沉淀時,其
3+3
濃度與0-5mo].LlKsp[Fe(OH)3]=c(Fe)c(OH),即c(OH>:&同;明],帶入數(shù)據(jù)
可得c(OH)=1x1。"mol/L,常溫下根據(jù)pH=14?pOH,即pH=14?pOH=14?lgl(T”=3;鋅離子
2+2+2
剛開始沉淀時,c(Zn)=0.1mol-L-',根據(jù)Ksp[Zn(OH)2]=c(Zn)c(OH),即
及的(0?。?/p>
c(OH)=,帶入數(shù)據(jù)可得c(OH.尸lxl(Tmol/L,同理可得pH=6,所以調(diào)pH
1c億廣)
的合理范圍為把pH<6,故填3WpHV6;(5)TiO2-xH2O沉淀與雙氧水、氨水反應(yīng)時,雙氧水
受熱易分解,氨水受熱易揮發(fā),應(yīng)將溫度控制在50℃左右的原因是提高反應(yīng)速率,同時防
止溫度過高造成雙氧水分解,氨水揮發(fā);(6)轉(zhuǎn)化反應(yīng)生成高鐵酸鈉,其反應(yīng)為
2Fe(OH)3+3NaClO+4NaOH=2Na2FeO4+3NaCl+5H2O;根據(jù)分析,高溫燃燒時發(fā)生反應(yīng)的
化學(xué)反應(yīng)方程式為LizTisOu+Li2c03整理Li4Ti5Ol2+CO2f。
18.(16分)有機物M可用于治療支氣管哮喘,慢性支氣管炎。該有機物可以由有機物A
經(jīng)過一系列反應(yīng)合成得到,其合成路線如下圖所示:
0
峪
KMgBr/HQ,H*I
己知;R|CHO———=--------?RjCl
請回答下列問題:
(1)有機物M中含氧官能團的名稱為。
(2)⑤的反應(yīng)所需試劑及條件為,③的反應(yīng)類型為,
(3)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為。
(4)A的同分異構(gòu)體中,同時符合下列條件的有種。
①含有苯環(huán)結(jié)構(gòu),②能與NaHCCh溶液反應(yīng)。
請寫出核磁共振氫峰面積之比滿足1:2:2:2:1的結(jié)構(gòu)簡式為。
(5)結(jié)合上述合成路線,設(shè)計以苯甲醛和CH3MgBr為起始原料制備苯基乙二醇
oHon
、一%/耳)的合成路線(無機試劑任選)。
【答案】(1)段基、酷鍵、酰胺基(2分)
(2)NaOH溶液、加熱(2分)消去反應(yīng)(1分)
OH
(3)CHPI^HY^OCH,OHCCH=CH(2分)
2口CU
HJ+2H2O
(4)19(2分)CHzCOOH、HOOC(2分)
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