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第四章電化學(xué)基礎(chǔ)第一節(jié)原電池[目標(biāo)要求]1.理解原電池的工作原理,能夠?qū)懗鲭姌O反應(yīng)式和電池反應(yīng)方程式。2.了解半反應(yīng)、鹽橋、內(nèi)電路、外電路等概念。3.會(huì)判斷原電池的正、負(fù)極,能夠利用氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單的原電池。一、原電池1.原電池定義:將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。2.實(shí)質(zhì):將氧化還原反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移變成電子的定向移動(dòng)。即將化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能。3.簡(jiǎn)單原電池的構(gòu)成條件:①活潑性不同的兩個(gè)電極,②電解質(zhì)溶液,③形成閉合回路,④能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)。二、原電池的工作原理工作原理:利用氧化還原反應(yīng)在不同區(qū)域內(nèi)進(jìn)行,以適當(dāng)方式連接起來(lái),獲得電流。以銅鋅原電池為例:1.在ZnSO4溶液中,鋅片逐漸溶解,即Zn被氧化,鋅原子失電子,形成Zn2+進(jìn)入溶液,從鋅片上釋放的電子,經(jīng)過(guò)導(dǎo)線流向銅片;CuSO4溶液中,Cu2+從銅片上得電子,還原成為金屬銅并沉積在銅片上。鋅為負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為Zn-2e-=Zn2+;銅為正極,發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為Cu2++2e-=Cu??偡磻?yīng)式為Zn+Cu2+=Zn2++Cu,反應(yīng)是自發(fā)進(jìn)行的。2.閉合回路的構(gòu)成:外電路:電子從負(fù)極到正極,電流從正極到負(fù)極,內(nèi)電路:溶液中的陰離子移向ZnSO4溶液,陽(yáng)離子移向CuSO4溶液。3.鹽橋鹽橋中通常裝有含瓊膠的KCl飽和溶液。當(dāng)其存在時(shí),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,Zn棒中的Zn原子失去電子成為Zn2+進(jìn)入溶液中,使ZnSO4溶液中Zn2+過(guò)多,帶正電荷。Cu2+獲得電子沉積為Cu,溶液中Cu2+過(guò)少,SOeq\o\al(2-,4)過(guò)多,溶液帶負(fù)電荷。當(dāng)溶液不能保持電中性時(shí),將阻止放電作用的繼續(xù)進(jìn)行。鹽橋的存在就避免了這種情況的發(fā)生,其中Cl-向ZnSO4溶液遷移,K+向CuSO4溶液遷移,分別中和過(guò)剩的電荷,使溶液保持電中性,反應(yīng)可以繼續(xù)進(jìn)行。知識(shí)點(diǎn)一原電池1.下列裝置中能構(gòu)成原電池產(chǎn)生電流的是()答案B解析A、D項(xiàng)中電極與電解質(zhì)溶液之間不發(fā)生反應(yīng),不能構(gòu)成原電池;B項(xiàng)符合原電池的構(gòu)成條件,兩電極發(fā)生的反應(yīng)分別是Zn-2e-=Zn2+,2H++2e-=H2↑;C項(xiàng)中酒精不是電解質(zhì),故不能構(gòu)成原電池。2.下列各裝置能形成原電池的是()答案D解析判斷一個(gè)裝置能否構(gòu)成原電池,要看是否符合原電池的構(gòu)成條件:①電極材料(活動(dòng)性不同的金屬、金屬與非金屬、金屬與金屬氧化物);②電解質(zhì)溶液;③構(gòu)成閉合回路;④能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)。A裝置:由于兩個(gè)電極是同種金屬,不能形成原電池;B裝置:酒精不是電解質(zhì)溶液,不能構(gòu)成原電池;C裝置:沒(méi)有形成閉合回路,不能形成原電池;D裝置:符合原電池構(gòu)成的條件,能形成原電池。知識(shí)點(diǎn)二原電池的原理3.將純鋅片和純銅片按圖示方式插入同濃度的稀硫酸中一段時(shí)間,以下敘述正確的是()A.兩燒杯中銅片表面均無(wú)氣泡產(chǎn)生B.甲中銅片是正極,乙中銅片是負(fù)極C.兩燒杯中溶液的pH均增大D.產(chǎn)生氣泡的速率甲比乙慢答案C解析因乙杯中鋅片和銅片沒(méi)有接觸,故不能構(gòu)成原電池,A、B皆錯(cuò);因甲燒杯中Zn、Cu用導(dǎo)線連接后構(gòu)成原電池,加快了Zn的溶解,故D錯(cuò);又因兩杯中的Zn都能與稀H2SO4反應(yīng)產(chǎn)生H2而消耗H+,故C正確。4.把A、B、C、D四塊金屬泡在稀H2SO4中,用導(dǎo)線兩兩相連可以組成各種原電池。A、B相連時(shí),A為負(fù)極;C、D相連時(shí),D上有氣泡逸出;A、C相連時(shí),A極減輕;B、D相連時(shí),B為正極。則四種金屬的活動(dòng)性順序由大到小排列為()A.A>B>C>DB.A>C>B>DC.A>C>D>BD.B>D>C>A答案C解析金屬組成原電池,相對(duì)活潑的金屬失去電子作負(fù)極,相對(duì)不活潑的金屬作正極。負(fù)極被氧化,質(zhì)量減輕,正極發(fā)生還原反應(yīng),有物質(zhì)析出,由題意得活動(dòng)性A>B、A>C、C>D、D>B,故正確答案為C。知識(shí)點(diǎn)三原電池的應(yīng)用5.一種新型燃料電池,它以多孔鎳板為電極插入KOH溶液中,然后分別向兩極通入乙烷和氧氣,則有關(guān)此電池推斷正確的是()A.通入乙烷的電極為正極B.參加反應(yīng)的乙烷與氧氣的物質(zhì)的量之比為7∶2C.放電一段時(shí)間后,KOH的物質(zhì)的量濃度減少D.負(fù)極反應(yīng)式為C2H6+6H2O-14e-=2COeq\o\al(2-,3)+18H+答案C解析乙烷燃燒的化學(xué)方程式為2C2H6+7O2→4CO2+6H2O,在該反應(yīng)中氧氣得電子,乙烷失電子,因此通入氧氣的電極為正極,而通入乙烷的電極為負(fù)極,故A答案錯(cuò)誤;反應(yīng)中參加反應(yīng)的乙烷與氧氣的物質(zhì)的量之比應(yīng)為2∶7,故B答案錯(cuò)誤;考慮到該電池是以KOH為電解質(zhì)溶液的,生成的CO2會(huì)和KOH反應(yīng)轉(zhuǎn)化成K2CO3,反應(yīng)中消耗KOH,KOH的物質(zhì)的量濃度減少,故C答案正確;由于該電池是以KOH溶液為電解液的,D答案中負(fù)極生成的H+顯然在溶液中是不能存在的,故D答案錯(cuò)誤??紤]到電解質(zhì)溶液的影響,此時(shí)該電池的總反應(yīng)式應(yīng)為2C2H6+8KOH+7O2→4K2CO3+10H2O,正極反應(yīng)式為14H2O+7O2+28e-=28OH-(正極氧氣得電子,理論上形成O2-,但該粒子在水中不穩(wěn)定,必須以O(shè)H-形式存在),負(fù)極反應(yīng)式可用總反應(yīng)式減去正極反應(yīng)式得到:2C2H6+36OH--28e-=4COeq\o\al(2-,3)+24H2O。6.已知電極材料:鐵、銅、銀、石墨、鋅、鋁;電解質(zhì)溶液:CuCl2溶液、Fe2(SO4)3溶液、硫酸。按要求回答下列問(wèn)題:(1)電工操作上規(guī)定:不能把銅導(dǎo)線和鋁導(dǎo)線連接在一起使用。請(qǐng)說(shuō)明原因________________________________________________________________________。(2)若電極材料選銅和石墨,電解質(zhì)溶液選硫酸鐵溶液,外加導(dǎo)線,能否構(gòu)成原電池?________。若能,請(qǐng)寫(xiě)出電極反應(yīng)式,負(fù)極:____________________,正極:________________________。(若不能,后兩空不填)(3)設(shè)計(jì)一種以鐵和稀硫酸反應(yīng)為原理的原電池,要求畫(huà)出裝置圖(需標(biāo)明電極材料及電池的正、負(fù)極)。答案(1)二者連接在一起時(shí),接頭處在潮濕的空氣中形成原電池而被腐蝕(2)能Cu-2e-=Cu2+2Fe3++2e-=2Fe2+(3)解析(1)當(dāng)Cu、Al導(dǎo)線連接時(shí),接觸到潮濕的空氣就易形成原電池而被腐蝕。(2)因?yàn)镕eCl3能與Cu發(fā)生反應(yīng):2FeCl3+Cu=2FeCl2+CuCl2,因此根據(jù)給出的條件可以設(shè)計(jì)成原電池,其負(fù)極為Cu,反應(yīng)為Cu-2e-=Cu2+,正極為石墨,電極反應(yīng)式為2Fe3++2e-=2Fe2+。(3)因?yàn)榭偡磻?yīng)式為Fe+H2SO4=FeSO4+H2↑,所以負(fù)極為Fe,正極可為Cu、Ag或石墨,電解質(zhì)為稀硫酸,即可畫(huà)出裝置圖。練基礎(chǔ)落實(shí)1.下列關(guān)于實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的描述不正確的是()A.把銅片和鐵片緊靠在一起浸入稀硫酸中,銅片表面出現(xiàn)氣泡B.用鋅片作負(fù)極,銅片作正極,在CuSO4溶液中,銅片質(zhì)量增加C.把銅片插入三氯化鐵溶液中,在銅片表面出現(xiàn)一層鐵D.把鋅粒放入盛有鹽酸的試管中,加入幾滴氯化銅溶液,氣泡放出的速率加快答案C解析銅片和鐵片緊靠并浸入稀H2SO4中,銅片上的H+獲得由鐵片傳遞過(guò)來(lái)的電子:2H++2e-=H2↑,所以可觀察到銅片表面出現(xiàn)氣泡;鋅片作負(fù)極,銅片作正極,發(fā)生反應(yīng)Zn+Cu2+=Zn2++Cu,生成的Cu在銅片上析出使其質(zhì)量增加;銅片插入FeCl3溶液中,發(fā)生的反應(yīng)是Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+,并沒(méi)有單質(zhì)鐵的析出;向盛有鋅粒和鹽酸的試管中滴入幾滴CuCl2溶液,發(fā)生反應(yīng)Zn+Cu2+=Zn2++Cu,置換出的Cu與剩余的Zn接觸,置于鹽酸中,構(gòu)成了原電池,加速2H++2e-=H2↑反應(yīng),可觀察到氣泡放出的速率加快。2.控制適合的條件,將反應(yīng)2Fe3++2I-2Fe2++I(xiàn)2設(shè)計(jì)成如下圖所示的原電池。下列判斷不正確的是()A.反應(yīng)開(kāi)始時(shí),乙中石墨電極上發(fā)生氧化反應(yīng)B.反應(yīng)開(kāi)始時(shí),甲中石墨電極上的Fe3+被還原C.電流計(jì)讀數(shù)為零時(shí),反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)D.電流計(jì)讀數(shù)為零后,在甲中溶入FeCl2固體,乙中的石墨電極為負(fù)極答案D解析由反應(yīng)2Fe3++2I-2Fe2++I(xiàn)2可知,反應(yīng)開(kāi)始時(shí),甲中Fe3+發(fā)生還原反應(yīng),乙中I-發(fā)生氧化反應(yīng);當(dāng)電流計(jì)讀數(shù)為零時(shí),則反應(yīng)達(dá)到了平衡狀態(tài),此時(shí)在甲中溶入FeCl2固體,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),乙中I2發(fā)生還原反應(yīng),則乙中石墨電極為正極;故選D。3.以鋅片和銅片為兩極,以稀硫酸為電解質(zhì)溶液組成原電池,當(dāng)導(dǎo)線中通過(guò)2mol電子時(shí),下列說(shuō)法正確的是()A.鋅片溶解了1mol,銅片上析出1molH2B.兩極上溶解和析出的物質(zhì)的質(zhì)量相等C.鋅片溶解了31g,銅片上析出了1gH2D.鋅片溶解了1mol,硫酸消耗了0.5mol答案A解析在涉及原電池的有關(guān)計(jì)算中,關(guān)鍵是要把握住一點(diǎn)即兩極得、失電子數(shù)相等。利用這一特點(diǎn),我們從電極反應(yīng)式看:負(fù)極:Zn-2e-=Zn2+;正極:2H++2e-=H2↑。當(dāng)溶解1mol鋅時(shí)失去2mol電子,銅片上析出1mol氫氣得到2mol電子,得失電子守恒,這樣即可推出A正確。練方法技巧4.以葡萄糖為燃料的微生物燃料電池結(jié)構(gòu)示意圖如圖所示。關(guān)于該電池的敘述正確的是()A.該電池能夠在高溫下工作B.電池的負(fù)極反應(yīng)式為C6H12O6+6H2O-24e-=6CO2↑+24H+C.放電過(guò)程中,H+從正極區(qū)向負(fù)極區(qū)遷移D.在電池反應(yīng)中,每消耗1mol氧氣,理論上能生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下CO2氣體eq\f(22.4,6)L答案B解析由葡萄糖微生物燃料電池結(jié)構(gòu)示意圖可知,此燃料電池是以葡萄糖為燃料,以氧氣為氧化劑,以質(zhì)子交換膜為隔膜,以惰性材料為電極的一種燃料電池。由于是微生物電池,而微生物的生存溫度有一定的范圍,所以高溫下微生物不一定能夠生存,A錯(cuò)誤;放電時(shí),負(fù)極:C6H12O6被微生物分解成CO2、H+和電子,電極反應(yīng)式:C6H12O6+6H2O-24e-=6CO2↑+24H+,B正確;負(fù)極產(chǎn)生的H+透過(guò)質(zhì)子交換膜進(jìn)入正極室,C錯(cuò)誤;負(fù)極產(chǎn)生的電子沿外電路從負(fù)極流向正極,在正極室與H+和氧氣發(fā)生反應(yīng)生成水。總反應(yīng)方程式為C6H12O6+6O2=6CO2+6H2O,由總反應(yīng)方程式可知:每消耗1mol氧氣,理論上可以生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下CO2氣體22.4L5.據(jù)報(bào)道,我國(guó)擁有的完全自主產(chǎn)權(quán)的氫氧燃料電池車(chē)已在北京奧運(yùn)會(huì)期間為運(yùn)動(dòng)員提供了服務(wù)。某種氫氧燃料電池的電解液為KOH溶液,下列有關(guān)該電池的敘述不正確的是()A.正極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-=4OH-B.工作一段時(shí)間后,電解液中KOH的物質(zhì)的量不變C.該燃料電池的總反應(yīng)方程式為2H2+O2=2H2OD.用該電池電解CuCl2溶液,產(chǎn)生2.24LCl2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)答案D解析本題考查燃料電池的工作原理。氧氣在正極發(fā)生還原反應(yīng),A正確;該燃料電池中氫氣與氧氣反應(yīng)生成水,KOH沒(méi)有消耗,也沒(méi)有生成,故KOH的物質(zhì)的量不變,但其溶液濃度變小,B正確;H2和O2反應(yīng)生成水是該電池發(fā)生的反應(yīng),C正確;CuCl2eq\o(=,\s\up7(電解))Cu+Cl2↑,2Cl--2e-=Cl2↑,n(Cl2)=2.24L/22.4L·mol-1=0.1mol,n(e-)=0.2mol,D錯(cuò)誤。練綜合拓展6.某探究活動(dòng)小組想利用原電池反應(yīng)檢測(cè)金屬的活動(dòng)性順序,有甲、乙兩位同學(xué)均使用鎂片與鋁片作電極,但甲同學(xué)將電極放入6mol·L-1的稀H2SO4中,乙同學(xué)將電極放入6mol·L-1的NaOH溶液中,如圖所示。(1)寫(xiě)出甲池中發(fā)生的有關(guān)電極反應(yīng)的反應(yīng)式:負(fù)極___________________________________________________________________,正極___________________________________________________________________。(2)寫(xiě)出乙池中發(fā)生的有關(guān)電極反應(yīng)的反應(yīng)式:負(fù)極____________________________________________________________________,正極___________________________________________________________________??偡磻?yīng)離子方程式為_(kāi)_____________________________________________________。(3)如果甲與乙兩位同學(xué)均認(rèn)為“構(gòu)成原電池的電極材料若是金屬,則構(gòu)成負(fù)極材料的金屬應(yīng)比構(gòu)成正極材料的金屬活潑”,則甲會(huì)判斷出________活動(dòng)性更強(qiáng),而乙會(huì)判斷出________活動(dòng)性更強(qiáng)(填寫(xiě)元素符號(hào))。(4)由此實(shí)驗(yàn),可得到如下哪些結(jié)論?________。A.利用原電池反應(yīng)判斷金屬活動(dòng)性順序應(yīng)注意選擇合適的介質(zhì)B.鎂的金屬性不一定比鋁的金屬性強(qiáng)C.該實(shí)驗(yàn)說(shuō)明金屬活動(dòng)性順序表已過(guò)時(shí),已沒(méi)有實(shí)用價(jià)值D.該實(shí)驗(yàn)說(shuō)明化學(xué)研究對(duì)象復(fù)雜、反應(yīng)條件多變,應(yīng)具體問(wèn)題具體分析(5)上述實(shí)驗(yàn)也反過(guò)來(lái)證明了“利用金屬活動(dòng)性順序表直接判斷原電池中正、負(fù)極”的做法________(填“可靠”或“不可靠”)。如不可靠,則請(qǐng)你提出另一個(gè)判斷原電池正、負(fù)極可行的實(shí)驗(yàn)方案________________________________________________
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