2025步步高大一輪復(fù)習(xí)講義人教版高考化學(xué)大單元五　第十五章　第69講　有機(jī)合成含答案

2025步步高大一輪復(fù)習(xí)講義人教版高考化學(xué)第69講有機(jī)合成[復(fù)習(xí)目標(biāo)]1.鞏固常見(jiàn)有機(jī)物的轉(zhuǎn)化及條件。2.掌握有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的一般思路及注意事項(xiàng)?？键c(diǎn)一碳骨架的構(gòu)建1．碳鏈的增長(zhǎng)(1)鹵代烴的取代反應(yīng)①溴乙烷與氰化鈉的反應(yīng)：CH3CH2Br＋NaCN→CH3CH2CN＋NaBr，CH3CH2CNeq\o(→,\s\up7(H2O，H＋))CH3CH2COOH。②溴乙烷與丙炔鈉的反應(yīng)：CH3CH2Br＋NaC≡CCH3→CH3CH2C≡CCH3＋NaBr。(2)醛、酮的加成反應(yīng)①丙酮與HCN的反應(yīng)：＋HCNeq\o(→,\s\up7(催化劑))。②乙醛與HCN的反應(yīng)：CH3CHO＋HCNeq\o(→,\s\up7(催化劑))。③羥醛縮合(以乙醛為例)：CH3CHO＋CH3CHOeq\o(→,\s\up7(OH－))。2．碳鏈的縮短(1)與酸性KMnO4溶液的氧化反應(yīng)①烯烴、炔烴的反應(yīng)如eq\o(→,\s\up7(KMnO4H＋))CH3COOH＋。②苯的同系物的反應(yīng)如eq\o(→,\s\up7(KMnO4H＋))。(2)脫羧反應(yīng)無(wú)水醋酸鈉與氫氧化鈉的反應(yīng)：CH3COONa＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH4↑＋Na2CO3。3．成環(huán)反應(yīng)(1)二元醇成環(huán)，如HOCH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O。(2)羥基酸酯化成環(huán)，如：eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O。(3)氨基酸成環(huán)，如：H2NCH2CH2COOH→＋H2O。(4)二元羧酸成環(huán)，如：HOOCCH2CH2COOHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O。(5)利用題目所給信息成環(huán)，如常給信息二烯烴與單烯烴的聚合成環(huán)：＋eq\o(→,\s\up7(一定條件))。1．乙酸與乙醇的酯化反應(yīng)，可以使碳鏈減短()2．裂化石油制取汽油，可以使碳鏈減短()3．乙烯的聚合反應(yīng)，可以使碳鏈減短()4．烯烴與酸性KMnO4溶液的反應(yīng)，可以使碳鏈減短()5．鹵代烴與NaCN的取代反應(yīng)，可以使碳鏈減短()6．環(huán)氧乙烷開(kāi)環(huán)聚合，可以使碳鏈減短()答案1.×2.√3.×4.√5.×6.×1．構(gòu)建碳骨架反應(yīng)是有機(jī)合成中的重要知識(shí)，其中第爾斯-阿爾德反應(yīng)在合成碳環(huán)這一領(lǐng)域有著舉足輕重的地位，其模型為，則下列判斷正確的是()A．合成的原料為和B．合成的原料為和C．合成的原料為和D．合成的原料只能為和答案B解析合成的原料為和，A錯(cuò)誤；中含有2個(gè)碳碳雙鍵，合成的原料可以是和CH≡CH，也可以是和，C錯(cuò)誤；和發(fā)生第爾斯-阿爾德反應(yīng)也生成，D錯(cuò)誤。2．以丙烯為基礎(chǔ)原料，可制備離子導(dǎo)體材料中有機(jī)溶劑的單體丙烯酸丁酯，其合成路線如下：下列判斷錯(cuò)誤的是()A．反應(yīng)①是一個(gè)碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)B．反應(yīng)②是還原反應(yīng)，可以通過(guò)加成的方式實(shí)現(xiàn)C．反應(yīng)③需要的條件是濃硫酸和加熱D．該合成工藝的原子利用率為100%答案D解析對(duì)比反應(yīng)①的反應(yīng)物和生成物，可知反應(yīng)①是一個(gè)碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)，A項(xiàng)正確；反應(yīng)②是醛基被還原為羥基，在一定條件下，醛基與H2加成可得到羥基，B項(xiàng)正確；反應(yīng)③是酯化反應(yīng)，反應(yīng)條件是濃硫酸和加熱，C項(xiàng)正確；反應(yīng)③有水生成，故該合成工藝的原子利用率小于100%，D項(xiàng)錯(cuò)誤?？键c(diǎn)二官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化1．各類官能團(tuán)的引入方法官能團(tuán)引入方法碳鹵鍵①烴、酚的取代；②不飽和烴與HX、X2(X代表鹵素原子，下同)的加成；③醇與氫鹵酸(HX)的取代羥基①烯烴與水的加成；②醛、酮與氫氣的加成；③鹵代烴在堿性條件下的水解；④酯的水解；⑤葡萄糖發(fā)酵產(chǎn)生乙醇碳碳雙鍵①某些醇或鹵代烴的消去；②炔烴不完全加成；③烷烴的裂化碳氧雙鍵①醇的催化氧化；②連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)羥基脫水；③寡糖或多糖水解可引入醛基；④含碳碳三鍵的物質(zhì)與水的加成羧基①醛基的氧化；②酯、酰胺、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解苯環(huán)上引入不同的官能團(tuán)①鹵代：X2和FeX3；②硝化：濃硝酸和濃硫酸共熱；③烴基氧化；④先鹵代后水解2.官能團(tuán)的消除(1)通過(guò)加成反應(yīng)消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵)。(2)通過(guò)消去、氧化、酯化反應(yīng)消除羥基。(3)通過(guò)加成或氧化反應(yīng)消除醛基。(4)通過(guò)水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、碳鹵鍵。3．官能團(tuán)的保護(hù)與恢復(fù)(1)碳碳雙鍵：在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。HOCH2CH=CHCH2OHeq\o(→,\s\up7(HCl))HOCH2CH2CHClCH2OHeq\o(→,\s\up7(KMnO4/H＋))eq\o(→,\s\up7(1NaOH/醇),\s\do5(2酸化))HOOC—CH=CH—COOH。(2)酚羥基：在氧化其他基團(tuán)前可以用NaOH溶液或CH3I保護(hù)。eq\o(→,\s\up7(CH3I))eq\o(→,\s\up7(HI))。(3)醛基(或酮羰基)：在氧化其他基團(tuán)前可以用乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)。①eq\o(→,\s\up7(C2H5OH),\s\do5(HCl))eq\o(→,\s\up7(H＋/H2O))。②eq\o(→,\s\up7(HO—CH2CH2—OH),\s\do5(H＋))eq\o(→,\s\up7(H＋/H2O))。(4)氨基：在氧化其他基團(tuán)前可以用醋酸酐將氨基轉(zhuǎn)化為酰胺，然后再水解轉(zhuǎn)化為氨基。eq\o(→,\s\up7(CH3CO2O))eq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(H＋或OH－))。(5)醇羥基、羧基可以成酯保護(hù)。1．可發(fā)生消去反應(yīng)引入碳碳雙鍵()2．可發(fā)生催化氧化反應(yīng)引入羧基()3．CH3CH2Br可發(fā)生取代反應(yīng)引入羥基()4.eq\a\vs4\al\co1()與CH2=CH2可發(fā)生加成反應(yīng)引入環(huán)()5．烷烴取代反應(yīng)，不能引入—OH()6．如果以乙烯為原料，經(jīng)過(guò)加成反應(yīng)、取代反應(yīng)可制得乙二醇()答案1.√2.×3.√4.√5.√6.√一、官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化1.下列反應(yīng)中，不可能在有機(jī)物中引入羧基的是()A．鹵代烴的水解B．有機(jī)物RCN在酸性條件下水解C．醛的氧化D．烯烴的氧化答案A解析鹵代烴水解引入了羥基，RCN水解生成RCOOH，RCHO被氧化生成RCOOH，烯烴如RCHCHR被氧化后可以生成RCOOH。2．(2024·太原模擬)有機(jī)物甲的分子式為C7H7NO2，可以通過(guò)如圖路線合成(分離方法和其他產(chǎn)物已省略)。下列說(shuō)法不正確的是()eq\o(→,\s\up7(),\s\do5(Ⅰ))eq\o(\o(→,\s\up7(CO，HCl),\s\do5(一定條件)),\s\do12(Ⅱ))eq\o(\o(→,\s\up7(①銀氨溶液，50℃),\s\do5(②H＋)),\s\do12(Ⅲ))戊(C9H9O3N)eq\o(\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(一定條件)),\s\do12(Ⅳ))甲A．甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，可發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)B．步驟Ⅰ反應(yīng)的化學(xué)方程式為＋eq\o(→,\s\up7(一定條件))＋HClC．步驟Ⅱ在苯環(huán)上引入醛基，步驟Ⅳ的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)D．步驟Ⅰ和Ⅳ在合成甲過(guò)程中的目的是保護(hù)氨基不被氧化答案A解析戊是，步驟Ⅳ中酰胺基發(fā)生水解得到甲，則甲為，含有氨基、羧基和苯環(huán)，可以發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)，A錯(cuò)誤；步驟Ⅱ中生成物含—CHO，則該步引入醛基，戊的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，步驟Ⅳ是戊中的酰胺基發(fā)生水解反應(yīng)，則反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，C正確；氨基易被氧化，因此步驟Ⅰ和Ⅳ在合成甲過(guò)程中的目的是保護(hù)氨基不被氧化，D正確。二、官能團(tuán)的保護(hù)3．美法侖F是一種抗腫瘤藥物，其合成線路如圖：設(shè)計(jì)步驟B→C的目的是____________。答案保護(hù)氨基4．沙丁胺醇有明顯的支氣管舒張作用，臨床上主要用于治療喘息型支氣管炎、支氣管哮喘等，其中一條通用的合成路線如下：已知：①R—OHeq\o(→,\s\up7())ROOCCH3＋CH3COOH②設(shè)計(jì)D→E的目的是________________。答案保護(hù)酚羥基解析根據(jù)已知①結(jié)合E的分子式可知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：；再根據(jù)I、J的結(jié)構(gòu)知，設(shè)計(jì)D→E的目的是保護(hù)酚羥基。5．重要的有機(jī)合成中間體W是一種多環(huán)化合物，以下為W的一種合成路線(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化)：已知：(ⅰ)＋eq\o(→,\s\up7(CH3CH2ONa),\s\do5(CH3CH2OH))＋R1OH(ⅱ)2CH3CHOeq\o(→,\s\up7(OH－))結(jié)合D→E的反應(yīng)過(guò)程，說(shuō)明由B→C這步轉(zhuǎn)化的作用是________。答案保護(hù)酮羰基解析由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A、E中都含有酮羰基，則B→C轉(zhuǎn)化的作用是保護(hù)酮羰基?？键c(diǎn)三有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)1．基本流程2．合成路線的核心合成路線的核心在于構(gòu)建目標(biāo)化合物分子的碳骨架和引入必需的官能團(tuán)。3．合成路線的推斷方法(1)正推法①路線：某種原料分子eq\o(→,\s\up7(碳鏈的連接),\s\do5(官能團(tuán)的安裝))目標(biāo)分子。②過(guò)程：首先比較原料分子和目標(biāo)化合物分子在結(jié)構(gòu)上的異同，包括官能團(tuán)和碳骨架兩個(gè)方面的異同；然后，設(shè)計(jì)由原料分子轉(zhuǎn)向目標(biāo)化合物分子的合成路線。(2)逆推法①路線：目標(biāo)分子eq\o(→,\s\up7(逆推))原料分子。②過(guò)程：在逆推過(guò)程中，需要逆向?qū)ふ夷茼樌铣赡繕?biāo)化合物的中間有機(jī)化合物，直至選出合適的起始原料。(3)優(yōu)選合成路線依據(jù)①合成路線是否符合化學(xué)原理。②合成操作是否安全可靠。③綠色合成。綠色合成主要出發(fā)點(diǎn)是：有機(jī)合成中的原子經(jīng)濟(jì)性；原料的綠色化；試劑與催化劑的無(wú)公害性。一、結(jié)合已知信息和目標(biāo)產(chǎn)物的官能團(tuán)尋找合成路徑1．請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案，以苯甲醇()為主要原料合成(無(wú)機(jī)試劑及有機(jī)溶劑任用)。已知：①eq\o(→,\s\up7(HCN),\s\do5(催化劑))；②R—CNeq\o(→,\s\up7(H3O＋))R—COOH。答案eq\o(→,\s\up7(Cu、O2),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(HCN),\s\do5(催化劑))eq\o(→,\s\up7(H3O＋))eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))解析將目標(biāo)分子拆解成兩個(gè)，結(jié)合已知信息，苯甲醛先與HCN加成，再在酸性條件下水解，即可得到。2．苯乙酸乙酯()是一種常見(jiàn)的合成香料。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案，以苯甲醛和乙醇為主要原料(無(wú)機(jī)試劑及有機(jī)溶劑任用)合成苯乙酸乙酯。已知：①R—Br＋NaCN→R—CN＋NaBr；②R—CNeq\o(→,\s\up7(H3O＋))R—COOH。答案eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(催化劑，△))eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(NaCN))eq\o(→,\s\up7(H3O＋))eq\o(→,\s\up7(CH3CH2OH),\s\do5(濃硫酸，△))二、從有機(jī)物的合成路線圖中分析、提取信息設(shè)計(jì)路線3．合成丹參醇的部分路線如下：寫(xiě)出以和為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任選)。答案4．沙羅特美是一種長(zhǎng)效平喘藥，其合成的部分路線如圖：請(qǐng)寫(xiě)出以、、CH3NO2為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。答案解析根據(jù)已知的流程圖A→E的轉(zhuǎn)化過(guò)程可推知，若要制備，則需將與(CH3)2C(OCH3)2發(fā)生取代反應(yīng)得到，再與CH3NO2反應(yīng)得到，再利用羥基的消去反應(yīng)引入碳碳雙鍵，將碳碳雙鍵與硝基通過(guò)加氫最終還原生成氨基，合成路線見(jiàn)答案。1．[2023·浙江6月選考，21(5)]某研究小組按下列路線合成胃動(dòng)力藥依托比利。已知：eq\o(→,\s\up7(－H2O))－CH=N－研究小組在實(shí)驗(yàn)室用苯甲醛為原料合成藥物N-芐基苯甲酰胺()利用以上合成線路中的相關(guān)信息，設(shè)計(jì)該合成路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)。答案解析由題給信息可知，用苯甲醛為原料合成藥物N-芐基苯甲酰胺的合成步驟為與NH2OH反應(yīng)生成，在催化劑作用下與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)生成；在催化劑作用下，與氧氣發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成，與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成，與發(fā)生取代反應(yīng)生成，由此可得合成路線。2．[2022·河北，18(6)]W()是一種姜黃素類似物，以香蘭素()和環(huán)己烯()為原料，設(shè)計(jì)合成W的路線(無(wú)機(jī)及兩個(gè)碳以下的有機(jī)試劑任選)。已知：＋eq\o(→,\s\up7(堿))答案解析根據(jù)題給信息，目標(biāo)物質(zhì)W可由2個(gè)與1個(gè)合成，合成路線見(jiàn)答案。3．[2021·廣東，21(6)改編]已知：①②eq\o(→,\s\up7(YCH2OH),\s\do5(一定條件))根據(jù)上述信息，寫(xiě)出以苯酚的一種同系物及HOCH2CH2Cl為原料合成的路線(不需注明反應(yīng)條件)。答案eq\o(→,\s\up7(HOCH2CH2Cl),\s\do5(一定條件))eq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(加熱))eq\o(→,\s\up7(催化劑))解析根據(jù)題給已知條件，對(duì)甲基苯酚與HOCH2CH2Cl反應(yīng)能得到，之后發(fā)生水解反應(yīng)得，得到目標(biāo)產(chǎn)物需要利用已知反應(yīng)①，合成路線見(jiàn)答案。4．[2022·湖南，19(7)]物質(zhì)J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成路線如下：參照上述合成路線，以和為原料，設(shè)計(jì)合成的路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。答案解析結(jié)合G→I的轉(zhuǎn)化過(guò)程可知，可先將轉(zhuǎn)化為，再使和反應(yīng)生成，并最終轉(zhuǎn)化為。課時(shí)精練1．以溴乙烷為原料制備1,2-二溴乙烷，下列方案中最合理的是()A．CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(170℃))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2BrB．CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2BrC．CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5(△))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2BrD．CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5(△))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2Br答案D解析題干中強(qiáng)調(diào)的是最合理的方案，A項(xiàng)與D項(xiàng)相比，步驟多一步，且在乙醇發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，容易發(fā)生分子間脫水、氧化反應(yīng)等副反應(yīng)；B項(xiàng)步驟最少，但取代反應(yīng)不會(huì)停留在“CH2BrCH2Br”階段，副產(chǎn)物多，分離困難，原料浪費(fèi)；C項(xiàng)比D項(xiàng)多一步取代反應(yīng)，顯然不合理；D項(xiàng)相對(duì)步驟少，操作簡(jiǎn)單，副產(chǎn)物少，較合理。2．(2023·日照高三質(zhì)檢)在有機(jī)合成中，常會(huì)發(fā)生官能團(tuán)的消除或增加，下列反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)類型及產(chǎn)物不合理的是()A．乙烯→乙二醇：CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(加成))eq\o(→,\s\up7(取代))B．溴乙烷→乙醇：CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(水解))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(加成))CH3CH2OHC．1-溴丁烷→1-丁炔：CH3(CH2)2CH2Breq\o(→,\s\up7(消去))CH3CH2CH=CH2eq\o(→,\s\up7(加成))eq\o(→,\s\up7(消去))CH3CH2C≡CHD．乙烯→乙炔：CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(加成))eq\o(→,\s\up7(消去))CH≡CH答案B解析由溴乙烷→乙醇，只需溴乙烷在堿性條件下水解即可，路線不合理，且由溴乙烷→乙烯為消去反應(yīng)。3．有機(jī)物Q的合成路線如圖所示，下列相關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．N可以直接合成高分子B．O生成P的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)C．P可以在Cu的催化作用下發(fā)生氧化反應(yīng)D．Q分子存在屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體答案C解析M和N發(fā)生加成反應(yīng)生成O；對(duì)比O和P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，O到P為加成反應(yīng)，P到Q發(fā)生消去反應(yīng)。4．關(guān)于由→的說(shuō)法正確的是()A．為有機(jī)分子碳鏈增長(zhǎng)的過(guò)程B．第1步反應(yīng)需引入碳碳雙鍵C．該過(guò)程需通過(guò)兩步反應(yīng)完成D．該過(guò)程不可能發(fā)生加成反應(yīng)答案B解析該合成路線為eq\o(→,\s\up7(消去))CH3CH=CH2eq\o(→,\s\up7(加成))eq\o(→,\s\up7(取代))。5．1,4-環(huán)己二醇()是生產(chǎn)某些液晶材料和藥物的原料，現(xiàn)以環(huán)己烷()為基礎(chǔ)原料，使用逆合成分析法設(shè)計(jì)它的合成路線如下。下列說(shuō)法正確的是()A．有機(jī)物X、Y、M均為鹵代烴B．有機(jī)物X和Y可能為同分異構(gòu)體，也可能為同種物質(zhì)C．反應(yīng)①為取代反應(yīng)，反應(yīng)⑥為加成反應(yīng)D．合成過(guò)程涉及取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)答案D解析環(huán)己烷與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)生成，可與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成，再發(fā)生消去反應(yīng)生成，與溴發(fā)生1,4-加成生成，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生水解反應(yīng)生成。6．下列合成路線不合理的是()A．用乙醇合成正丁醇：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(Cu/O2),\s\do5(△))CH3CHOeq\o(→,\s\up7(催化劑))CH3CH(OH)CH2CHOeq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH=CHCHOeq\o(→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(△))CH3CH2CH2CH2OHB．用二甲基二氯硅烷合成硅橡膠：(CH3)2SiCl2eq\o(→,\s\up7(NaOH水溶液))(CH3)2Si(OH)2eq\o(→,\s\up7(一定條件))eq\o(→,\s\up7(交聯(lián)))硅橡膠C．用乙烯合成1,4-二氧雜環(huán)己烷()：CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH/水),\s\do5(△))HOCH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))D．用1,3-丁二烯合成2-氯-1,3-丁二烯：CH2=CH—CH=CH2eq\o(→,\s\up7(Cl2))CH2ClCHClCH=CH2eq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))CH2=CClCH=CH2答案D解析CH2=CH—CH=CH2與Cl2發(fā)生1,4-加成反應(yīng)產(chǎn)生ClCH2CH=CHCH2Cl，該物質(zhì)與NaOH的水溶液發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生HOCH2CH=CHCH2OH，其與HCl發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生HOCH2CH2CHClCH2OH，再與濃硫酸混合加熱發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生CH2=CCl—CH=CH2，D錯(cuò)誤。7．(2023·寧德高三調(diào)研)以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線如圖，下列說(shuō)法正確的是()A．A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是B．①②的反應(yīng)類型分別是取代反應(yīng)、消去反應(yīng)C．反應(yīng)②③的條件分別是濃硫酸、加熱，光照D．酸性KMnO4溶液褪色可證明已完全轉(zhuǎn)化為答案B解析以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線如下：A項(xiàng)，由上述分析可知，A可為氯代環(huán)戊烷；B項(xiàng)，反應(yīng)①為光照條件下的取代反應(yīng)，反應(yīng)②為在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下的消去反應(yīng)；C項(xiàng)，反應(yīng)②的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件為氫氧化鈉醇溶液、加熱，反應(yīng)③的條件為常溫；D項(xiàng)，B為環(huán)戊烯，含碳碳雙鍵，環(huán)戊二烯也含碳碳雙鍵，二者均能使KMnO4溶液褪色，所以酸性KMnO4溶液褪色不能證明環(huán)戊烷已完全轉(zhuǎn)化為環(huán)戊二烯。8．格林尼亞試劑簡(jiǎn)稱“格氏試劑”，它是鹵代烴與金屬鎂在無(wú)水乙醚中作用得到的，如：CH3CH2Br＋Mgeq\o(→,\s\up7(乙醚))CH3CH2MgBr，它可與醛、酮等羰基化合物發(fā)生加成反應(yīng)：＋R—MgX→，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇。今欲通過(guò)上述反應(yīng)合成2-丙醇，選用的有機(jī)原料正確的一組是()A．氯乙烷和甲醛 B．氯乙烷和丙醛C．一氯甲烷和丙酮 D．一氯甲烷和乙醛答案D解析根據(jù)題意，要得到2-丙醇，則必須有CH3CH(OMgX)CH3生成，必須有CH3CHO和CH3MgX，分析選項(xiàng)中物質(zhì)，則反應(yīng)物為CH3CHO和CH3Cl，答案選D。9．以CH2=CHCH2OH為主要原料(其他無(wú)機(jī)試劑任選)設(shè)計(jì)CH2=CHCOOH的合成路線流程圖(已知CH2=CH2可被氧氣催化氧化為)，通過(guò)此題的解答，總結(jié)設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線需注意的情況(至少寫(xiě)2條)：__________________________________________________________________________________________________________________________。答案CH2=CHCH2OHeq\o(→,\s\up7(HCl),\s\do5(催化劑/△))CH3CHClCH2OHeq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H＋))CH3CHClCOOHeq\o(→,\s\up7(NaOH/醇),\s\do5(△))CH2=CHCOONaeq\o(→,\s\up7(H＋))CH2=CHCOOH；選擇合適的反應(yīng)條件、要注意官能團(tuán)的保護(hù)10．已知：參照上述合成路線，以和化合物B為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備的合成路線。答案eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7())eq\o(→,\s\up7(①NaOH),\s\do5(②H＋))eq\o(→,\s\up7(△))解析由A＋B→C的原理是B中兩酯基之間的碳原子取代A中的溴原子，構(gòu)成四元環(huán)，因而應(yīng)先將轉(zhuǎn)化成鹵代烴，之后完全類比C→D→E的變化即可。11．有機(jī)物G()是一種調(diào)香香精，也可用作抗氧化劑，工業(yè)合成路線之一如下：→eq\o(→,\s\up7(HBr/H2O))eq\x(C)eq\o(→,\s\up7(NaOH),\s\do5(C2H5OH，△))eq\x(D)eq\o(→,\s\up7(H＋/H2O))eq\x(E)eq\o(→,\s\up7(C2H5OH),\s\do5(濃硫酸，△))eq\x(F)eq\o(→,\s\up7(①CH3MgBr),\s\do5(②H＋/H2O))eq\x(G)AB已知：ⅰ.RCOOR1eq\o(→,\s\up7(①R′MgBr),\s\do5(②H＋/H2O))ⅱ.eq\o(→,\s\up7(①R′MgBr),\s\do5(②H＋/H2O))已知A轉(zhuǎn)化為B的原理與F轉(zhuǎn)化為G的原理相似，請(qǐng)寫(xiě)出由A制備的路線(其他試劑任選)。答案eq\o(→,\s\up7(①C2H5MgBr),\s\do5(②H＋/H2O))eq\o(→,\s\up7(HBr/H2O))eq\o(→,\s\up7(①NaOH/C2H5OH，△),\s\do5(②H＋/H2O))12．染料中間體DSD酸的結(jié)構(gòu)可表示為。請(qǐng)選用甲苯和其他合適的試劑設(shè)計(jì)合理方案合成DSD酸。已知：①eq\o(→,\s\up7(H2SO4·SO3發(fā)煙硫酸),\s\do5(△))；②eq\o(→,\s\up7(Fe、HCl、H2O))；(弱堿性，苯胺易被氧化)③eq\o(→,\s\up7(NaClO))1,2-二苯乙烯答案eq\o(→,\s\up7(濃HNO3),\s\do5(濃H2SO4，△))eq\o(→,\s\up7(H2SO4·SO3),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(NaClO))eq\o(→,\s\up7(Fe、HCl、H2O))13．一種藥物中間體(H)的合成路線如下：已知：①同一碳原子上連兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，發(fā)生反應(yīng)：→R—CHO＋H2O；②R—CHO＋R1—CH2COOHeq\o(→,\s\up7(吡啶、苯胺))R—CH=CHR1＋H2O＋CO2↑。參照上述合成路線，設(shè)計(jì)由和CH3COOH制備的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。答案eq\o(→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(吡啶、苯胺))eq\o(→,\s\up7(催化劑))14．高聚物G是一種合成纖維，由A與E為原料制備J和G的一種合成路線如下：已知：①酯能被LiAlH4還原為醇；②。回答下列問(wèn)題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______，B生成C的反應(yīng)條件為_(kāi)_______。(2)H的名稱是________，J中含有的官能團(tuán)名稱為過(guò)氧鍵和________。(3)D生成H和I生成J的反應(yīng)類型分別為_(kāi)____________________、________。(4)寫(xiě)出反應(yīng)F＋D→G的化學(xué)方程式：______________________________________________________________________________________________________________。(5)芳香族化合物M是C的同分異構(gòu)體，符合下列要求的M有________種(不考慮立體異構(gòu))。①與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體②只有1種官能團(tuán)③苯環(huán)上有2個(gè)取代基其中核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積之比為1∶1∶1∶2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________________________。(6)參照上述合成路線，寫(xiě)出用為原料制備化合物的合成路線(其他無(wú)機(jī)試劑任選)。答案(1)濃硫酸、加熱(2)鄰苯二甲醛(或1,2-苯二甲醛)醚鍵(3)氧化反應(yīng)取代反應(yīng)(4)(5)12(6)解析由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，與酸性高錳酸鉀溶液發(fā)生氧化反應(yīng)生成B()；在濃硫酸作用下，B與甲醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成C()；C與LiAlH4發(fā)生還原反應(yīng)生成D()；在銅作催化劑條件下，D與氧氣共熱發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成H()，H與過(guò)氧化氫反應(yīng)生成I()；I與甲醇發(fā)生取代反應(yīng)生成J；E與KCN發(fā)生取代反應(yīng)后，酸化得到F，在催化劑作用下，F(xiàn)與D共熱發(fā)生縮聚反應(yīng)生成。(5)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由C的同分異構(gòu)體M符合的條件可知，M的取代基可能為2個(gè)—CH2COOH或—COOH、—CH2CH2COOH或—COOH、—CH(CH3)COOH或—CH3、—CH(COOH)2，每組取代基在苯環(huán)上都有鄰、間、對(duì)3種位置關(guān)系，則符合條件的同分異構(gòu)體共有3×4＝12種。第70講有機(jī)合成與推斷綜合突破[復(fù)習(xí)目標(biāo)]1.掌握烴及其衍生物的轉(zhuǎn)化關(guān)系，基于官能團(tuán)的變化認(rèn)識(shí)其轉(zhuǎn)化關(guān)系。2.分析合成路線圖中有機(jī)物的轉(zhuǎn)化條件及部分有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)，推斷未知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，掌握推斷未知有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)的技巧。1．掌握典型有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系及反應(yīng)類型2．官能團(tuán)、反應(yīng)類型的推斷(詳見(jiàn)第67講)3．近年高考熱點(diǎn)反應(yīng)信息舉例(1)成環(huán)反應(yīng)形成環(huán)烴，取代反應(yīng)成環(huán)醚，取代反應(yīng)雙烯合成六元環(huán)，加成反應(yīng)(2)苯環(huán)上引入碳鏈芳香烴的烷基化芳香烴的酰基化(3)還原反應(yīng)硝基還原為氨基酮羰基還原成羥基酯基還原成羥基(4)醛、酮與胺制備亞胺(5)胺生成酰胺的反應(yīng)②，取代反應(yīng)(6)鹵代烴跟NaCN溶液取代再水解可得到羧酸CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaCN))CH3CH2CNeq\o(→,\s\up7(H＋，H2O))CH3CH2COOH(7)烯烴通過(guò)臭氧氧化，再經(jīng)過(guò)鋅與水處理得到醛或酮eq\o(→,\s\up7(①O3),\s\do5(②Zn/H2O))CH3CH2CHO＋(8)羥醛縮合1．(2023·全國(guó)甲卷，36)阿佐塞米(化合物L(fēng))是一種可用于治療心臟、肝臟和腎臟病引起的水腫的藥物。L的一種合成路線如下(部分試劑和條件略去)。已知：R—COOHeq\o(→,\s\up7(SOCl2))R—COCleq\o(→,\s\up7(NH3·H2O))R—CONH2回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱是________________________________________________________。(2)由A生成B的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________________________________________________________________________________________________。(3)反應(yīng)條件D應(yīng)選擇__________(填標(biāo)號(hào))。a．HNO3/H2SO4 b．Fe/HClc．NaOH/C2H5OH d．AgNO3/NH3(4)F中含氧官能團(tuán)的名稱是_______________________________________________。(5)H生成I的反應(yīng)類型為_(kāi)________________________________________________。(6)化合物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________________________________________________。(7)具有相同官能團(tuán)的B的芳香同分異構(gòu)體還有__________種(不考慮立體異構(gòu)，填標(biāo)號(hào))。a．10b．12c．14d．16其中，核磁共振氫譜顯示4組峰，且峰面積比為2∶2∶1∶1的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______________________________________________。答案(1)鄰硝基甲苯(或2-硝基甲苯)(2)＋Cl2eq\o(→,\s\up7(FeCl3))＋HCl(3)b(4)羧基(5)消去反應(yīng)(6)(7)d解析(1)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，該有機(jī)物的化學(xué)名稱為鄰硝基甲苯或2-硝基甲苯。(3)有機(jī)物C到E的反應(yīng)為還原反應(yīng)，因此該反應(yīng)的反應(yīng)條件D應(yīng)為b。(5)有機(jī)物H的酰胺處發(fā)生消去反應(yīng)脫水得到氰基。(7)分子式為C7H6ClNO2且含有—Cl、—NO2兩種官能團(tuán)的芳香同分異構(gòu)體共有17種，分別為(有機(jī)物B)、、、、、、、、、、、、、、、、，除有機(jī)物B外，其同分異構(gòu)體的個(gè)數(shù)為16個(gè)。2．(2023·湖北，17)碳骨架的構(gòu)建是有機(jī)合成的重要任務(wù)之一。某同學(xué)從基礎(chǔ)化工原料乙烯出發(fā)，針對(duì)二酮H設(shè)計(jì)了如下合成路線：回答下列問(wèn)題：(1)由A→B的反應(yīng)中，乙烯的碳碳________鍵斷裂(填“π”或“σ”)。(2)D的同分異構(gòu)體中，與其具有相同官能團(tuán)的有________種(不考慮對(duì)映異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有三組峰，峰面積之比為9∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________。(3)E與足量酸性KMnO4溶液反應(yīng)生成的有機(jī)物的名稱為_(kāi)_______、________。(4)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________。(5)已知：，H在堿性溶液中易發(fā)生分子內(nèi)縮合從而構(gòu)建雙環(huán)結(jié)構(gòu)，主要產(chǎn)物為I()和另一種α，β-不飽和酮J，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______________________________________。若經(jīng)此路線由H合成I，存在的問(wèn)題有________________(填標(biāo)號(hào))。a．原子利用率低 b．產(chǎn)物難以分離c．反應(yīng)條件苛刻 d．嚴(yán)重污染環(huán)境答案(1)π(2)7(3)乙酸丙酮(4)(5)ab解析(2)D為()，分子式為C5H12O，含有羥基的同分異構(gòu)體分別為、、、、(D自身)、、、共8種，除去D自身，還有7種同分異構(gòu)體。(3)E為，酸性高錳酸鉀可以將雙鍵氧化斷開(kāi)，生成和。(5)根據(jù)已知反應(yīng)特征可知，H在堿性溶液中易發(fā)生分子內(nèi)縮合從而構(gòu)建雙環(huán)結(jié)構(gòu)，主要產(chǎn)物為I()和J()。若經(jīng)此路線由H合成I，會(huì)同時(shí)產(chǎn)生兩種不飽和酮，二者互溶，難以分離，導(dǎo)致原子利用率低。3．(2022·全國(guó)乙卷，36)左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一，以下是其鹽酸鹽(化合物K)的一種合成路線(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化，忽略立體化學(xué))：已知：化合物F不能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳。回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱是__________。(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________。(3)寫(xiě)出由E生成F反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________。(4)E中含氧官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_________。(5)由G生成H的反應(yīng)類型為_(kāi)_________。(6)I是一種有機(jī)物形成的鹽，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________________________。(7)在E的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的總數(shù)為_(kāi)_________種。a．含有一個(gè)苯環(huán)和三個(gè)甲基；b．與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳；c．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)。上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化，所得產(chǎn)物中，核磁共振氫譜顯示有四組氫(氫原子數(shù)量比為6∶3∶2∶1)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________。答案(1)3-氯丙烯(2)(3)eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(甲苯))＋H2O(4)羥基、羧基(5)取代反應(yīng)(6)(7)10、解析(1)A屬于氯代烯烴，其化學(xué)名稱為3-氯丙烯。(3)D與30%Na2CO3反應(yīng)后再酸化生成E，E在濃硫酸、甲苯條件下反應(yīng)生成F，F(xiàn)不能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2，F(xiàn)中不含羧基，F(xiàn)的分子式為C11H10O2，F(xiàn)在E的基礎(chǔ)上脫去1個(gè)H2O分子，說(shuō)明E發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成F。(5)結(jié)合G、J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及H的分子式知，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成H。(6)I的分子式為C8H4KNO2，I是一種有機(jī)物形成的鹽，再結(jié)合J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(7)由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知其分子式為C11H12O3，不飽和度為6；E的同分異構(gòu)體與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2，結(jié)合分子式中O原子的個(gè)數(shù)，說(shuō)明含1個(gè)羧基；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、不能發(fā)生水解反應(yīng)說(shuō)明還含1個(gè)醛基；若3個(gè)甲基在苯環(huán)上的位置為時(shí)，羧基、醛基在苯環(huán)上有3種位置；若3個(gè)甲基在苯環(huán)上的位置為時(shí)，羧基、醛基在苯環(huán)上有6種位置；若3個(gè)甲基在苯環(huán)上的位置為時(shí)，羧基、醛基在苯環(huán)上有1種位置；故符合題意的同分異構(gòu)體共有3＋6＋1＝10種。4．(2022·山東，19)支氣管擴(kuò)張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下：已知：Ⅰ.PhOH＋PhCH2Cleq\o(→,\s\up7(K2CO3))PhOCH2Pheq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Pd-C))PhOHPh—＝Ⅱ.PhCOOC2H5＋eq\o(→,\s\up7(NaH))eq\o(→,\s\up7(H2O/H＋),\s\do5(△))Ⅲ.R1Br＋R2NHCH2Pheq\o(→,\s\up7(一定條件))eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Pd-C))R1，R2＝烷基回答下列問(wèn)題：(1)A→B反應(yīng)條件為_(kāi)_________；B中含氧官能團(tuán)有__________種。(2)B→C反應(yīng)類型為_(kāi)_________，該反應(yīng)的目的是__________。(3)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________；E→F的化學(xué)方程式為_(kāi)_________。(4)H的同分異構(gòu)體中，僅含有—OCH2CH3、—NH2和苯環(huán)結(jié)構(gòu)的有__________種。(5)根據(jù)上述信息，寫(xiě)出以4-羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備合成的路線。答案(1)濃硫酸，加熱2(2)取代反應(yīng)保護(hù)酚羥基(3)CH3COOC2H5＋Br2eq\o(→,\s\up7(CH3COOH))＋HBr(4)6(5)eq\o(→,\s\up7(PhCH2Cl),\s\do5(K2CO3))eq\o(→,\s\up7(CH3CH2COOC2H5),\s\do5(NaH))eq\o(→,\s\up7(H2O/H＋),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Pd-C))解析由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，在濃硫酸作用下，(A)與乙醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成(B)；在碳酸鉀作用下B與PhCH2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C與CH3COOC2H5(D)發(fā)生信息Ⅱ反應(yīng)最終生成(E)；在乙酸作用下E與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成(F)；一定條件下F與(CH3)3CNHCH2Ph發(fā)生取代反應(yīng)生成(G)；G在Pd-C作催化劑作用下與氫氣反應(yīng)生成H。(4)由H的同分異構(gòu)體中僅含有—OCH2CH3、—NH2和苯環(huán)結(jié)構(gòu)可知，同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)可以視作、、分子中苯環(huán)上的氫原子被—NH2取代所得，所得結(jié)構(gòu)分別有1、3、2種，共有6種。(5)由題給信息可知，以4-羥基鄰苯二甲酸二乙酯制備的合成步驟為在碳酸鉀作用下與PhCH2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生信息Ⅱ反應(yīng)生成，在Pd-C作催化劑作用下與氫氣反應(yīng)生成，合成路線見(jiàn)答案。根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系進(jìn)行有機(jī)推斷思路

課時(shí)精練1．(2023·遼寧，19)加蘭他敏是一種天然生物堿，可作為阿爾茨海默癥的藥物，其中間體的合成路線如下。已知：①Bn為②＋R3NH2→(R1為烴基，R2、R3為烴基或H)回答下列問(wèn)題：(1)A中與鹵代烴成醚活性高的羥基位于酯基的______________位(填“間”或“對(duì)”)。(2)C發(fā)生酸性水解，新產(chǎn)生的官能團(tuán)為羥基和______________(填名稱)。(3)用O2代替PCC完成D→E的轉(zhuǎn)化，化學(xué)方程式為_(kāi)________________________________________________________________________________________________。(4)F的同分異構(gòu)體中，紅外光譜顯示有酚羥基、無(wú)N—H鍵的共有______________種。(5)H→I的反應(yīng)類型為_(kāi)_____________。(6)某藥物中間體的合成路線如下(部分反應(yīng)條件已略去)，其中M和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為_(kāi)_____________和______________。答案(1)對(duì)(2)羧基(3)2＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu/Ag),\s\do5(△))2＋2H2O(4)3(5)取代反應(yīng)(6)解析(2)有機(jī)物C在酸性條件下發(fā)生水解，其含有的酯基發(fā)生水解生成羥基和羧基。(4)F的同分異構(gòu)體中不含有N—H，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中含有結(jié)構(gòu)，又因紅外光譜中顯示有酚羥基，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)和羥基，固定羥基的位置，有鄰、間、對(duì)三種情況，故有3種同分異構(gòu)體。(6)利用逆合成法分析，有機(jī)物N可以與NaBH4反應(yīng)生成最終產(chǎn)物，類似于題中有機(jī)物G與NaBH4反應(yīng)生成有機(jī)物H，故有機(jī)物N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，有機(jī)物M可以發(fā)生已知條件②所給的反應(yīng)生成有機(jī)物N，說(shuō)明有機(jī)物M中含有C=O，結(jié)合反應(yīng)原料中含有羥基，說(shuō)明原料發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物M的反應(yīng)是羥基的催化氧化，有機(jī)物M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。2．(2023·山東，19)根據(jù)殺蟲(chóng)劑氟鈴脲(G)的兩條合成路線，回答下列問(wèn)題。已知：Ⅰ.Ⅱ.eq\o(→,\s\up7(H2O2),\s\do5(OH－))路線一：A(C7H6Cl2)eq\o(→,\s\up7(NH3/O2),\s\do5(一定條件))B(C7H3Cl2N)eq\o(→,\s\up7(KF),\s\do5(催化劑))Ceq\o(→,\s\up7(H2O2),\s\do5(OH－))Deq\o(→,\s\up7(COCl22))E(C8H3F2NO2)eq\o(→,\s\up7(FC8H5Cl2F4NO),\s\do5(一定條件))G()(1)A的化學(xué)名稱為_(kāi)_____________(用系統(tǒng)命名法命名)；B→C的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________________________________________________________________________________；D中含氧官能團(tuán)的名稱為_(kāi)___________；E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________。路線二：H(C6H3Cl2NO3)eq\o(→,\s\up10(H2),\s\do7(催化劑),\s\do20(①))Ieq\o(→,\s\up10(F2C=CF2),\s\do7(KOH、DMF),\s\do20(②))Feq\o(→,\s\up10((COCl2)2),\s\do7(C6H5CH3),\s\do20(③))Jeq\o(→,\s\up10(D),\s\do7(△),\s\do20(④))G(2)H中有________種化學(xué)環(huán)境的氫，①～④屬于加成反應(yīng)的是__________(填序號(hào))；J中碳原子的軌道雜化方式有____________種。答案(1)2,6-二氯甲苯＋2KFeq\o(→,\s\up7(催化劑))＋2KCl酰胺基(2)2②④3解析(1)A為，系統(tǒng)命名為2,6-二氯甲苯；B與KF發(fā)生取代反應(yīng)生成C，化學(xué)方程式為＋2KFeq\o(→,\s\up7(催化劑))＋2KCl；D為，含氧官能團(tuán)為酰胺基。(2)H為，由結(jié)構(gòu)特征可知，含有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫；I為，H→I為還原反應(yīng)，F(xiàn)為，I→F為加成反應(yīng)，F(xiàn)→J發(fā)生類似路線一中D→E反應(yīng)；J為，J→G為加成反應(yīng)；J中C原子的雜化方式有sp、sp2、sp3三種。3．(2023·湖南，18)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一種合成該類化合物的路線如下(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化)：回答下列問(wèn)題：(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________。(2)從F轉(zhuǎn)化為G的過(guò)程中所涉及的反應(yīng)類型是__________________、__________________。(3)物質(zhì)G所含官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_________________、__________________。(4)依據(jù)上述流程提供的信息，下列反應(yīng)產(chǎn)物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________。(5)下列物質(zhì)的酸性由大到小的順序是__________________(寫(xiě)標(biāo)號(hào))。①②③(6)(呋喃)是一種重要的化工原料，其能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體中。除H2C=C=CH—CHO外，還有__________種。(7)甲苯與溴在FeBr3催化下發(fā)生反應(yīng)，會(huì)同時(shí)生成對(duì)溴甲苯和鄰溴甲苯，依據(jù)由C到D的反應(yīng)信息，設(shè)計(jì)以甲苯為原料選擇性合成鄰溴甲苯的路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。答案(1)(2)消去反應(yīng)加成反應(yīng)(3)醚鍵碳碳雙鍵(4)(5)③>①>②(6)4(7)eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(FeBr3))eq\o(→,\s\up7(H2O/H＋),\s\do5(△))解析(4)根據(jù)上述反應(yīng)流程分析，與呋喃反應(yīng)生成，繼續(xù)與HCl反應(yīng)生成有機(jī)物J()。(5)—CH3是推電子基團(tuán)，使磺酸基團(tuán)酸性減弱，—CF3是吸電子基團(tuán)，使磺酸基團(tuán)酸性增強(qiáng)。(6)呋喃是一種重要的化工原料，其同分異構(gòu)體中可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明其同分異構(gòu)體中含有醛基，這樣的同分異構(gòu)體共有4種，分別為CH3－C≡C－CHO、CH≡C－CH2－CHO、、。4．(2023·北京，17)化合物P是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如下。已知：(1)A中含有羧基，A→B的化學(xué)方程式是____________________________________________________________________________________________________________。(2)D中含有的官能團(tuán)是___________________________________________________。(3)關(guān)于D→E的反應(yīng)：①的羰基相鄰碳原子上的C—H鍵極性強(qiáng)，易斷裂，原因是__________________。②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物，與E互為同分異構(gòu)體。該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________________________________________________________。(4)下列說(shuō)法正確的是__________(填序號(hào))。a．F存在順?lè)串悩?gòu)體b．J和K互為同系物c．在加熱和Cu催化條件下，J不能被O2氧化(5)L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)。L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________________________________________________________。(6)已知：，依據(jù)D→E的原理，L和M反應(yīng)得到了P。M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________________________________________________________。答案(1)CH2BrCOOH＋CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))CH2BrCOOCH2CH3＋H2O(2)醛基(3)①羰基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向羰基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C—H鍵極性增強(qiáng)②(4)ac(5)(6)解析(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含有的官能團(tuán)為醛基。(3)②2-戊酮的羰基相鄰的兩個(gè)碳原子上均有C—H，均可以斷裂與苯甲醛的醛基發(fā)生加成反應(yīng)，如圖所示，1號(hào)碳原子上的C—H斷裂與苯甲醛的醛基加成得到E,3號(hào)碳原子上的C—H也可以斷裂與苯甲醛的醛基加成得到副產(chǎn)物。(4)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，存在順?lè)串悩?gòu)體，a項(xiàng)正確；J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，K中含有酮羰基，J中不含有酮羰基，二者不互為同系物，b項(xiàng)錯(cuò)誤；J中與羥基直接相連的碳原子上無(wú)H原子，在加熱和Cu催化條件下，J不能被O2氧化，c項(xiàng)正確。5．(2023·河北模擬預(yù)測(cè))有機(jī)物J是一種提高血液中白細(xì)胞含量的緩釋藥的成分，一種合成路線如圖所示?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱為_(kāi)_______。A→B的反應(yīng)類型為_(kāi)_______。(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。D中官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_______。(3)寫(xiě)出反應(yīng)I→J的化學(xué)方程式：__________________________________________________________________________________________________________________。(4)I的同分異構(gòu)體有多種，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有________種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有4組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________________________________________________________________________________________(任寫(xiě)一種)。①與I具有相同的官能團(tuán)；②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基。(5)參照上述路線，設(shè)計(jì)以CH2=C(CH3)2為原料合成的路線(其他試劑任選)。答案(1)丙烯取代反應(yīng)(2)ClCH2CH2CH2Cl羥基(3)＋CH3OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))＋H2O(4)15、、、、(任寫(xiě)一種即可)(5)CH2=CCH32eq\o(→,\s\up7(Cl2),\s\do5(500℃))eq\o(→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(HCl),\s\do5(過(guò)氧化物))eq\o(→,\s\up7(O2/Cu),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(NaOH/醇),\s\do5(△))解析(2)根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、C→D→E的反應(yīng)條件、C的分子式，可知D為HOCH2CH2CH2OH、C為ClCH2CH2CH2Cl。D中官能團(tuán)的名稱為羥基。(4)I的同分異構(gòu)體與I具有相同的官能團(tuán)，則有碳碳雙鍵、羧基、碳氯鍵，苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，可以為—Cl和—CCl=CHCOOH、—Cl和—CH=CClCOOH、—Cl和、—COOH和—CCl=CHCl、—COOH和—CH=CCl2，共5種情況，兩個(gè)不同取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)3種位置關(guān)系，則共有15種滿足條件的同分異構(gòu)體。核磁共振氫譜有4組峰，則有4種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，符合條件的同分異構(gòu)體為、、、、。2025步步高大一輪復(fù)習(xí)講義人教版高考化學(xué)第67講官能團(tuán)與有機(jī)物的性質(zhì)有機(jī)反應(yīng)類型[復(fù)習(xí)目標(biāo)]1.掌握常見(jiàn)官能團(tuán)的性質(zhì)。2.掌握常見(jiàn)有機(jī)反應(yīng)類型與官能團(tuán)之間的關(guān)系，能判斷反應(yīng)類型。考點(diǎn)一常見(jiàn)官能團(tuán)的性質(zhì)1．常見(jiàn)官能團(tuán)性質(zhì)總結(jié)官能團(tuán)(或其他基團(tuán))常見(jiàn)的特征反應(yīng)及其性質(zhì)烷烴基取代反應(yīng)：在光照條件下與鹵素單質(zhì)反應(yīng)碳碳雙鍵、碳碳三鍵(1)加成反應(yīng)：使溴水或溴的四氯化碳溶液褪色(2)氧化反應(yīng)：能使酸性KMnO4溶液褪色苯環(huán)(1)取代反應(yīng)：①在FeBr3催化下與液溴反應(yīng)；②在濃硫酸催化下與濃硝酸反應(yīng)(2)加成反應(yīng)：在一定條件下與H2反應(yīng)注意：苯與溴水、酸性高錳酸鉀溶液都不反應(yīng)碳鹵鍵(鹵代烴)(1)水解反應(yīng)：鹵代烴在NaOH水溶液中加熱生成醇(2)消去反應(yīng)：(部分)鹵代烴與NaOH醇溶液共熱生成不飽和烴醇羥基(1)與活潑金屬(Na)反應(yīng)放出H2(2)催化氧化：在銅或銀催化下被氧化成醛基或酮羰基(3)與羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯酚羥基(1)弱酸性：能與NaOH溶液反應(yīng)(2)顯色反應(yīng)：遇FeCl3溶液顯紫色(3)取代反應(yīng)：與濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀醛基(1)氧化反應(yīng)：①與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀鏡；②與新制的Cu(OH)2共熱產(chǎn)生磚紅色沉淀(2)還原反應(yīng)：與H2加成生成醇羧基(1)使紫色石蕊溶液變紅(2)與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2(3)與醇羥基發(fā)生酯化反應(yīng)酯基水解反應(yīng)：①酸性條件下水解生成羧酸和醇；②堿性條件下水解生成羧酸鹽和醇酰胺基在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿條件下均能發(fā)生水解反應(yīng)硝基還原反應(yīng)：如2.有機(jī)反應(yīng)中的幾個(gè)定量關(guān)系(1)1mol加成需要1molH2或1molX2(X＝Cl、Br……)。(2)1mol苯完全加成需要3molH2。(3)1mol—COOH與NaHCO3反應(yīng)生成1molCO2氣體。(4)1mol—COOH與Na反應(yīng)生成0.5molH2；1mol—OH與Na反應(yīng)生成0.5molH2。(5)與NaOH反應(yīng)，1mol—COOH消耗1molNaOH；1mol(R、R′為烴基)消耗1molNaOH，若R′為苯環(huán)，則最多消耗2molNaOH。1．某有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A．X的分子式為C12H16O3B．X在一定條件下能發(fā)生加成、加聚、取代、氧化反應(yīng)C．在催化劑的作用下，1molX最多能與1molH2加成D．不能用酸性高錳酸鉀溶液區(qū)分苯和X答案B解析由X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子式為C12H14O3，故A錯(cuò)誤；X的分子中含有酯基、羥基和碳碳雙鍵，一定條件下能發(fā)生加成、加聚、取代、氧化反應(yīng)，故B正確；在催化劑的作用下，X分子中的碳碳雙鍵和苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，則1molX最多能與4mol氫氣加成，故C錯(cuò)誤；苯不能與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，X的分子中含有碳碳雙鍵，能與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，使其褪色，能區(qū)分，故D錯(cuò)誤。2．有機(jī)物W()是一種藥物的重要中間體，可通過(guò)下列途徑合成：下列說(shuō)法不正確的是()A．Y可發(fā)生加成、氧化、取代、消去反應(yīng)B．①和②的反應(yīng)類型相同C．②的試劑與條件是濃硫酸、乙醇、加熱D．1molZ可與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)答案D解析X在氫氧化鈉的水溶液中加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成Y，Y被酸性高錳酸鉀溶液氧化為Z，Z和乙醇在一定條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成W，據(jù)此分析解答。3．穿心蓮內(nèi)酯具有祛熱解毒，消炎止痛之功效，被譽(yù)為天然抗生素藥物，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．該物質(zhì)的分子式為C20H30O5B．1mol該物質(zhì)最多可與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)C．等量的該物質(zhì)分別與足量Na、NaOH反應(yīng)，消耗二者的物質(zhì)的量之比為3∶2D．該物質(zhì)能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)答案C解析該物質(zhì)中碳碳雙鍵可與H2發(fā)生加成反應(yīng)，故1mol該物質(zhì)最多可與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)，B項(xiàng)正確；1mol該物質(zhì)中羥基可與3molNa反應(yīng)，酯基可與1molNaOH反應(yīng)，故等量的該物質(zhì)分別與足量Na、NaOH反應(yīng)，消耗二者的物質(zhì)的量之比為3∶1，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)含有羥基和碳碳雙鍵，均能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)，D項(xiàng)正確。考點(diǎn)二有機(jī)反應(yīng)類型常見(jiàn)有機(jī)反應(yīng)類型與有機(jī)物(官能團(tuán))的關(guān)系反應(yīng)類型官能團(tuán)、有機(jī)物(或類別)試劑、反應(yīng)條件特點(diǎn)實(shí)質(zhì)或結(jié)果加成反應(yīng)碳碳雙鍵或碳碳三鍵X2(X＝Cl、Br，后同)，H2，HX，H2O(后三種需要催化劑)斷一加二不飽和度減小取代反應(yīng)飽和烴X2(光照)上一下一—X、—NO2取代與碳原子相連的氫原子苯X2(FeX3作催化劑)；濃硝酸(濃硫酸作催化劑)酯H2O(稀硫酸作催化劑，加熱)；NaOH溶液(加熱)生成羧酸(羧酸的鈉鹽)和醇—OH羧酸(濃硫酸作催化劑，加熱)生成酯和水氧化反應(yīng)C2H5OHO2(Cu或Ag作催化劑，加熱)加氧去氫生成乙醛和水CH2=CH2或C2H5OH酸性KMnO4溶液CH2=CH2被氧化為CO2；C2H5OH被氧化為乙酸消去反應(yīng)醇羥基(有β-H)濃硫酸作催化劑，加熱－醇羥基、—X消去，產(chǎn)生碳碳雙鍵或碳碳三鍵及小分子—X(有β-H)NaOH醇溶液，加熱加聚反應(yīng)碳碳雙鍵、碳碳三鍵催化劑多合一原子利用率為100%縮聚反應(yīng)含有兩個(gè)或兩個(gè)以上能發(fā)生縮聚反應(yīng)的官能團(tuán)催化劑多合一一般有小分子物質(zhì)(H2O、HX等)生成1．4-溴甲基-1-環(huán)己烯的一種合成路線如下：下列說(shuō)法正確的是()A．化合物W、X、Y、Z中均有一個(gè)手性碳原子B．①②③的反應(yīng)類型依次為加成反應(yīng)、還原反應(yīng)和消去反應(yīng)C．由化合物Z一步制備化合物Y的轉(zhuǎn)化條件是NaOH的水溶液，加熱D．化合物Y先經(jīng)酸性高錳酸鉀溶液氧化，再與乙醇在濃硫酸催化下酯化可制得化合物X答案C解析A項(xiàng)，化合物X、Y、Z連接支鏈的碳原子為手性碳原子，化合物W中沒(méi)有手性碳原子；B項(xiàng)，1,3-丁二烯與丙烯酸乙酯加成生成X，X發(fā)生還原反應(yīng)生成Y，Y發(fā)生取代反應(yīng)生成Z；D項(xiàng)，Y中含有碳碳雙鍵，可被酸性高錳酸鉀溶液氧化。2．甲基丁香酚G()可用作食用香精，某小組設(shè)計(jì)的制備甲基丁香酚的流程如下：已知：Ⅰ.A的分子式為C3H4O，A可與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；Ⅱ.R—COOHeq\o(→,\s\up7(SOCl2))；Ⅲ.R—CH=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5(H2O2溶劑))R—CH2—CH2Br；Ⅳ.eq\o(→,\s\up7(Zn-Hg/HCl),\s\do5(△))R—CH2—R′，碳碳雙鍵在此條件下也可被還原?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)K中所含官能團(tuán)的名稱是________。(2)B→C、E→F、H→K的反應(yīng)類型分別是________、________、________。(3)完成下列各步的化學(xué)方程式并指明反應(yīng)類型。①(ⅰ)________________________________________________________________________；反應(yīng)類型________。③________________________________________________________________________；反應(yīng)類型________。④________________________________________________________________________；反應(yīng)類型________。⑥________________________________________________________________________；反應(yīng)類型________。答案(1)醚鍵(2)取代反應(yīng)還原反應(yīng)取代反應(yīng)(3)①(ⅰ)CH2=CHCHO＋2[Ag(NH3)2]OHeq\o(→,\s\up7(△))CH2=CHCOONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O氧化反應(yīng)③＋eq\o(→,\s\up7(無(wú)水AlCl3))＋HCl取代反應(yīng)④＋HBreq\o(→,\s\up7(H2O2溶劑))加成反應(yīng)⑥＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))＋NaBr＋H2O消去反應(yīng)1．(2023·遼寧，8)冠醚因分子結(jié)構(gòu)形如皇冠而得名，某冠醚分子c可識(shí)別K＋，其合成方法如下。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．該反應(yīng)為取代反應(yīng)B．a(chǎn)、b均可與NaOH溶液反應(yīng)C．c核磁共振氫譜有3組峰D．c可增加KI在苯中的溶解度答案C解析根據(jù)a和c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，a與b發(fā)生取代反應(yīng)生成c和HCl，A正確；a中含有酚羥基，酚羥基呈弱酸性，能與NaOH反應(yīng)，b可在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，生成醇類，B正確；根據(jù)c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，c中有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，如圖所示：，核磁共振氫譜有4組峰，C錯(cuò)誤；c可識(shí)別K＋，可增加KI在苯中的溶解度，D正確。2．(2021·湖北，3)氫化可的松乙酸酯是一種糖皮質(zhì)激素，具有抗炎、抗病毒作用，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)該化合物的敘述正確的是()A．分子式為C23H33O6 B．能使溴水褪色C．不能發(fā)生水解反應(yīng) D．不能發(fā)生消去反應(yīng)答案B解析由圖可知，該化合物的分子式為C23H32O6，A項(xiàng)錯(cuò)誤；該化合物含有碳碳雙鍵，能與溴單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)而使溴水褪色，B項(xiàng)正確；該化合物含有酯基，能發(fā)生水解反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該化合物含有羥基，且與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上連有氫原子，故能發(fā)生消去反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。3．[2022·江蘇，15(1)(2)(3)(4)]化合物G可用于藥用多肽的結(jié)構(gòu)修飾，其人工合成路線如下：(1)A分子中碳原子的雜化軌道類型為_(kāi)_________。(2)B→C的反應(yīng)類型為_(kāi)_________。(3)D的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫(xiě)出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________。①分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團(tuán)，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化。(4)F的分子式為C12H17NO2，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________________________。答案(1)sp2和sp3(2)取代反應(yīng)(3)(4)解析A和CH3I發(fā)生取代反應(yīng)生成B；B和SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成C；C和CH3OH發(fā)生取代反應(yīng)生成D；D和NH2OH發(fā)生反應(yīng)生成E；E經(jīng)過(guò)還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為F，F(xiàn)在酸性條件下發(fā)生水解轉(zhuǎn)化為G，則F為。(1)A分子中，苯環(huán)上的碳原子和雙鍵上的碳原子為sp2雜化，亞甲基上的碳原子為sp3雜化。(2)B→C的反應(yīng)中，B中的羥基被氯原子代替，該反應(yīng)為取代反應(yīng)。(3)D的分子式為C12H14O3，其一種同分異構(gòu)體在堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團(tuán)，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化，說(shuō)明該同分異構(gòu)體為酯，且水解產(chǎn)物都含有醛基，則水解產(chǎn)物中，有一種是甲酸，另外一種含有羥基和醛基，該同分異構(gòu)體屬于甲酸酯；同時(shí)，該同分異構(gòu)體分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。課時(shí)精練1．(2023·山東德州模擬)維生素C又稱“抗壞血酸”，廣泛存在于水果蔬菜中，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖。下列關(guān)于維生素C的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．能使溴水和酸性高錳酸鉀溶液褪色B．可發(fā)生消去反應(yīng)和加聚反應(yīng)C．與葡萄糖互為同分異構(gòu)體D．服用補(bǔ)鐵劑(含F(xiàn)e2＋)時(shí)，搭配維生素C效果更好答案C解析該分子中含有碳碳雙鍵，能使酸性高錳酸鉀溶液和溴水褪色，A正確；結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中最左側(cè)的兩個(gè)羥基，與羥基直接相連的C的鄰位C上有氫，可以發(fā)生消去反應(yīng)，含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)，B正確；該分子的分子式為C6H8O6，與葡萄糖分子式不同，C錯(cuò)誤；補(bǔ)鐵劑(含F(xiàn)e2＋)容易被氧化，維生素C具有還原性，搭配維生素C可防氧化，D正確。2．(2021·全國(guó)乙卷，10)一種活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列有關(guān)該物質(zhì)的敘述正確的是()A．能發(fā)生取代反應(yīng)，不能發(fā)生加成反應(yīng)B．既是乙醇的同系物，也是乙酸的同系物C．與互為同分異構(gòu)體D．1mol該物質(zhì)與碳酸鈉反應(yīng)得44gCO2答案C解析該物質(zhì)含有羥基、羧基、碳碳雙鍵，能發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；該物質(zhì)與乙醇、乙酸結(jié)構(gòu)不相似，故B錯(cuò)誤；二者的分子式均為C10H18O3，分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，故C正確；該物質(zhì)含有一個(gè)羧基，1mol該物質(zhì)與碳酸鈉反應(yīng)，生成0.5mol二氧化碳，質(zhì)量為22g，故D錯(cuò)誤。3．如圖為有機(jī)物M、N、Q的轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A．M生成N的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)B．N的同分異構(gòu)體有6種(不考慮立體異構(gòu))C．可用酸性KMnO4溶液區(qū)分N與QD．0.3molQ與足量金屬鈉反應(yīng)生成6.72LH2答案C解析A項(xiàng)，對(duì)比M、N的鍵線式，M生成N的反應(yīng)為加成反應(yīng)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，N的分子式為C4H8Cl2，C4H8Cl2為C4H10的二氯代物，C4H10有兩種同分異構(gòu)體：CH3CH2CH2CH3和，采用定一移一法，N的同分異構(gòu)體有：CH3CH2CH2CHCl2、CH3CH2CHClCH2Cl、CH3CHClCH2CH2Cl、CH3CH2CCl2CH3、CH3CHClCHClCH3、、、，共8種，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，N中官能團(tuán)為碳氯鍵，不能使酸性KMnO4溶液褪色，Q中官能團(tuán)為羥基，能使酸性KMnO4溶液褪色，正確；D項(xiàng)，由于H2所處溫度和壓強(qiáng)未知，不能使用22.4L·mol－1計(jì)算H2的體積，錯(cuò)誤。4．(2023·長(zhǎng)春吉大附中實(shí)驗(yàn)學(xué)校模擬)麝香酮具有芳香開(kāi)竅、通經(jīng)活絡(luò)、消腫止痛的作用，小劑量對(duì)中樞神經(jīng)有興奮作用，大劑量則有抑制作用，可用如圖反應(yīng)制備：下列有關(guān)敘述正確的是()A．X的所有原子不可能位于同一平面內(nèi)B．麝香酮既能發(fā)生取代反應(yīng)也能發(fā)生氧化反應(yīng)C．環(huán)十二酮(分子式為C12H22O)與麝香酮互為同分異構(gòu)體D．X、Y均難溶于水，麝香酮易溶于水答案B解析X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中含有碳碳雙鍵，根據(jù)乙烯的空間結(jié)構(gòu)為平面形，X中所有原子可能位于同一平面，故A錯(cuò)誤；麝香酮中含有烷基，能發(fā)生取代反應(yīng)，多數(shù)有機(jī)物能夠燃燒，燃燒屬于氧化反應(yīng)，故B正確；麝香酮的分子式為C16H30O，與環(huán)十二酮分子式不同，它們不互為同分異構(gòu)體，故C錯(cuò)誤。5.2021年諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)獲得者DavidJulius，利用辣椒素(結(jié)構(gòu)如圖)來(lái)識(shí)別皮膚神經(jīng)末梢中對(duì)熱有反應(yīng)的傳感器。下列有關(guān)辣椒素的敘述錯(cuò)誤的是()A．該有機(jī)物含有四種官能團(tuán)B．該有機(jī)物能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C．該有機(jī)物與NaHCO3溶液反應(yīng)生成CO2D．1mol該有機(jī)物最多能與2molNaOH發(fā)生反應(yīng)答案C解析該有機(jī)物含有醚鍵、羥基、酰胺基、碳碳雙鍵四種官能團(tuán)，A正確；該有機(jī)物含有酚羥基，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，B正確；NaHCO3不能與酚羥基反應(yīng)，故該有機(jī)物不能與NaHCO3溶液反應(yīng)生成CO2，C錯(cuò)誤；1mol該有機(jī)物最多能與2molNaOH發(fā)生反應(yīng)，酚羥基與酰胺基各消耗1mol，D正確。6．“連翹酯苷A”是“連花清瘟膠囊”的一種有效成分，其水解產(chǎn)物之一的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)該有機(jī)物的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．分子式為C9H8O4B．分子中所有原子可能處于同一平面C．能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2D．1mol該分子最多可與5molH2發(fā)生加成反應(yīng)答案D解析由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知該有機(jī)物的分子式為C9H8O4，A正確；如圖：，矩形、橢圓內(nèi)的原子構(gòu)成3個(gè)平面，單鍵可以旋轉(zhuǎn)，分子內(nèi)所有原子可能共面，B正確；該有機(jī)物含羧基，能和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，C正確；分子中的苯環(huán)按1∶3與氫氣加成，碳碳雙鍵按1∶1與氫氣加成，故1mol該分子最多可與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)，D錯(cuò)誤。7．“從二氧化碳到淀粉的人工合成”入選2021年度“中國(guó)生命科學(xué)十大進(jìn)展”。實(shí)驗(yàn)室實(shí)現(xiàn)由CO2到淀粉的合成路線如下：下列說(shuō)法不正確的是()A．從碳元素角度看，①是還原反應(yīng)，②是氧化反應(yīng)B．在催化劑、加熱條件下，可與H2發(fā)生加成反應(yīng)C.含2種官能團(tuán)，能與金屬鈉、NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)D．在一定條件下，淀粉可發(fā)生水解反應(yīng)，最終生成葡萄糖答案C解析①中碳元素由＋4價(jià)降低到－2價(jià)，發(fā)生還原反應(yīng)；②中碳元素由－2價(jià)升高到－eq\f(4,3)價(jià)，發(fā)生氧化反應(yīng)，A正確；是丙酮，含有酮羰基，在催化劑、加熱條件下可與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成2-